Universidade Federal de Alfenas

Instituto de Química

Química Analítica Qualitativa

Semimicroanálise Inorgânica Sistemática de Cátions e Ânions

PROFESSORA:
Claudia Torres
clautorres@gmail.com

Alfenas-Minas Gerais
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Esquema Analítico para Separação de Cátions

Grupo I (Ag+, Pb2+)

Grupo II (Bi3+, Cu2+, Cd2+)
Grupo III (Fe3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cr3+, Zn2+, Al3+)
Grupo IV (Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+)
Grupo V (NH4+, Na+, K+)
HCl 3 mol L-1
precipitado sobrenadante

Grupo I (Ag+, Pb2+) Grupo II (Bi3+, Cu2+, Cd2+)

AgCl(s), PbCl2(s) Grupo III (Fe3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cr3+, Zn2+, Al3+)
Grupo IV (Mg2+, Ca2+, Sr2+ Ba2+)
Grupo V (NH4+, Na+, K+)

NH3 3 mol L-1

HCl 3 mol L-1
HCl conc. (1 gota)
tioacetamida (TAA)
aquecer por 10 min
precipitado sobrenadante

Grupo II (Bi3+, Cu2+, Cd2+) Grupo III (Fe3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cr3+, Zn2+, Al3+)
Bi2S3(s), CuS(s), CdS(s) Grupo IV (Mg2+, Ca2+, Sr2+ Ba2+)
Grupo V (NH4+, Na+, K+)

Ferver a solução
NH4Cl saturado (4 gotas)
NH3 conc. (7 gotas)
pH alcalino
tioacetamida (TAA)
aquecer por 5 min

precipitado sobrenadante

Grupo III (Fe3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cr3+, Zn2+, Al3+) Grupo IV (Mg2+, Ca2+, Sr2+ Ba2+)
Fe2S3(s), MnS(s), CoS(s), NiS(s), Cr(OH)3(s), ZnS(s), Al(OH)3(s) Grupo V (NH4+, Na+, K+)

HCl 3 mol L-1 (até pH ácido)

Aquecer até reduzir volume pela metade

(NH4)2HPO4 0,5 mol L-1 (10 gotas)

NH3 conc. (6 gotas)
pH alcalino

precipitado sobrenadante

Grupo IV (Mg2+, Ca2+, Sr2+ Ba2+) Grupo V (NH4+, Na+, K+)

MgNH4PO4·6H20(s), CaPO3(s), Sr(PO4)3(s), Ba(PO4)3(s)
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ANÁLISE DE CÁTIONS DO GRUPO I – Ag+ e Pb2+

Procedimento 1: Precipitação do Grupo I de Cátions

Ao iniciar a aula colocar um tubo de ensaio com água destilada para aquecer.
No tubo contendo a amostra a ser analisada (N1) adicionar HCl 3 mol L-1 (N2).
Misturar cuidadosamente e centrifugar. Verificar se a precipitação foi completa,
adicionando HCl 3 mol L-1 ao líquido sobrenadante. Centrifugar e remover o líquido
sobrenadante (1). Este sobrenadante é guardado para análise dos grupos II a V, no
caso da solução inicial conter cátions desses grupos. Caso contrário desprezar o
sobrenadante. O precipitado (1) deverá ser lavado com 10 gotas de água destilada,
fria, contendo uma gota de HCl 3 mol L-1 (N3).

Procedimento 2 - Separação do Cloreto de Chumbo

O precipitado branco obtido no Procedimento 1 pode ser PbCl2 ou AgCl.
Adicionar 6 a 7 gotas de água destilada quente e aquecer, agitando por 10 minutos.
Centrifugar rapidamente (N4) e remover o sobrenadante imediatamente para o tubo
de ensaio aquecido.

SOBRENADANTE 2A : Pode conter Pb2+. Adicionar 4 gotas de

K2CrO4 1 mol L-1. Um precipitado amarelo confirma a presença do ÍON
CHUMBO.

PRECIPITADO 2A: Pode conter AgCl. Tratar com 10 gotas de NH3 3 mol L-1.
Acidificar com 12 gotas de HNO3 3 mol L-1 e centrifugar (N5). A formação de
um precipitado branco confirma a presença do ION PRATA.
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Esquema Analítico para Separação de Cátions do Grupo I (Ag+ e Pb2+)

Grupo I (Ag+, Pb2+)

Grupo II, Grupo III, Grupo IV, Grupo V

HCl 3 mol L-1

precipitado 1 sobrenadante 1

AgCl(s), PbCl2(s) Grupo II, Grupo III,

Grupo IV, Grupo V
Lavar com:
água destilada (10 gotas)
HCl 3 mol L-1 (1 gota)

AgCl(s), PbCl2(s)

Lavar com água destilada

quente (6-7 gotas)

precipitado 2A sobrenadante 2A

AgCl(s) Pb2+

NH3 3 mol L-1 (10 gotas) K2CrO4 1 mol L-1 (4 gotas)

[Ag(NH3)2]+ PbCrO4(s)

Precipitado amarelo
HNO3 3 mol L-1 (10 gotas)
e centrifugar

AgCl(s)

Precipitado branco
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NOTAS SOBRE A PRECIPITAÇÃO, SEPARAÇÃO E ANÁLISE DE CÁTIONS

GRUPO I

N1. Se a amostra inicial a ser analisada já apresentar um precipitado branco,

pode indicar a presença de cloretos do Grupo I ou ainda de oxicloretos de bismuto
e antimônio (Grupo II). Os oxicloretos de antimônio e bismuto diferem-se dos
cloretos do Grupo I pois são solúveis em HCl concentrado. Para se testar a
presença destes oxicloretos de antimônio e bismuto deve-se remover 2 gotas da
solução contendo um pouco de precipitado e adicionar 1 gota de HCl concentrado.
Os oxicloretos de antimônio e bismuto dissolver-se-ão, enquanto que os cloretos
dos cátions do Grupo I permanecerão insolúveis. Esta reação é irreversível e a
presença do precipitado de oxicloreto depende da concentração baixa de íons
hidrônio:

BiOCl + 2 H3O+ Bi3+ + Cl- + 3 H2O

(precipitado branco)

N2. Um ligeiro excesso de HCl não apenas causa uma precipitação mais
completa dos cloretos do Grupo I, devido ao efeito do íon comum, como também
previne a formação de BiOCl e SbOCl, como foi indicado na equação acima. No
entanto, uma alta concentração de íons cloreto favorece a formação de complexos
solúveis, como representado nas equações a seguir.

AgCl + 2 Cl - [AgCl3]2-

PbCl2 + 2 Cl - [PbCl4]2-

N3. O cloreto de chumbo pode dissolver-se apreciavelmente durante o

processo de lavagem, assim a água de lavagem deve conter HCl, para que a
solubilidade do cloreto de chumbo seja reduzida pelo efeito do íon comum.
 5

N4. O cloreto de chumbo é razoavelmente solúvel em água quente, porém se

a solução for resfriada reprecipita-se. O teste para o íon chumbo muitas vezes
falha, porque não se mantém a solução quente durante o Procedimento 2. A
micropipeta usada para transferir a solução deve ser pré-aquecida mergulhando-a
na água quente.

N5. Teste a acidez da solução com papel de tornassol azul a fim de garantir a
conversão do complexo Ag(NH3)2+ em AgCl, pois este último só precipitará em
meio ácido.
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Equações das Reações dos Cátions do Grupo I

Procedimento 1

Procedimento 2:

SOBRENADANTE 2A:

Precipitado amarelo

PRECIPITADO 2A:

Precipitado branco
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ANÁLISE DE CÁTIONS DO GRUPO II – Bi3+, Cu2+ e Cd2+

Procedimento 3: Precipitação dos Cátions do Grupo II.

Ao sobrenadante do Grupo I ou a uma solução dos cátions do grupo II
adicionar NH3 3 mol L-1 até tornar a solução fracamente alcalina. Em seguida,
adicionar HCl 3 mol L-1, para que solução se torne ácida, no entanto, sem usar
excesso de ácido. Adicionar mais uma gota de HCl concentrado, acrescentar
tiocetamida (TAA) e aquecer em banho-maria agitando por 10 minutos (N6) (N7)
(N8).
Centrifugar e verificar se a precipitação foi completa adicionando algumas
gotas de tioacetamida. Se a precipitação não foi completa, repetir toda a operação
de precipitação. Caso tenha sido completa remover o sobrenadante.

SOBRENADANTE 3A: Contém cátions dos grupos III a V ou nenhum cátion.

Se houver cátions dos Grupos III - V; ferver a fim de eliminar o H2S (N9) e
reservar para análise dos cátions do grupo III (Procedimento 5). Caso não
houver cátions destes grupos desprezar o sobrenadante.

PRECIPITADO 3A: Consiste em sulfetos de cátions do grupo II. Estes

sulfetos podem ser Bi2S3 (preto), CuS (preto) e CdS (amarelo). Este
precipitado deve ser tratado de acordo com Procedimento 4.

Procedimento 4 - Separação e Identificação do grupo II

Lavar o precipitado com 10 gotas de água destilada e desprezar o
sobrenadante. Adicionar 10 gotas de HNO3 3 mol L-1 (N10) e aquecer até dissolver
todo precipitado. O enxofre livre deve ser desprezado. O sobrenadante contém
íons Bi3+, Cu2+ e Cd2+. Adicionar 7 gotas de NH3 concentrada, gota a gota, com
agitação, até que a solução fique básica e depois adicionar mais 3 gotas em
excesso. Centrifugar.

PRECIPITADO 4A: Pode ser hidróxido de bismuto. Lavar com 5 gotas de

 8

água destilada e desprezar a água de lavagem. Adicionar ao precipitado

estanito de potássio recentemente preparado (N11). Um enegrecimento
rápido indica a presença do ÍON BISMUTO (N12).

SOBRENADANTE 4A: Contém íons complexos solúveis de tetraamincobre(II)

e tetraamincádmio(II), a solução azul confirma a presença do ÍON COBRE
(N13). Separar pequena porção para identificar o íon Cu2+. Para o íon Cd2+
adicionar KCN 1 mol L-1 em quantidade suficiente para descorar a solução
(N14). Adicionar 10 gotas de tioacetamida e aquecer. Um precipitado amarelo
indica a presença do ÍON CÁDMIO (N15).
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Esquema Analítico para Separação de Cátions do Grupo II (Bi3+, Cu2+ e Cd2+)

Grupo II (Bi3+, Cu2+, Cd2+)

Grupo III, Grupo IV, Grupo V

NH3 3 mol L-1
HCl 3 mol L-1
HCl conc. (1 gota)
tioacetamida (TAA)
aquecer por 10 min
precipitado 3A sobrenadante 3A

Bi2S3(s), CuS(s), CdS(s) Grupo III

Grupo IV
Lavar com água destilada Grupo V
(10gotas) e desprezar o
sobrenadante.
HNO3 3 mol L-1 (10 gotas)
Aquecer até dissolução

Bi3+, Cu2+, Cd2+

NH3 conc. (10 gotas) até

solução básica
precipitação completa
precipitado 4A sobrenadante 4A

Bi(OH)3(s) [Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+

(azul)
Lavar com água destilada
(5 gotas) e desprezar a
KCN 1 mol L-1 até descorar a
água de lavagem.
solução
Adicionar K2SnO2 recém
preparado

Bi0 [Cu(CN)3]2-, [Cd(CN)3]2-

Precipitado preto tioacetamida (TAA)

aquecer por 5 min

[Cu(CN)3]2-, CdS
(amarelo)
 10

NOTAS SOBRE A PRECIPITAÇÃO, SEPARAÇÃO E ANÁLISE DE CÁTIONS

GRUPO II

N6. Um precipitado pode se formar durante o processo de tornar a solução

amoniacal, porém quando o HCl é adicionado, a maior parte desse precipitado se
dissolverá. Dissolvendo-se ou não, este precipitado será convertido em sulfetos
pelo tratamento com tiocetamida.

N7. As instruções para acidificação e diluição da solução quando feitas com

cuidado, produzirão uma solução que é 0,3 mol L-1 em relação aos íons hidrônio.
Esta é a acidez correta para a separação dos Grupos II e III; no entanto esta
separação está longe de ser perfeita. Se a solução estiver muita ácida, a
precipitação de alguns cátions do grupo II pode ser incompleta. Isto é
particularmente verdadeiro para os íons Cd2+. Se a solução não estiver
suficientemente ácida, alguns cátions do Grupo III, como Ni2+ e Co2+ podem ser
precipitados caso estejam presentes na solução junto com os sulfetos dos cátions
do Grupo II.

N8. A cor do precipitado pode dar uma indicação dos cátions presentes. Se o
precipitado for preto é um indicativo da presença dos cátions Bi3+ e/ou Cu2+. Um
precipitado amarelo pode indicar a presença do íon Cd2+. Uma suspensão branca,
que se forma depois de um tratamento contínuo com H2S é o resultado de
oxidação do íon sulfeto pelo íon nitrato a enxofre livre. Esta suspensão pode
aparecer na ausência de cátions do Grupo II.

N9. Se o H2S não for eliminado do sobrenadante a oxidação atmosférica

converterá o sulfeto em sulfato. A presença de sulfato neste ponto poderá causar a
precipitação parcial de cátions do grupo IV, particularmente sulfato de bário. Estes
precipitados ocorrerão no grupo III onde eles são indesejados e os cátions não
serão encontrados no grupo IV. Se a solução do grupo III for analisada
imediatamente o procedimento para eliminar o H2S da solução pode ser omitido
 11

porque a oxidação do íon sulfeto realiza-se lentamente.

N10. Os sulfetos de cobre, bismuto e cádmio dissolvem-se devido à oxidação

do íon sulfeto a enxofre livre pela ação do íon nitrato em solução ácida.

N11. Para preparar solução de estanito de potássio, adicione KOH 3 mol L-1,
gota a gota, a uma solução de cloreto estanoso até que o precipitado gelatinoso
formado comece a se redissolver.

N12. O hidróxido de bismuto é reduzido a bismuto metálico que possui cor

preta. Uma coloração marrom não indica a presença do íon bismuto.

N13. A cor azul do complexo tetraamincobre(II) é suficiente como teste de

confirmação para o íon cúprico. Se o íon cúprico se encontra em pequena
concentração tornar a solução ácida com HAc e adicionar uma gota de solução de
ferrocianeto de potássio. Um precipitado marrom-avermelhado de ferrocianeto
cúprico confirma a presença de íon cúprico.

N14. A solução de cianeto de potássio (KCN) é adicionado com a finalidade

de formar o íon complexo estável [Cu(CN)3]2- por decomposição do complexo
tetraamincobre(II) para evitar sua interferência no teste do íon cádmio. Se o íon
cúprico não se encontra presente, o tratamento com cianeto não é necessário.

N15. Se um precipitado preto for obtido aqui a solução continha alguns

cátions cujos sulfetos são pretos. Para testar o íon Cd2+ neste precipitado proceder
da seguinte forma: centrifugar a mistura e desprezar o sobrenadante. Adicionar 5
gotas de H2SO4 1,5 mol L-1 e agitar em banho-maria por quatro minutos.
Centrifugar e desprezar qualquer resíduo. Neutralizar o sobrenadante com NH3
concentrada, torná-lo ligeiramente ácido com HAc 3 mol L-1 e adicionar
tioacetamida. A formação de um precipitado amarelo confirma a presença do íon
cádmio.
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Equações das Reações dos Cátions do Grupo II

Procedimento 3

Preto

Preto

Amarelo

Procedimento 4:

Branco

Azul

SOBRENADANTE 4A:

PRECIPITADO 4A:
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ANÁLISE DE CÁTIONS DO GRUPO III - Fe3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cr3+, Zn2+ e Al3+

Procedimento 5 - Precipitação do Grupo III

Ao sobrenadante do Grupo II (Procedimento 3), adicionar 4 gotas de NH4Cl
saturado, 7 gotas de NH3 3 mol L-1, gota a gota, a fim de tornar a solução alcalina.
(N16) (N17). Adicionar 10 gotas de tioacetamida e aquecer por 5 minutos.
Centrifugar e verificar se a precipitação foi completa (N18).
O precipitado contém sulfetos e hidróxidos do Grupo III e é analisado de
acordo com o Procedimento 6.
O sobrenadante pode conter cátions dos grupos IV e V se for este o caso
acidifique imediatamente com HCl 3 mol L-1 e aqueça até que o volume seja
reduzido a metade (N19). Se ocorrer a formação de um precipitado, centrifugar e
desprezar o mesmo. Reservar o sobrenadante transparente e incolor para análise
do grupo IV o qual será analisado de acordo com o Procedimento 9.
Se não houver cátions do grupo IV e V desprezar o sobrenadante do
Procedimento 5.

