LISTA 2

GRAVIMETRIA E VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO

Por Igor Rabello
 EXERCÍCIOS DA LISTA 2 – Professora Anna

1) Qual é a massa de uma amostra contendo 8,00% de Fe3O4 que deve ser tomada
para obter um precipitado de Fe(OH)3 que, ao ser calcinado a Fe2O3, pese
0,150g?

2) Uma amostra pesando 0,640g é composta de 12,0% KCl, 8,71% de CaCl 2 e

material inerte. Qual é a massa de AgCl que pode ser precipitada a partir dessa
amostra?

3) Uma mistura contendo apenas FeCl3 e AlCl3 pesa 5,95g. Os cloretos são
convertidos nos hidróxidos e calcinados a Fe2O3 e Al2O3. A mistura dos óxidos
pesa 2,62g. Calcular a porcentagem de Fe e Al na amostra.

4) A temperaturas elevadas, o bicarbonato é convertido em Na2CO3.

2NaHCO3(s) ⇌ 2Na2CO3(s) + CO2 + H2O

A calcinação de uma amostra pesando 0,3592g, contendo NaHCO3 e impurezas

não voláteis, produziu um resíduo pesando 0,2362g. Calcular a porcentagem de
pureza da amostra.

5) Qual é o volume de solução 0,124M de (NH4)2HPO4 necessário para precipitar

cálcio na forma de Ca3(PO4)2 a partir de 0,838g de amostra contendo 9,74% de
cálcio?

6) Que massa, em gramas, de uma amostra de FeS2 deve ser tomada para análise,
de modo que a massa do precipitado de BaSO4 obtido seja a metade da
porcentagem de enxofre contido na amostra.

PM(FeS2) = 119,97 PM(BaSO4) = 233,4 PA(S) = 32,06

7) Seja a titulação de 25,00mL de I- 0,100M com Ag+ 0,0500M. Calcular a

concentração de Ag+ para as situações abaixo.
a) VAg+ = 10,00mL b) VAg+ = 49,00mL c) no PE d) 52,00mL
-17
Kps = 8,30 x 10

8) Considere a titulação de 50,00mL de uma mistura de I- e SCN- com Ag+

0,0683M. O primeiro PE é observado em 12,60mL de Ag+ e o segundo em
27,70mL. Calcular a concentração molar do SCN- na mistura original.
Kps (AgI) = 8,30 x 10-17 Kps (AgSCN) = 1,10 x 10-12
9) Uma alíquota de 30,0mL de uma solução contendo I- foi tratada com 50,0mL de
AgNO3 0,3650M. Após a separação do precipitado de AgI formado, titulou-se o
filtrado com KSCN 0,287M, usando Fe3+ como indicador. Calcular a massa em
mg de I- presente na solução original sabendo-se que 37,60mL de KSCN foram
gastos na titulação.

10) Uma alíquota de 100mL de soro fisiológico foi transferida quantitativamente

para balão de 250mL e o volume completado com água destilada. 25,0mL desta
solução foram titulados com AgNO3 0,100M, gastando 15,0mL. Calcular a
concentração de NaCl em g/1000mL (‰).

11) Uma mistura de BaCl2 e material inerte foi analisada pelo método de Volhard
para determinar o conteúdo de BaCl2. A solução titulante de AgNO3 foi
preparada pela dissolução de 4,983g de Ag (99,10% de pureza) em HNO 3 e
diluição a 500,0mL com H2O. Na padronização do KSCN, um volume de 25,00mL
da solução de prata gastou 22,00mL do tiocianato. Uma amostra de 0,500g foi
dissolvida, e adicionaram-se 40,30mL da solução de AgNO3. O excesso de prata
foi titulado com tiocianato, gastando 6,22mL. Calcule:

a) a molaridade do AgNO3

b) a molaridade do KSCN

c) a porcentagem de BaCl2 na amostra

 QUESTÃO 1

Começaremos pensando que em 0,150 g de Fe2O3 há 9,393199 x 10-4 mol

.

Agora faremos a relação da quantidade de Fe2O3 formada com a quantidade de F3O4

presente na amostra.

2 Fe3O4 ------------------ 6 Fe(OH)3 ------------------- 3 Fe2O3

2 mol de Fe3O4 = 3 mol de Fe2O3

Conhecida a relação, se temos a quantidade molar de Fe2O3 formada, então

descobrimos a quantidade de Fe3O4 consumida por regra de três:

3 mol de Fe2O3 ..................... 2 mol de Fe3O4

9,393199 x 10-4 mol de Fe3 ......................

= 6,262133x10-4 mol de Fe3O4

Expressamos esse valor em termos de massa fazendo:

massa de Fe3O4 = ( 6,262133x10-4 mol) X (231,54 g.mol-1)

massa de Fe3O4 = 1,4499 x 10-1 g

Para um teor de 8,00%, encontramos a massa de amostra fazendo:

8,00 g de Fe3O4 ................. 100 g de amostra

1,4499 x 10-1 g de Fe3O4 .................

= 1,81 g

MASSA = 1,81g
 QUESTÃO 2

Nesse tipo de questão, começamos sempre determinando a composição mássica da

amostra. Ou seja, calcularemos a massa de CaCl2 e KCl .

CaCl2 8,71% AMOSTRA 12,0% KCl

0,055744 g 0,640 g 0,0769 g

A partir da massa de cloreto de cálcio e cloreto de potássio presentes na amostra,

podemos calcular o número de móis de cada um deles e, em seguida, o número de
móis de cloreto presente.

CaCl2 ⇌ Ca2+ + 2Cl- → Relação: 1 mol de CaCl2 = 2 mol de Cl-

KCl ⇌ K+ + Cl- → Relação: 1 mol de KCl = 1 mol de Cl-

Agora, fazemos o número total de cloreto presente.

Na precipitação total com Ag+ (Ag+ + Cl- ⇌ AgCl↓), número de móis de AgCl = número
de móis de Cl- = 2,03610x10-3 mol.

Massa molar

MASSA DE AgCl = 0,292g

 QUESTÃO 3

Esse exercício é um dos mais chatos, porém a idéia é simples. Esse tipo de questão não
cai nas provas da Anna e também não é comum nas avaliações da Cora.

Pensamos assim: no primeiro instante temos apenas a mistura dos cloretos, cuja
composição molar é mol de FeCl3 e mol de AlCl3. Para encontrar a massa de
cada espécie, fazemos:

Logo,

Sabemos que a mistura pesa 5,95g, ou seja, a soma das massas e é 5,95.
Chegamos, então, à primeira relação:

No passo seguinte, os cloretos são convertidos nos respectivos hidróxidos e depois

calcinados. Entretanto, não nos interessa conhecer as reações envolvidas, apenas nos
é importante a relação de ferro e alumínio.

Nessa etapa, calculamos a massa de cada componente fazendo:

Se a mistura de óxidos pesa 2,62g, é válido o que chamaremos de segunda relação:

Se juntarmos as duas relações, chegamos a um sistema com as incógnitas e que

representam o número de móis de FeCl3 e AlCl3, respectivamente. Resolvemos:
Ao resolver o sistema (por ser muito cansativo não vamos colocar a resolução aqui),
chegamos a:

Por fim, temos 1,94x10-2 mol de FeCl3 e 2,12x10-2 mol de AlCl3. Para determinar a
porcentagem de Fe e Al, faremos:

Al = 9,56%

Fe = 18,2%
 QUESTÃO 4

Questão é fácil e leva em consideração a perda de massa no aquecimento da amostra.

2NaHCO3(s) ⇌ NaCO3(s) + CO2↑ + H2O↑

Considerando que as impurezas da amostra não são voláteis, aceitamos que toda
massa perdida está na forma de CO2 e H2O.

Portanto,

Pela estequiométrica da reação, número de móis de H2O = número de móis de CO2.

Sabendo que 2 mol de Na2HCO3 = 2 x 84,01 g = 168,02 g, então:

168,02 g de NaHCO3 ............... 62,025 g do conjunto (H2O + CO2)

................ 0,123 g do conjunto (H2O + CO2)

=0,333196 g de NaHCO3

Por fim, para determinar a pureza, fazemos:

Pureza = 92,76%
 QUESTÃO 5

Começamos pela reação envolvida, para determinarmos a relação molar entre Ca2+ na
amostra e o Ca3(PO4)2 precipitado.

3 Ca2+ + 2PO43- ⇌ Ca3(PO4)2↓

3 mol de Ca2+ = 2 mol de PO43-

Se 0,838 g de amostra contém 9,74% de Ca → 0,838g x 0,0974 = 8,1621 x 10-2 g de Ca

Se temos massa molar Ca = 40,078 g.mol-1, é válido:

Resolvemos determinando a quantidade de PO43-, com uma regra de três simples,

considerando a relação que estabelecemos no começo da resolução do exercício:

3 mol de Ca2+ .................... 2 mol de PO43-

2,036554 x 10-3 mol de Ca2+ ....................
= 1,35770 x 10-3 mol de PO43-

Numero de móis de PO43- = número de móis de HPO42- = 1,35770 x 10-3 mol

Logo,

Volume = 6,34 mL
 QUESTÃO 6

Porcentagem de enxofre no FeS2 puro é:

Massa de BaSO4 deve ser metade, ou seja,

1 mol de FeS2 = 2 mol de BaSO4 (observando que todo S do sulfato tenha se originado
do sulfeto).

Se o PM do BaSO4 = 233,4, então 2 mol de BaSO4 = 466,8 g

119,97g de FeS2 ............ 466,8g de BaSO4

............ 26,72g de BaSO4

= 6,868 g

MASSA DE FeS2 = 6,868g

 QUESTÃO 7

25,00 mL de I- 0,100 M

Quantidade total de I- = 25 mL X 0,1M = 2,5 mmol

A) Volume de Ag+ = 10,00 mL

Quantidade de Ag+ = 0,05M X 10mL = 0,5 mmol

Na precipitação: I- + Ag+ ⇌ AgI↓

I- Ag+ AgI
Inicial 0
Reação - - +
Final 5,71429 0

No Equilíbrio: AgI ⇌ Ag+ + I-

AgI Ag+ I-
Inicial 5,71429
Reação -s +s +s
Final 5,71429

Kps = 8,3x10-17

8,3x10-17 =
 B) Volume de Ag+ = 49,00 mL
Quantidade de Ag+ = 0,05M X 49mL = 2,45 mmol

Na precipitação: I- + Ag+ ⇌ AgI↓

I- Ag+ AgI
Inicial 0
Reação
Final 0

No Equilíbrio: AgI ⇌ Ag+ + I-

AgI Ag+ I-
Inicial
Reação -s’ +s’ +s’
Final

Kps = 8,3x10-17
8,3x10-17 =

C) No PE, temos [Ag+] = [I-].

Como temos uma estequiometria de 1 pra 1, nessa condição é válida a relação:

Com Kps = 8,30x10-17, teremos:

 D) Volume de Ag+ = 52,00 mL
Quantidade de Ag+ = 0,05M X 52mL = 2,6 mmol

Na precipitação: I- + Ag+ ⇌ AgI↓

I- Ag+ AgI
Inicial 0
Reação
Final 0 1,298

No Equilíbrio: AgI ⇌ Ag+ + I-

AgI Ag+ I-
Inicial 1,298
Reação -s’’ +s’’ +s’’
Final 1,298

Kps = 8,3x10-17
8,3x10-17 =

Observe que agora, como Ag+ está em excesso, não é necessário encontrar s’’, pois:

Logo,

A)
B)
C)
D)
 QUESTÃO 8

Essa questão é bem simples. O primeiro ânion a precipitar é aquele com menor Kps, ou
seja, AgI. Temos então, que todo volume de Ag+ até o primeiro PE é gasto com o
iodeto.
Portanto, o volume gasto com SCN- é a variação do primeiro ao segundo PE.
Logo,
VSCN- = ∆V = 27,70mL – 12,60mL = 15,10mL
Onde VSCN- é o volume de prata gasto na titulação do tiocianato.

No PE, temos a relação:

Número de móis de SCN- = número de móis de Ag+

Onde no de móis de Ag+ = VSCN- x [Ag+] = 15,10mL x 0,0683 mol.L-1 = 1,03133 mmol

Logo,
Número de móis de SCN- =1,03133 mmol

Em um volume total de 50,00mL de solução, teremos:

 QUESTÃO 9

Nesse problema, começamos determinando a quantidade de prata gasta na primeira

etapa. Para isso, fazemos:

Agora teremos parte da prata reagindo com o iodeto, formando precipitado AgI.

