Variação da Entalpia nas Mudanças de Estado Físico

Imaginemos um cubo de gelo à temperatura de -20 °C. Para que ele se liquefaça é
necessário que seja fornecida energia na forma de calor ao sistema, ou seja,
precisamos aquecê-lo. Assim, a água líquida tem um conteúdo de energia, ou uma
entalpia, maior que a água no estado sólido. O mesmo acontece se quisermos que
a água que está no estado líquido, à temperatura ambiente, passe para o vapor; o
sistema precisa absorver energia.

Esses dois processos citados – fusão e vaporização – são

processos endotérmicos, pois absorvem energia. Portanto, a variação de entalpia
do sistema será positiva, maior que zero (∆H > 0), visto que a entalpia dos
produtos é maior que a dos reagentes.

H2O(s) → H2O(l) ∆Hfusão = +7,3 kJ

H2O(l) → H2O(v) ∆Hvaporização = +43,9 kJ

Isso pode ser visualizado também quando analisamos as reações de formação da

água no estado líquido e no gasoso:

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ∆H = -285,5 kJ

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) ∆H = -241,6 kJ

Observe que a variação de entalpia na formação da água no estado gasoso é

maior, assim, se passarmos a água do estado líquido para o gasoso, ou de um
estado de menor para um de maior entalpia, significa que será absorvido calor,
conforme mostrado a seguir:

H2O(l) → H2O(v) ∆Hvaporização = (-241,6 – (-285,5)) kJ

∆Hvaporização = +43,9kJ

Chamamos esse caso de entalpia de vaporização, pois se trata da energia

necessária para vaporizar 1 mol de substância nas condições-padrão de
temperatura e pressão.

Se estivéssemos falando da energia necessária para realizar a fusão de 1 mol de

substância nas condições-padrão de temperatura e pressão, seria a entalpia de
fusão (∆Hfusão), que, em se tratando da água, é de + 7,3.

No entanto, os processos inversos, que são de liquefação e de solidificação, são

processos que precisam perder energia na forma de calor, ou seja,
são exotérmicos. Neles, a variação da entalpia é negativa, como mostrado a
seguir:

Entalpia de Liquefação (∆Hliquefação): parte da energia presente nas moléculas é

usada para formar as ligações intermoleculares da água no estado líquido e o
restante é liberado. Seu valor é o mesmo do caminho inverso, isto é, da
vaporização, porém com sinal oposto: ∆Hliquefação = -43,9kJ.
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Entalpia de Solidificação (∆Hsolidificação): para passar do estado líquido para o
sólido é necessário também perder energia na forma de calor. O valor da variação
da entalpia de solidificação é o mesmo que o processo inverso (fusão), porém com
sinal negativo: ∆Hsolidificação = -7,3 kJ.

Já a entalpia de sublimação (∆Hsublimação) será positiva se estiver passando do

sólido para o gasoso; e será negativa se estiver fazendo o processo contrário.

O diagrama de entalpia nessas mudanças de estado físico ou de agregação pode

ser transcrito da seguinte forma:

Resumindo, temos: