A CROSTA COMO UM SISTEMA SEPARADO 353
Um dos poucos assuntos sôbre os quais parece prevalecer
CAPITULO XI
O ciclo geoquímico
A terra como um sistema físico-químico
Geoquimicamente, a Terra pode ser considerada um sis-
tema fechado, como êste têrmo é usado na físico-química. :Sste
conceito pode ser criticado por expressar uma simplificação
levada ao extremo; vimos que algum material - meteoritos e
poeira meteorítica - está sendo recebido continuamente do es-
paço exterior, e que algum hidrogênio e hélio estão sendo per-
didos por fuga a partir da atmosfera superior. Não obstante,
êstes ganhos e estas perdas são insignificantes, quando compara-
dos com o sistema como um todo. Se nossa interpretação do
registro geológico é correta, os processos químicos que ocorrem
sôbre a superfície e dentro da Terra funcionaram com um grau
notável de uniformidade nos últimos 3.000 milhões de anos.
Pela natureza das coisas, o geoquímico preocupa-se princi-
palmente com a superfície da Terra, pois é a única parte acessí-
vel ao exame direto. Na discussão da origem e da estrutura da
Terra, fêz-se uma tentativa de apresentar uma descrição lógica
da natureza provável de seu interior. Os dados sôbre os quais
se baseou esta descrição são indiretos, sua interpretação, espe-
culativa. Contudo, o quadro geral de um núcleo de níquel e
de ferro, um manto principalmente de silicato de ferro e de
magnésio, e uma crosta em que o oxigênio, o silício, o alumínio,
o ferro, o cálcio, o magnésio, o sódio e o potássio são os cons-
tituintes de maior importância, dá uma interpretação consistente
da informação coletada a partir de muitas fontes independentes
- estudo dos meteoritos, a física e a química da Terra, os dados
sismológicos, ·e assim por diante. Podemos aceitar, portanto,
êsse quadro como uma hipótese de trabalho, compreendendo
sempre que é uma hip_ótese, mas bem apoiada em fatos.
acôrdo universal é que a Terra não foi criada em seu estado pre-
sente. A evidência geoquímica apóia a idéia que sua estrutura
interna é provàvelmente o resultado de fôrças que se originam
dentro da própria Terra. A Terra é um sistema com massa con-
siderável e, assim, exerce uma fôrça gravitacional sôbre seus pró-
prios componentes. O campo gravitacional resultante afetou
a distribuição do material, concentrando as fases mais pesadas
em direção ao centro e as mais leves em direção à superfície.
A velocidade dessa diferenciação gravitacional depende da vis-
cosidade do sistema; é mais rápida em um gás do que em um
líquido, mais rápida em um líquido do que em um sólido. A
idéia de uma Terra líquida, em certa éppca, é atraente pois ex-
plica como essa _diferenciação gravitacional pôde ocorrer dentro
de um tempo relativamente curto. Os dados geofísicos susten-
tam a teoria que a Terra tem uma estrutura estratificada em con-
seqüência da separação, de seu material em camadas de dénsi-
dades diferentes. Goldschmidt deu a isto o nome de diferencia-
ção geoquímica primária. Era uma diferenciação resultante da
ação da gravidade sôbre um sistema em que o ferro, o oxigênio,
o magnésio e o silício eram os componentes de importância maior.
O ferro era o componente principal, e a distribuição dos elemen-
tos entre um núcleo metálico e um manto silicatado foi contro-
lada por seu potencial de oxidação relativamente ao do ferro.
Os elementos que se oxidavam mais prontamente do que o ferro
concentraram-se no manto, os outros fizeram liga com o ferro
para formar o núcleo. Em conseqüência, o destino de um ele-
mento nesta diferenciação química primária é, em verdade, um
reflexo do número e do arranjo de seus elétrons orbitais. Aquê-
les elementos formando íons com uma estrutura de gás nobre
foram para a fase silicato; os elementos de transição, de outro
lado, concentraram-se no núcleo metálico ou em uma fase sulfêto.
A cr~ta como um sistema separado
A separação da crosta, do manto e do núcleo habilita-nos
a considerar a parte exterior da Terra como um sistema físico-
-químico distinto. A migração do material dentro da crosta
pode ser discutida, então, como um fenômeno independente; é
parcialmente mecânica, produzida pelos movimentos orogênicos
ou pelas fôrças da gravidade, e parcialmente química. Os mo-
vimentos mecânicos pertencem ao campo da geologia. A geo-
química interessa-se pela migração dos elementos sob a influên-
 354 O CICLO GEOQUÍMICO
eia das fôrças físico-químicas. Esta migração foi discutida em
têrmos dos processos do magmatismo, da sedimentação e do
metamorfismo. Vimos que o destino de um elemento durante a
cristalização magmática é, primàriamente, uma função de se~
tamanho iônico. Um elemento particular aparece naqueles mi-
nerais em cujos retículos êle se adapta mais prontamente e com
a diminuição máxima da energia livre. A distrib~ição ~os ele-
mentos pelo tamanho iônico por êste modo foi descnta por
Goldschmidt como diferenciação geoquímica secundária. A cris-
talização magmática adiciona também quantidades importantes
de alguns elementos à atmosfera e à hidrosfera.
Os processos de sedimentação podem ser encarados como
conduzindo a um grau ulterior de diferenciação geoquímica. Na
temperatura comparativamente baixa dos processos sed~entares,
os processos de substituição iônica nos minerais são mmto menos
importantes, embora ainda significativos. ~ preci(?i~ação J~ul-
tânea em um conjunto particular de cond1çoes fts1co-qmm1cas
é contudo um modo importante pelo qual certos elementos se
t~rnam as~ociados em tipos específicos de sedimento. Os fa-
tôres controladores são os que pertencem às propriedades dos
íons nas soluções aquosas, e o potencial iônico é de ~portâncja
primana. A diferenciação geoquímica durante a sedimentaçao
é governada, portanto, em grande parte, pela interrelação entre
o raio iônico e a carga iônica.
A sedimentação envolve também uma interação da hidros-
fera e da atmosfera com a litosfera. A água e o bióxido de car-
bono são incorporados em minerais dos sedimentos; há uma
contribuição, à hidrosfera, dos íons solúveis, .especi~ente ~o
sódio. Os processos que envolvem os orgarusmos vivos e~tao
intimamente associado à sedimentação mas podem ser conside-
rados separadamente, e êstes processos estão ligados ~esmo mais
estritamente com a hidrosfera e com a atmosfera. Vrmos como
a fotossíntese foi responsável em grande escala, provàvelmente,
pela composição atual da atmosfera e como o equilíbrio d~ ma-
terial dissolvido no oceano é em grande parte uma funçao de
vida orgânica ali. Assim, na biosfera ocorre uma diferenciação
ulterior geoquímica pela ação metabólica dos organismos.
A série das mudanças discutidas até agora conduziu no
todo a um grau crescente de diferenciação . geoquímica. Esta
tendência é contrariada pelo metamorfismo. Em geral, o meta-
. morfismo tende para_a unifonnidade da distribuição dos elemen-
A CROSTA COMO UM SISTEMA SEPARAI>o
355
tos. Pode-se visualizar o metamorfismo ilimitado como resultan-
do em uma condição ideal em que tôda a litosfera alcança uma
composição uniforme. Isto pode ser uma opinião exa.gerada,
mas que essa tendência existe é evidenciado pela . composição
mineralógica e química, relativamente sempre a mesma, das
formações geológicas antigas. Comparadas com os tipos de ro-
cha quimicamente diferentes das idades mais recentes, as do
período a~queano são çonstituídas predominantemente por gnais-
ses de uniformidade relativa, resultante provàvelmente em grau
considerável das reações metamórficas continuadas por muito
tempo, e das metassomáticas.
Assim, no início, as abundâncias relativas dos elementos
eram ~eterminad~s pela estabilidade de seus isótopos, isto é,
pelo numero de neutrons e de prótons e pela energia de ligação.
Os processos pelos quais a Terra se formou conduziram a uma
primeira separação dos elementos de acôrdo com sua volatili-
dade, ou de sua capacidade de fotmar compostos voláteis· a
Terra está evidentemente empobrecida nos elementos e nos c~m-
postos mais voláteis, em comparação com o universo como um
todo. A separação da Terra em um núcléo de ferro e em uni
manto e em uma crosta silicatados resultou em um fracionamento
forte dos •elementos de acôrdo com sua afinidade pelo ferro me- ·
tá}.ico ou pelo silica!o; êste ,fracionamento foi controlado pelo
numero e pelo arran30 dos eletrons exteriores. O passo próximo
na evolução da Terra foi a solidificação do manto e da crosta
o que conduziu a um fracionamento ulterior determinado dest~
ve~ gr~nd~ment~ pelo papel dos diferentes elementos nos equilí-
brios hqmdo cristal. O fator controlador de importância maior
foi o tamanho iônico. Durante o tempo geológico aconteceu
fracionamento considerável dos elementos na superfície da Terra,
como um resultado dos processos sedimentares; o destino de
um elemento, nestas condições, é grandemente matéria de seu
potencial iônico, a razão do tamanho iônico para a carga iônica.
A · abundância absoluta de um elemento é condicionada por_sua
estrutura nuclear; sua abundância em uma . parte particular do
universo ou da Terra é condicionada pelos caracteres atômicos
mais superficiais, tais como o número e o arranjo dos elétrons
orbitais, e o tamanho do átomo ou do íon. O comportamento
geoqímico de cada elemento depende de suas propriedades in-
dividuais nas condições físico-químicas em cada estádio no cick
geoquímica.
356 O CICLO GBOQUÍMICO FRACIONAMENTO ISÓTOPO NO CICLO GEOQUÍMICO 357

parado indefinidamente, ou sofrer um curto-circuito, ou ter seu

sentido invertido. O ciclo geoquímico não é fechado nem ma-
terial nem energeticamente. :m e recebe o magma "primário"
vindo de baixo, trazendo energia com êle sob a forma de calor.
A superfície recebe uma contribuição insignificante de matéria
meteorítica que, não obstante, pode ser revelada nos depósitos
nas profundidades do mar onde a velocidade de sedimentação é
muito baixa. A superfície recebe energia do exterior da Terra
sob a forma de radiação solar que, quase tôda, contudo, toma a
º 1 ser irradiada no espaço.
1\ O ciclo geoquímico provê um conceito útil como uma base
/5 \
_§ \ _,,,,-,, para a discussão de muitos aspetos da geoquímica, particular-
- / /
i "',
,....... -----~ ----- -- /
/
/
/
mente o curso seguido por um elemento específico ao progredir
pelos diferentes estádios. Uma compreensão completa do ciclo
em têrmos dos elementos individuais é um dos objetivos de im-
/ portância maior da geoquímica. Um elemento pode tender a
/ concentrar-se em um certo tipo de depósito em algum estádio,
/ ou pode permanecer disperso por tôda a parte o ciclo inteiro.
______ ..,,,,,, .,:,r/
/
O ciclo geoquímica de alguns elementos foi resolvido com por-
menores consideráveis, mas para muitos outros nosso conheci-
mento é fragmentário.

Fracionamento isótopo no ciclo geoquímico

\,faterial original
Figura 11,l. O ciclo geoquímico
O ciclo geoquímico
· O quadro geral da migração dos elementos na. parte exterior
da Terra nos fornece um conceito do ciclo geoguímico (Figura
11 . 1). Na litosfera, o ciclo geoquímico começa com a. crista-
lização inicial de um magma, progride pela alteração c pelo in-
temperismo da rocha ígnea e pelo transporte é pela dçposição
do material assim produzido, e continua pela diagênese e pela
litificação até o metamorfismo de graus sucessivamente mais altos
até que, eventualmente, por anatexe e palingêncse, o magma se
regenera. Como qualquer ciclo ideal, o ciclo geoquímica _pode
não ser realizado n~ prática; em algum estádio, êlc pode ser
O ciclo geoquímica resulta muitas vêzes na concentração
de um elemento específico em algum estádio no ciclo, como,
por exemplo, o carbono nos depósitos biogênicos. Concebe-se
também para elementos com mais de um isótopo um fraciona-
mento mais delicado, o dos isótopos individuais. Por alguns
anos, pensou-se que êsse fracionamento não ocorreria na natureza,
exceto para um elemento como o chumbo, no qual um ou mais
isótopos são os membros finais de uma série radioativa; con-
sideraram-se outros elementos como sendo de composição isó-
topa constante, independentemente dos processos geológicos ou
biológicos que tivessem sofrido. Com o desenvolvimento de
técnicas sensíveis de espectro de massa, achou-se que a compo-
sição isótopa de alguns elementos é mudada por êsses processos.
Como um resultado, houve um desenvolvimento notável da geo-
logia dos isótopos, o que Rankama define como a investigação
dos fenômenos geológicos por meio de isótopos estáveis e instá-
veis e das mudanças em suas abundâncias.
358 O CICLO GEOQUÍMICO
Os fracionamentos isótopos podem originar-se de vários mo-
dos, dependendo do fato que as propriedades termodinâmicas e
cinéticas de um sistema de moléculas são dependentes da massa,
mostrando, por conseguinte, diferenças na substituição isótopa.
O fracionamento resultante é mais marcado quando a diferença
das massas que se substituem é máxima, isto é, para os elemen-
tos de pêso atômico baixo, substituídos nos compostos de pêso
molecular baixo. Na natureza, o fracionamento é muito eficiente
nos sistemas que envolvem uma fase gasosa, quando existe, com
efeito, uma distilação fracionada contínua. Por conseguinte, a
diferenciação isótopa tem sido observada muito amplamente com
compostos gasosos - H, C, O, S.
O fracionamento químico dos isótopos é um reflexo das di-
ferenças pequenas nas energias livres de formação das moléculas
isótopas a partir de seus átomos constituintes. Em uma reação
entre as moléculas contendo diferentes isótopos de algum ele-
1!1ento, tal como
C0/6 + 2H20 18 = C0}8 + 2H20 16
a constante de equilíbrio pode ser apreciàvelmente diferente da
unidade, e o oxigênio presente como bióxido de carbono e como
água pode diferir mensuràvelmente na composição isótopa. As
constantes do equilíbrio para essas reações podem ser compu-
tadas por estatísticas mecânicas; elas são dependentes da tem-
peratura e, em geral, o fracionamento isótopo diminui à medida
que a temperatura sobe. Os valores calculados do fator de fra-
cionamento para a reação acima são 1,055, 1,047, 1,027, e 1,017
para as temperaturas de 0°, 25°, 127° e 227° respectivamente;
os valores observados estão em boa concordância. A tempera-
tura é assim o contrôle principal do fracionamento isótopo, mas
êste ~de se; afetado por outros fatôres que influenciam o com-
portamento químico do sistema, como a pressão, a composição
química e os coeficientes de atividade das soluções. Os efeitos
cinéticos podem modificar também o fator de fracionamento.
As variações nas razões 0 18/0 16 têm sido aplicadas a um
certo número de problemas geológicos. Os resultados reais se
reportam, usualmente, como valores 6 que comparam a razão
medida 0 18 / 0 16 em uma amostra, com esta razão na água do mar,
tomada como padrão. Os valores de 6 expressam-se em partes
por mil, e as cifras_ positivas indicam enriquecimento relativo
FRACIONAMENTO ISÓTOPO NO CICLO GEOQUÍMICO
359
em 0 18 • Estas medições podem ser aplicadas ao estudo das. águas
naturais e da circulação da água e do vapor de água. Algumas
cifras típicas são as seguintes:
Vapor em equilíbrio com a água do mar - 8
Água de rio, Alaska - 20
Neve, Chicago - 17
. Chuva, Chicago - 7
Água de rio, Mississipi
- 4
Neve, Pólo Sul - 50
Estas c'ifras indicam que a neve do Pólo Sul está marcada-
mente empobrecida em 0 18 relativamente ao vapor de água do
oceano. Evidentemente, uma massa de ar marinho perde pre-
ferencialmente H 20 18 quando perde água pela chuva ou pela
neve e se toma progressivamente mais rica em H 2 01~.
As medições dos isótopos do oxigênio têm sido aplicadas
com êxito à medição das paleotemperaturas. Para a reação
1 1
- CaC0/6 + H20 18 = - CaC0318 + H20 16
3 3
a constante do equilíbrio K reduz-se à seguinte expressão
( Q l B/ Q l~) CaC03
O valor de K para a troca calcita-água é de 1,0286, na tem-
peratura de 25°, diminuindo em 0,00023 para cada grau de
aumento da temperatura. Com uma exatidão analítica de
+ 0,0001, isto permite a determinação da temperatura da deposi-
ção da calcita existente na água de composição isótopa conheci-
da dentro de limites de 0,5°.
Dado que a razão 0 18/0 16 da água do oceano é essencial-
mente invariante, a razão 0 18/0 16 da calcita depositada existente
nela será dependente da temperatura. Assim, se os esqueletos
carbonatados marinhos crescem em equilíbrio isótopo com a
água do mar, a razão 0 18/ 0 16 dos carbonatos será uma medida
da temperatura em que o carbonato foi depositado pelo orga-
360 O CICLO GEOQUÍMICO FRACIONAMENTO ISÓTOPO NO CICLO GEOQUÍMJCO 361

nismo. Naturalmente, se o material da concha recristaliza ou
sofre troca isótopa em algum acontecimento geológico posterior,
a razão 0 18/ 0 16 modificar-se-á, apagando assim o registro da
temperatura de deposição. Têm-se medido paleotemperaturas
aparentemente merecedoras de confiança em carbonatos fósseis
de era tão remota como a mesozóica. Por exemplo, verificaram-
se temperaturas indo de 12 a 28°, em espédmes do período
cretáceo superior, provindas dos Estados Unidos, inclusive Alas-
ka, da Sibéria, da Suécia, da Dinamarca, da França e da Alema-
nha. As temperaturas mais baixas foram observadas em amos-
tras do Alaska e da Sibéria. Os resultados mostraram que o cli-
ma no período cretáceo superior era relativamente brando e mui-
to mais uniforme do que presentemente. Além disto, a tempe-
ratura dos oceanos na região setentrional e, assim; provàvel- ·
seguida à cristalização inicial. Os estudos nas áreas de meta-
morfismo regional mostraram que o equilíbrio isótopo provàvel-
mente se conserva nas rochas de grau baixo, mas que as distri-
buições isótopas em alguns dos equilíbrios de temperatura mais
alta provàvelmente se perdem pelos efeitos retrógrados. .
O fracionamento dos isótopos do carbono foi discutido no
Capítulo IX em conexão com o ciclo do carbono. Outro elemento
do qual se estudou extensamente o fracionamento isótopo na-
tural, é o enxôfre (Figura 11 . 2).
1 1 1 1 1 1 1 1
1Mete~ritos

•
• .... ---
mente na profundidade ( a água do oceano profundo vindo even-
• Sils básicos

---·.
tualmente das · regiões polares) era de 14°, aproximadamente,
sendo mais alta do que a temperatura das profundidades oceâni- Roch as ígneas ( 1 )
cas atuais. -
Uma das aplicações promissoras das medições dos isótopos
do oxigênio é no campo da petrologia, incluindo-se aí a diagê- Sº de origem vulcânica
-
nese e a formação de minérios. Os sistemas das rochas comuns

•
são compostos usualmente de dois ou mais minerais coexisten-
tes. Se êstes minerais estiveram em equilíbrio isótopo com a Agua do mar
H.iO e um com o outro ao tempo da cristalização, a temperatura
de equilíbrio pode ser determinada pelo uso da dependência da
temperatura dos diversos fatôres de fracionamento simultânea- Evaporitos
mente. Contudo, a quantidade da variação da razão 0 18 /0 16
nos silicatos, nos carbonatos e nos óxidos, nas rochas ígneas e
nas metamórficas, não é bem conhecida. É difícil a extração • Chuva e neve

quantitativa do oxigênio dos minerais silicatados e dos minerais

óxidos. Mostrou-se, em tentativas anteriores,. que existem va-
riações isótopas, mas as medições foram relativamente impreci-
sas. A atividade da pesquisa corrente neste campo está concen-
- - --· •• Sulfetos sedimenta res( 2)

Petróleo
trada ao longo de duas linhas: a determinação no laboratório
das constantes do equilíbrio de troca como funções da tempera-
tura, e as medições das associações naturais de minerais selecio- Carvão
nadas, de modo que as temperaturas deduzidas isõtopamente 1 1 1 1 1 1 1 1
possam ser comparadas com as temperaturas de formação dos +50 +40 +30 +20 +10 -10 -20 -30 -40 -50
mesmos minerais, estimadas por meio de outros dados que não
os isótopos. A interpretação das medições'. isótopas deve ser
relacionada com a história termal da amostra, particularmente Figu_ra . 1!.1 Variações dos isótopós do enxMre nos materiais naturais:
em rochas que sofreram um resfriamento vagaroso, longo, em (1) mclumdo os sedimentos granitizados, ou trabalhados de nôvo· (2)
excluindo a chuva e a neve das áreas industriais. (Thode, 1963) '
362 O CICLO GEOQUÍMICO
O padrão de referência é a troilita meteorítica que mostra
uma razão S3 4 /S32 , notàvelmente uniforme, de 22,21 e pode, tal-
vez, ser considerada como representando o enxôfre primordial.
O conteúdo em S3 4 do enxôfre na crosta da Terra varia em 5 % ,
aproximadamente, de cada lado dêste padrão; oS 34 na Figura
11 . 2 sendo definido pela equação
oS34
(
34 32
~~-(_S__I_S__)_.m_o_sl_ra~ ~
( S34 / S32 i padrão
- 1) X 1000
Os isótopos do enxôfre, nos processos geoquímicos e bioquímicos
envolvendo oxidação e redução, são fracionados com o isótopo
mais leve sendo enriquecido no sulfêto e o isótopo mais pesado
sendo enriquecido no sulfato. A faixa máxima da S3 4 / S32 na
natureza vai de 20,8 para o sulfato na rocha situada no tôpo dos
domos de sal a 23,3 para, o sulfêto oriundo de um folhelho.
Mudanças de energia no ciclo geoquímico
Temos estado a considerar o ciclo geoquímico em têrmos
das mudanças de material que ocorrem durante os vários pro-
.cessos. Igualmente significativas, embora menos estudadas e
menos bem compreendidas, são as mudanças de energia durante
o ciclo. Os processos geoquímicos funcionam somente por causa
de um fluxo de energia indo de um potencial ou intensidade
mais alto para um mais baixo; donde, não ser a energia menos
importante do que a matéria no ciclo geoquímico.
A Terra não pode ser considerada um sistema fechado em
têrmos de energia, pois ela recebe uma grande quantidade de
calor vindo do sol sob a forma de radiação solar. Em uma visão
geral, devíamos considerar todo o universo como um sistema que,
presumivelmente, está sofrendo diminuição espontânea em ener-
gia livre e um aumento da entropia, tal como prescrito na se-
gunda lei da termodinâmica. Contudo, podemos tratar dos as-
pectos principais do ciclo geoquímico em têrmos do sistema solar,
pois as fôrças que atuam sôbre a Terra e a energia que ela re-
cebe são, primàriamente, o resultado de suas relações com o sol.
Dentro dêste sistema limitado, o desenvolvimento global é tam-
bém para uma diminuição da energia livre e um aumento da en·-
tropia. As poucas exceções aparentes, tais como a acumulação
da energia livre nos ,depósitos de carvão e de petróleo, repre-
MUDANÇAS DE ENERGIA NO CICLO GEOQUÍMICO 363
sentam uma diminuição na entropia à custa do sol e são, sim-
plesmente, flutuações de importância menor em uma tendência
geral para um estado de entropia mais alta.
As fontes mais importantes de energia no ciclo geoquímico
podem ser consideradas sob os títulos seguintes : (a) radiação
solar; (b) energia mecânica potencial e cinética; (e) energia de
reação; (d) energia nuclear e (e) conteúdo em calor da Terra.
A transformação destas formas de energia é o denominador co-
mum de todos os processos e reações geoquímicos.
A radiação solar é, naturalmente, o produto das reações
nucleares pelas quais o hidrogênio se converte em hélio, no sol.
O sol irradia energia em tôdas as direçõe} ,e apenas uma propor-
ção muito pequena, aproximadamente 5 X 10 8, base sôbre a
Terra; cêrca de metade desta é refletida de nôvo no espaço pela
atmosfera. A radiação solar média recebida na superfície da
Terra é de 4,2 X 10 3 cal/cm2/s ou cêrca de 6.750 X 1020 cal,
anualmente, para tôda a Terra. Tem-se estimado que O, 1 % é
utilizada pela fotossíntese das plantas, terrestres e marinhas,
cêrca d.e 15 % são absorvidos pela Terra, e o restante é usado
para evaporar a água da hidrosfera. A energia solar é, assim,
essencial para o ciclo de mudanças, envolvendo a interação da
hidrosfera, da biosfera, da atmosfera e da crosta.
Pela evaporação da água da hidrosfera, a radiação solar se
converte em energia mecânica. O vapor de água na atmosfera
tem energia potencial que por sua vez se transforma em energia
cinética da chuva e da água corrente, a fonte da maior parte
da energia causadora da erosão e da sedimentação. A energia
cinética é utilizada em parte para mover o material sólido encosta
abaixo. Um libra-pêso de quartzo movida do tôpo de Pikes Peek
até o delta do Mississipi perde 14.000 libras-pés de energia;
sua energia potencial original converte-se em energia cinética e,
eventualmente, em calor. A redução de uma cadeia de monta-
nhas a uma superfície de terra desgastada pela ernsão de relêvo
baixo, ou quase a uma planície, é grandemente o trabalho da
água corrente e transforma a energia armazenada, em sua eleva-
ção, em calor. Dentro de um período de tempo comparativa-
mente curto, geologicamente falando, a erosão reduziria a super-
fície de tôda a Terra em uma planície baixa, monótona, não
fôsse o diastrofismo que cria montanhas quase tão depressa
364 O CICLO GEOQUÍMICO MUDANÇAS DE ENERGIA NO CICLO GEOQUÍMICO 365