Procedimento 6 - Separação do Grupo III em Sub grupos

Tratar o precipitado com 5 gotas de HCl concentrado e agitar. Se o
precipitado se dissolver completamente deduz-se a ausência de níquel e cobalto
(N20). Adicionar 3 gotas de HNO3 concentrado e aquecer até que todo precipitado
se dissolva. Tornar a solução básica com KOH 3 mol L-1 e então adicionar Na2O2
sólido, agitando, até que aproximadamente 0,2 g sejam acrescentadas (N21)
(N22). Aquecer por 3 minutos e centrifugar. Lavar o precipitado com 10 gotas de
água destilada e transferir a água de lavagem para o tubo que contém o
sobrenadante.

SOBRENADANTE 6A: Contém íons aluminato, cromato e zincato. Analisar

de acordo com o Procedimento 7 (Grupo III-A).
 14

PRECIPITADO 6A: Consiste em dióxido de manganês hidratado e hidróxido

de ferro, cobalto e níquel. Analisar de acordo com o Procedimento 8 (grupo
III-B).

Procedimento 7 - Separação e Identificação do Grupo III-A

O sobrenadante do Procedimento 6 contém íons aluminato, cromato e
zincato. Adicionar algumas gotas de HCl 3 mol L-1 até que a solução se torne ácida
(testar com papel de tornassol azul).
Adicionar 15 gotas de amônia 3 mol L-1, até que a solução se torne básica e
aquecer até a fervura (N23). Depois centrifugar e separar o sobrenadante.

PRECIPITADO 7A: Pode ser hidróxido de alumínio. Lavar com 10 gotas de

água destilada e desprezar a água de lavagem. Adicionar HCl 3 mol L-1 gota a
gota, até que o precipitado se dissolva. Adicionar 3 gotas de NH4Ac saturado,
3 gotas de aluminon e acrescentar NH3 3 mol L-1 até que a solução fique
ligeiramente alcalina. Deixar a mistura em repouso durante 2 minutos e então
centrifugar. A presença de um precipitado vermelho confirma o íon ALUMÍNIO
(N24).

SOBRENADANTE 7A: Pode conter íons CrO42- e [Zn(NH3)4]2+. (N25)

Adicionar Ba(Ac)2 1 mol L-1. Centrifugar.

PRECIPITADO 7B: Pode ser BaCrO4 e BaSO4 (N26). Adicione 10 gotas de

HCl 3 mol L-1, aqueça por 1 minuto em banho-maria. Centrifugue e descarte o
Precipitado branco (7C). Adicione 2 gotas do sobrenadante (7C) sobre um
pedaço de papel de filtro. Acrescente 2 gotas de H 2O2 sobre o papel. A
formação de uma coloração azulada que esmaece rapidamente confirma a
presença de íon CROMO (N27).

SOBRENADANTE 7B: Pode conter o íon [Zn(NH3)4]2+. Acidifique a solução

com HAc 3 mol L-1, adicione 5 gotas de tioacetamida e aqueça em banho-
 15

maria por 5 minutos. A formação de um precipitado confirma a presença do

íon ZINCO. Se o precipitado não é branco, consulte a Nota 28.

Procedimento 8 - Separação e Identificação dos Cátions do Grupo III – B

O precipitado do Procedimento 6 pode conter os hidróxidos de ferro, cobalto,
níquel e dióxido de manganês hidratado. Dissolver o precipitado em HCl
concentrado, diluir a solução com água destilada e dividir em 4 porções.

Primeira porção: Verificar a presença do íon férrico, adicionando 2 gotas de

NH4SCN 3 mol L-1. O aparecimento da colocação vermelho sangue confirma a
presença do íon FÉRRICO (N29).

Segunda porção: Adicionar cerca de 0,2 g de bismutato de sódio, agitar bem

e então centrifugar. A cor púrpura avermelhada do líquido sobrenadante
confirma a presença do íon MANGANÊS (N30).

Terceira porção: Adicionar NaF sólido (N31) agitando até que o NaF
permaneça em excesso sem se dissolver. Inclinar o tubo de ensaio e
adicionar 10 gotas de solução alcoólica de NH4SCN escorrendo pelas
paredes do tubo de ensaio contendo esta porção. O aparecimento de uma cor
azul esverdeada na junção dos dois líquidos confirma a presença do íon
COBALTO (N32).