Ag+(excesso) + I- ⇌ AgI↓

Ag+ I- AgI
Inicial 0
Reação
Final 0

Note que:

Número de móis de I- na amostra = número de móis de AgI formado =

Vamos para etapa seguinte, na qual a Ag+ remanescente (18,25mmol – ) é titulado

com tiocianato.

Observe que, nesse caso, a titulação do Ag+ gastou 37,60mL de KSCN 0,287 mol.L-1.
Isso significa:

Se observarmos a reação:

Ag+ + SCN- ⇌ AgSCN↓

Teremos no PE,

Acabamos de determinar a quantidade de prata não reagida na primeira etapa.

Portanto, fazemos a relação:

18,25mmol – = 10,7912mmol

Portanto, = 7,4588 mmol

MASSA = 947 mg
 QUESTÃO 10

Partindo de que o soro fisiológico consiste em solução aquosa de NaCl, etamos aqui
titulando íons cloreto.

Ag+ + Cl- ⇌ AgCl↓

No PE, número de móis de Ag+ = número de móis de Cl-

Se na titulação, gastamos 1,5 mmol de Ag+, então tínhamos 1,5 mmol de Cl- na
alíquota.

Temos que atentar que essa alíquota de 25 mL representa 10% do balão na qual a
solução foi diluída. Portanto, no balão temos 15 mmol de Cl-.

Lembrando que TODO o NaCl veio de 100 mL de soro, temos a concentração:

Veja que, convenientemente, já expressamos acima o número de móis presentes por

10000mL de solução. Vamos expressar esse número em massa:

Nesse caso, o resultado sai direto, concentração = 8,77‰.

TEOR DE NaCl = 8,77‰

 QUESTÃO 11

Essa questão é típica de titulação comum em provas da Anna e da Cora. O segredo é

sempre partir da espécie cuja concentração ou a quantidade absoluta possa ser
determinada logo no início. Entender Volhard é importante pra Analítica (IQA121) e
Analexp 2 (IQA243).

Nesse caso, vamos começar calculando a concentração do titulante AgNO3 preparado.

A)

Ag0
107,87g.mol-1
99,10% 4,983g x 99,10% = 4,938153g de Ag 0,045778742 mol

4,983g

Essa quantidade será dissolvida e avolumada a 500mL, ou seja, 0,5L. Portanto,

Temos aí a resposta do item A.

B) Na padronização do KSCN, temos a reação:

SCN- + Ag+ ⇌ AgSCN↓

No PE,

Como foram usados 25mL de prata (determinado no item A),

Logo,

Para chegar a esse número de móis, foram usados 22mL, então para encontrar [SCN-]
fazemos:

Temos aí a resposta ao item B.

C) Em 40,30mL de AgNO3, há:

Ao adicionar essa quantidade à solução contendo BaCl2, o Ag+, que está em excesso,
consome todo cloreto presente, precipitando na forma de AgCl.

Ag+ + Cl- ⇌ AgCl↓

Se há mmol de Cl- na solução, então mmol de Ag+ reagem para formar o

precipitado.

Na solução, sobram ( ) de Ag+, que serão titulado a

seguir.

Novamente temos a reação SCN- + Ag+(em excesso) ⇌ AgSCN↓ onde a relação do PE é:

Nessa etapa foram gastos 6,22mL de tiocianato (cuja concentração foi determinada no
item B), ou seja, 0,64688 mmol. Portanto,

Agora, finalmente fazemos:

Portanto, temos que a quantidade de cloreto presente na solução analisada é

3,042988 mmol.

Pela relação

BaCl2 ⇌ Ba2+ + 2Cl-

Temos que cada 2 mol de Cl- provém de 1 mol de BaCl2. Logo, temos 1,521494 mmol
de BaCl2. Para expressar a massa, fazemos:

O teor de BaCl2 na amostra é

A) [AgNO3] = 0,09156 mol.L-1 B) [KSCN] = 0,1040 mol.L-1 C) 63,4%