quanto elas são destruídas. A elevação exige um gasto conside- TABELA 11.1. Produção de calor radioativo em rochas típicas
rável de energia. A elevação média dos continentes é de 800 m
aproximadamente; para manter esta elevação média contra a Concentração Produção de calor
erosão é preciso uma produção de 101 7-101 8 cal/ano. (cal/g/106 anos)

Outra fonte de energia mecânica é a energia cinética da u K u U+Th K Total

rotação da Terra. Uma porção desta energia aparece sob a for- (ppm) (por cento)
ma de ventos e de marés. Sem dúvida, as marés são produzidas Granítica 4 3,5 3 6 1 7
pelo efeito gravitacional da lua e em menor escala do sol, mas Intermediária 2 2 1,5 3 0,5 3,5
a energia dissipada vem da energia cinética da Terra e não dêstes Basáltica 0,6 1 0,4 0,8 0,3 1,1
corpos extraterrestres. O efeito destas marés é o retardamento Dunito 0,015 0,001 0,01 0,02 <0,001 -0,02
da rotação da Terra em cêrca de um segundo em cada mil anos.
A energia cinética da rotação da Terra tem implicações geoló- típicas. Estas cifras são baseadas em médias de numerosas aná-
gicas importantes, pois ela age para manter a feição da Terra lises; contudo, as análises individuais mostram uma variação
contra tôdas as fôrças que tendem 1r deformá-la. considerável, e é formidável o problema de preparação das amos-
tras, quando se lida com o urânio e o tório, presentes em algumas
A energia de reação estende-se a tôdas as mudanças de partes por milhão, associados com constituintes minerais de
estado, físicas e químicas, e é a forma associada mais imediata- importância menor e distribuídos irregularmente. Não obstante,
mente com o ciclo geoquímica, porque cada processo geoquí- os resultados mostram muito claramente a concentração marca-
mico , envolve essas mudanças. Partindo do princípio de Le da dos elementos radioativos nas rochas ricas em sílica da crosta
Châtelier, podemos predizer que as reações que ocorrem em continental.
condições de temperatura em diminuição, tais como a cristali- As cifras na Tabela 11 . 1 baseiam-se nas quantidades de
zação do magma, serão exotérmicas, e as que acontecem em urânio, de tório e de potássio nas rochas, presentemente. As
condições de temperatura em ascenção, como o metamorfismo quantidades atuais dos isótopos radioativos são menores do que
progressivo, serão endotérmicas. As reações que envolvem mu- as que existiam no passado, e para as calculações lidando com
dança de estado, como a fusão de material sólido e as transfor- tôda a vida da Terra é importante ter em conta o decaimento.
mações polimórficas, acompanham-se de mudanças importantes A taxa de produção de calor em um tempo de t anos atrás era
de energia, e, provàvelmente, são significativas rio equilíbrio da eÃt vêzes a taxa atual, para uma quantidade dada atual de um

energia total dentro da crosta e do manto. isótopo com desintegração constante À.. A razão do calor total
produzido em um tempo t, dando um desconto para o decai-
Já vimos que a energia solar é o produto das reações nu- mento, para a quantidade que teria sido produzida no mesmo
eleares no sol. As reações nucleares na Terra· - a desintegra- tempo, se a quantidade presente tivesse sido constante, é eÃt -
ção espontânea dos átomos radioativos - foram de importância - 1) À.t. Birch avaliou esta função com os resultados seguintes:
primordial por tôda história da Terra. Nos últimos anos, devo- t (em 109 anos) 2 3 4 5
1
tou-se a isto muito estudo; Birch (1954) fornece um sumário U238 + U23S 1,11 1,25 1,47 1,85 2,57
útil. O decaimento radioativo converte a massa em · energia e Th232 1,03 1,05 1,08 1,11 1,14
quase tôda a energia aparece como calor da vizinhança imediata K40 1,33 1,82 2,55 3,65 5,33
da fonte. Os isótopos de importância para a geração do calor na
Terra são o U 238 , o U 235 , o Th232 , e o K40 • . Birch dá as cifras Estas cifras dão ênfase à produção significativamente maior do
calor radiogênico no período precoce da história da Terra e à
a
na Tabela 11 . 1 para produção de calor rádioativo nas rochas fração crescente contribuí.d a pelo K40 •
 366 O CICLO GEOQUÍMICO
O conteúdo em calor da Terra resulta da vibração térmica
de seus átomos constituintes.. O calor interno da Terra é enorme
mas muito dêle é, essencialmente, estático e não desempenha
parte al~~a ~o c!clo geoq.uímico na superfície ou perto dela.
A . e~ergia ,termica e .transfenda à s~pe;Íície por condução e pela
atividade 1gnea; muita desta energia e gerada dentro da crosta
por radioatividade. A crosta continental tem em média 35 km
aproximadamente. Uma coluna de granito de 35 km com um~
seção transversal de 1 cm 2 tem um volume de 3,5 X 166 cm3
e uma massa de 9,4 X 106 g. A geração de calor, segundo a Ta-
bela 11.1, seria, assim, de 65,8 cal/cm 2 por ano, mi aproxi-
madamente 2 X 10 6 cal/cm2/s. A produção média do calor
por condução é de 1,4 X 10 6/cm2/s aproximadamente, ou cêr-
ca de 3 X 1020 cal/ ano para tôda a Terra. Uma crosta granítica
de 35 km de espessura supriria, assim, mais calor do que está
escapan?~ de fato na superfície, mesmo sem descontar seja o
c~lor ongmal, seja o calor radiogênico, libertado no manto e no
nucleo subjacentes.
Dificilmente se podem fazer estimativas do calor trazido à
supe~ície pela atividade ígnea. Verhoogen ( 1960) estimou que
aproximadamente 3 X 1015 g de lava são expulsas anualmente
desprendendo cêrca de 400 cal/g durante o resfriamento e ~
solidificação, isto é, um total aproximadamente de 1018 cal. Nem
todo o magma alcança a superfície; a erosão revela a existência
~e· ~ochas ígneas de tôdas as idades que penetraram no estado
liquido dentro da crosta e aí se resfriaram. Além disto o calor
vulcânico é também transportado até a superfície pel~s fontes
termais. A quantidade total de calor contribuída pela atividade
ígnea é assim da ordem dé 10 18 - 1010 cal/ ano. Embora a
contribuição de um vulcão isolado possa ser espetacular o calor
total transferido pela atividade ígnea é apenas pequen~ fração
da que resulta da condução. A energia média libertada anual-
mente pelos terremotos foi estimada em 10 25 .erg, ou 0,24 x 101s
cal, também uma fração diminuta do calor escapando por con-
dução.
Em têrmos do ciclo geoquímica, o movimento ascendente
do magma trás consigo uma certa quantidade de energia. O
problema de como os magmas se originam ainda não está re-
solvido. Nosso conhecimento do gradiente térmico da Terra in-
dica que as temperaturas dentro da crosta e do manto estão em
média bem abaixo da temperatura de fusão do material em
qualquer profundidade_ especificada. A energia térmica da Terra
MUDANÇAS DE ENERGIA NO CICLO GEOQUÍMlCO 367
(incluindo-se aí a produzida pela radioatividade) fornece uma
fonte ampla de calor; o problema é achar algum mecanismo que
causará a fusão em "hot spots" localizados que são os centros
da atividade 'ígnea. A atividade ígnea é um fenômeno localizado,
em pequena escala, em relação à Terra como um todo, e está
concentrada ao longo das zonas de atividade tectônica geral, es-
pecialmente à margem do Oceano Pacífico. Em muitos lugares,
a atividade ígnea está relacionada com fraturas situadas profun-
damente; estas fraturas podem agir como canais para os gases
transportando calor vindo de profundidades maiores, e os movi-
mentos nessas fraturas perturbarão o equilíbrio entre a pressão e a
temperatura em um e outro lado. f:sses mecanismos podem
produzir magma que, em virtude de sua densidade menor do
que a do material sólido circunvizinho, tende a elevar-se para
as partes mais altas e mais frescas da crosta. A energia térmica
do magma dissipa-se nos arredores durante o resfriamento e a
solidificação. A energia cinética dos átomos ou dos íons dimi--
nui quando a temperatura baixa; sua energia potencial também
diminui quando são arranjados de maneira ordenada em um re-
tículo cristalino. Em um estádio seguinte do ciclo, a erosão e a
sedimentação reduzem o material com o qual elas trabalham,
a um estado de energia mais baixo. A erosão move o material
com a ajuda da fôrça da gravidade, resultando uma perda da
energia potencial. As reações químicas que acompanham o in-
temperismo são espontâneas, usualmente irreversíveis e condu-
zem a uma diminuição da energia livre. O único processo es-
pontâneo na superfície da Terra, resultando em um aumento da
energia livre, é a conversão pelas plantas, utilizando a radiação
solar, de bióxido de carbono e da água em compostos orgânicos
complexos. A tendência geral é invertida durante o metamor-
fismo, quando a energia térmica e a da gravidade se convertem
em energia química pelas reações endotérmicas e pela formação
de compostos de densidade mais alta. Um aumento suficiente
na temperatura pode aumentar a energia cinética dos átomos ou
dos íons o bastante para superar as fôrças que os mantêm unidos
nos retículos cristalinos e, nestas condições, os minerais se de-
com põem ou se fundem. Por esta forma, o magma regenera-se
e o ciclo está completo. Não se pode traçar ainda uma fôlha de
balanço quantitativo da mudança da energia durante o ciclo
geoquímico e o mesmo acontece em relação a uma fôlha de ba-
lanço das mudanças do material. Contudo, parece que muito
da energia do ciclo geoquímica é contribuída pela desintegração
368 O CICLO GEOQUÍMICO