Quarta porção: Adicionar NaF sólido (N31) agitando até que o NaF
permaneça em excesso sem se dissolver. Adicionar NH3 3 mol L-1 até
solução alcalina e então adicionar 4 gotas de dimetilglioxima (DMG). A
formação de um precipitado vermelho confirma a presença do íon NÍQUEL
(N33).
 16

Esquema Analítico para Separação de Cátions do Grupo III (Fe3+, Mn2+, Co2+,
Ni2+, Cr3+, Zn2+ e Al3+)
Grupo III (Fe3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cr3+, Zn2+ e Al3+)
Grupo IV, Grupo V
NH4Cl saturado (4 gotas)
NH3 3 mol L-1
Fe(OH)3(s), Mn2+, [Co(NH3)6]2+, [Ni(NH3)6]2+, Cr(OH)3(s), [Zn(NH3)6]2+, Al(OH)3(s)
Grupo IV, Grupo V
tioacetamida (TAA) (10 gotas)
aquecer por 5 min

precipitado 5A sobrenadante 5A

Fe2S3(s), MnS(s), CoS(s), NiS(s), Cr(OH)3(s), ZnS(s), Al(OH)3(s) Grupo IV

Grupo V
HCl conc. (5 gotas)

Fe3+, Mn2+, CoS(s), NiS(s), Cr3+, Zn2+, Al3+

HNO3 conc. (3 gotas)

Aquecer até dissolução

Fe3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cr3+, Zn2+, Al3+

KOH 1 mol L-1 (solução alcalina)
Na2O2 sólido
Aquecer por 3 min
Centrifugar e lavar precipitado (10 gotas),
juntando a água de lavagem.
Precipitado 6A sobrenadante 6A

Fe(OH)3(s), MnO(OH)2(s), Co(OH)3(s), Ni(OH)2(s) Al(OH)4-, CrO42-, Zn(OH)3-

CONTINUA PÁGINA 18 CONTINUA NA PÁGINA 17

 17
sobrenadante 6A

Al(OH)4-, CrO42-, Zn(OH)3-

HCl 3 mol L-1 até pH ácido

Al3+, CrO42-, Zn2+

NH3 3 mol L-1 (15 gotas)

Aquecer até a fervura
Centrifugar
precipitado 7A sobrenadante 7A

Al(OH)3 (s) CrO42- e Zn(NH3)42+

Lavar com água destilada (10 gotas) Ba(Ac)2 1 mol L-1 até
HCl 3 mol L-1 até dissolução completa precipitação
NH4Ac saturado (3 gotas)
3 gotas de aluminon precipitado 7B sobrenadante 7B
NH3 3 mol L-1 até pH > 7

BaCrO4 (s) Zn(NH3)42+

Precipitado vermelho
Lavar com H2O destilada (10 gotas) e
descartar a água de lavagem. HAc 3 mol L-1
Adicionar HCl 3 mol L-1 (10 gotas) até pH ácido
Aquecer por 1 min
Centrifugar TAA (5 gotas)
Aquecer (5 min.)
sobrenadante 7C
precipitado 7C
ZnS

Desprezar Precipitado
HCrO4- (s) Branco
Precipitado branco
H2O2 (2 gotas)

CrO5

Formação de uma
coloração azulada
que desaparece
rapidamente.
 18

Precipitado 6A

Fe(OH)3(s), MnO(OH)2(s), Co(OH)3(s), Ni(OH)2(s)

HCl conc. até dissolver o precipitado

Diluir com água destilada

Fe3+, Mn2+, Co2+, Ni2+

Dividir em 4 porções

Testar Fe3+ Testar Mn2+ Testar Co2+ Testar Ni2+

Fe3+ Mn2+ Co2+ Ni2+

NaF sólido NaF sólido (excesso)
NH4SCN 3 mol L-1 NaBiO3 (excesso) NH3 3 mol L-1
(2 gotas) Sólido NH4SCN alcoólica Dimetilglioxima (DMG)
Agitar e centrifugar (10 gotas) (4 gotas)

[Fe(SCN)6]3- MnO4- [Co(SCN)4]2- (C4H7O2N2)2 Ni

Complexo Solução Complexo Complexo
vermelho púrpura azul- vermelho
sangue esverdeado
 19

NOTAS SOBRE A PRECIPITAÇÃO, SEPARAÇÃO E ANÁLISE DE CÁTIONS

GRUPO III

N16. A reação dos cátions do Grupo III com H2S pode produzir uma
concentração de íon hidrônio suficiente para evitar a precipitação completa dos
sulfetos. A precipitação completa é assegurada quando se mantém a solução
alcalina. Por outro lado, a concentração do íon hidroxila deve ser suficientemente
baixa a fim de evitar a precipitação do hidróxido de magnésio, que pertence ao
Grupo IV. A formação de uma solução tampão quando se adiciona solução de
amônia e NH4Cl satisfaz ambos os propósitos. A amônia neutraliza o excesso de
íons hidrônio, e ao mesmo tempo os íons amônio do NH 4Cl mantém a
concentração do íon hidróxido no valor suficiente para prevenir a precipitação de
Mg(OH)2.

N17. Se o sobrenadante do Procedimento 3 foi fervido para eliminar H2S

(caso de uma análise contendo cátions de todos os grupos), então a adição de
amônia pode dar informação útil quanto aos cátions presentes. Um precipitado
marrom-avermelhado, insolúvel em excesso de NH3 indica a presença de íons
férricos. Um precipitado branco, gelatinoso, indica alumínio.

N18. Para verificar a precipitação completa, centrifugue e adicione

tioacetamida no líquido sobrenadante. Se a adição de tioacetamida produzir um
precipitado branco, isso indica a presença dos íons zinco e a ausência de íons
ferro, cobalto e níquel.

N19. Se o íon sulfeto não for removido por acidificação e fervura ele se
oxidará lentamente a íon sulfato pelo oxigênio da atmosfera, causando precipitação
de cátions do Grupo IV como sulfatos.

N20. CoS e NiS dissolvem-se vagarosamente em HCl. Um precipitado negro

neste ponto que se dissolve apenas quando HNO 3 é adicionado à mistura, indica a
 20

presença de níquel e/ou cobalto.

N21. Um grande excesso de Na2O2 deve ser evitado, os hidróxidos de ferro,

cobalto e níquel podem se dispersar em extensão razoável numa solução
fortemente básica, causando interferência no teste de íons alumínio e zinco. O
Na2O2 deve ser adicionado em quantidade suficiente para produzir borbulhamento
na solução por 1 minuto.

N22. O Na2O2 é adicionado a fim de oxidar o íon cromito a cromato e ao

mesmo tempo os hidróxidos ferroso e cobaltoso a férrico e cobáltico,
respectivamente. O hidróxido manganês é oxidado à dióxido de manganês
hidratado.

N23. Quando recém precipitado, o hidróxido de alumínio formado dissolve-se

facilmente em ácidos e bases fortes, mas após fervura, torna-se escassamente
solúvel.

N24. Aluminon é o nome comum dado ao sal de amônio do ácido

aurintricarboxílico. Este corante orgânico forma uma laca vermelha com o íon
alumínio. Este teste é específico para o íon alumínio nas condições descritas.

N25. A solução deverá ser amarela se cromo estiver presente na amostra. A

coloração pode ser melhor observada olhando-se de cima para baixo,
longitudinalmente, através do tubo de ensaio.

N26. Qualquer íon sulfeto presente em solução é convertido para sulfato pela
ação do peróxido de sódio. Os íons sulfato são então precipitados pelos íons bário
como BaSO4, o qual é insolúvel em meio ácido.

N27. A adição de peróxido de hidrogênio a uma solução ácida de um cromato

produz uma coloração azul devido à formação de CrO 5. Esse composto é instável,
 21

decompondo-se rapidamente com a evolução de oxigênio, acompanhado pelo

esmaecimento da cor.

N28. A formação de um precipitado leitoso dentro de uns poucos segundos

indica a presença de íons zinco. O precipitado pode escurecer pela presença de
pequenas quantidades de íons ferrosos ou cobaltosos que precipitam como FeS e
CoS, ou íons chumbo que podem escapar do Grupo II e precipitarem aqui como
PbS (preto). O tratamento de tal precipitado escurecido com HCl 3 mol L-1 leva à
solubilização de ZnS, FeS, e PbS, deixando um resíduo de CoS. Centrifugue e
adicione ao centrifugado 0,05 g de Na2O2 e 20 gotas de KOH 3 mol L-1. Aqueça por
1 minuto, centrifugue, e descarte qualquer precipitado que possa ter sido formado.
Acidifique a solução com H2SO4 1,5 mol L-1, centrifugue, e descarte qualquer
precipitado que possa ter sido formado. Adicione NH3 3 mol L-1 ao centrifugado até
a solução estar ligeiramente alcalina, e, então, acidifique com HAc 3 mol L-1. Sature
com H2S (adição de tioacetamida e aquecimento). Um precipitado branco indica a
presença de ZINCO.