dos eleme11tos radioativos dentro da crosta, suplementada, pos-

sivelmente, por algum calor interno ~a Terra.

Referências selecionadas
Birch, F. ( 1954) Calor proveniente da radioatividade. Capítulo V. (págs.
148-174) em Nuclear Geology, H. Paul, ed., John Wiley and Sons,
Nova York. Uma descrição quantitativa da significação do calor
radiogênico em geologia.
Craig, H., S. L. Miller, e G. J. Wasserburg (eds.) (1964) . lsotopic
and cosmic chemistry, 553 págs. North Holland Publishing Co.,
Amsterdam. :este volume, dedicado apropriadamente a H. C. Urey,
contém numerosas contribuições à geoquímica isótopa.
Goldschrnidt, V. M. (1922). O metabolismo da Terra. Norsk. Videns-
kapsselskapets Skrifter. I. Mat. Naturv. Klasse, N'? 11, 25 págs.
Um ensaio de alcance notàvelmente - longo na geoquímica inter-
pretativa, escrito quando existiam poucos dados quantitativos para
as idéias nêle expressas.
Goldschmidt, V. M. (1954) . Geochemistry. A segunda parte dêste li-
vro trata do ciclo geoquímico de elementos individuais e de grupos
de elementos.
Rankama, K. (1954). lsotope geology, 535 págs. McGraw-Hill Book
Co., Nova York. Uma compilação exaustiva e uma discussão das
variações nas quantidades dos isótopos dos elementos nos materiais
geológicos.
Rankama, K. (1963). Progress in isotope geology. 705 págs. Inter-
science Publishers, Nova York. Um volume s~plementar ao tra-
balho precedente.
Rankama, K., e Th. G . Sahama (1950) Geochemistry. Na segunda
parte dêste · livro, descreve-se a geoquímica dos elementos indi-
viduais, inclusive o que se conhece do ciclo geoquímico de cada
um dêles.
Shaw, D . M. (ed.) (1963). Estudos em geoquímica analítica. Roy.
Soe. Canada Spec. Publ. 6. 139 págs. Alguns artigos de revisão,
inclusive um sôbre a geoquímica do enxôfre por H. G'. Thode e um
sôbre a geoquímica dos isótopos do oxigênio por R. N. Clayton.
Verhoogen, J. (1960). As temperaturas dentro da Terra. Am. Scien-
tist 48, 134-159. Uma discussão da intensidade e da distribuição
das fontes de energia dentro da Terra.