N29. A cor da solução deve ser marrom-avermelhada escura. Traços de íons

férricos dos reagentes usados na análise usualmente produzem uma coloração
vermelha clara, devido à este teste ser muito sensível.

N30. Em solução ácida o bismutato de sódio oxida os íons Mn2+ a íons

permanganato de coloração púrpura.

N31. A presença de íon férrico interferirá no teste para os íons cobalto e

níquel. Se NaF é adicionado à uma solução contendo uma mistura de íons férrico,
cobalto e níquel, a interferência do íon férrico nos testes de confirmação para o
níquel e o cobalto é eliminada. O íon F- reage com o íon férrico formando o íon
complexo ferrifluoreto estável e incolor, que por sua vez não reage com nenhum
dos reagentes usados nos testes de confirmação para os íons níquel e cobalto.
 22

N32. O íon complexo tetratiocianato de cobalto(II), [Co(SCN)4]2-, azul, não é

suficientemente estável em solução aquosa. Portanto, uma solução alcóolica de
NH4SCN é adicionada na superfície da solução aquosa, se íons cobalto estiverem
presentes a cor azul-esverdeada aparece na junção dos solventes. No entanto, se
a solução for agitada durante a adição do NH4SCN alcoólico, a cor característica
pode não aparecer.

N33. O cobalto, quando presente, produz alguma interferência no teste para

níquel por reagir com a dimetilglioxima (DMG) formando um íon complexo escuro.
Um excesso de reagente deve ser adicionado a fim de assegurar a precipitação do
complexo de dimetilglioximato de níquel.
 23

Equações das Reações dos Cátions do Grupo III

Procedimento 5

Procedimento 6:

Procedimento 7:
 24

SOBRENADANTE 7A:

PRECIPITADO 7A:

SOBRENADANTE 7B:

PRECIPITADO 7B:

PROCEDIMENTO 8
 25

ANÁLISE DE CÁTIONS DO GRUPO IV - Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+

Procedimento 9 - Precipitação do Grupo IV

Colocar um tubo de ensaio com água destilada para aquecer no inicio da
aula.
O sobrenadante da precipitação do grupo III (Procedimento 5) deve estar
límpido, caso contrário, centrifugá-lo desprezando qualquer precipitado (N34). A
esta solução adicionar 10 gotas de (NH4)2HPO4 0,5 mol L-1 e 6 gotas de NH3
concentrada para que a solução se torne fortemente básica. Centrifugar (N35).
Verificar se a precipitação foi completa adicionando algumas gotas de (NH 4)2HPO4
ao sobrenadante.

PRECIPITADO 9A: Contém fosfato de bário, de cálcio, de estrôncio e de

magnésio. Analisar de acordo com o Procedimento 10.

SOBRENADANTE 9A: Pode conter cátions do grupo V (no caso de análise

completa, evaporar este sobrenadante e reservar para análise de acordo com
o Procedimento 11). Se existirem apenas cátions do grupo IV, desprezar este
sobrenadante.

Procedimento 10 - Separação e Identificação do Grupo IV

O precipitado pode conter fosfato de bário, de cálcio, de estrôncio e de
magnésio. Lavar uma vez com 10 gotas de água destilada e desprezar o
sobrenadante. Tratar o precipitado com 5 gotas de HAc concentrado e agitar bem
(N36). Qualquer precipitado que não se dissolva, provavelmente se dissolverá após
diluição. Adicionar 5 gotas de K2CrO4 1 mol L-1 e agitar por 1 minuto. Centrifugar e
verificar se a precipitação foi completa.

PRECIPITADO 10A: Pode ser BaCrO4. Adicionar 6 gotas de HCl concentrado

e aquecer durante 30 minutos (N37). Confirmar a presença do ÍON BÁRIO
pelo ensaio de chama (N38) (chama cor amarelo esverdeado).
 26

SOBRENADANTE 10A: Pode conter íons Sr2+, Ca2+, Mg2+ e excesso de íons
cromato da precipitação anterior. Tornar a solução fortemente básica com 6
gotas de NH3 concentrada e centrifugar (N39).

SOBRENADANTE 10B: Contém íons cromato. Desprezar.

PRECIPITADO 10B: Pode ser fosfato de estrôncio, cálcio e magnésio. Lavar

com 10 gotas de água destilada e 1 gota de NH3 concentrada. Dissolver em 5
gotas de HAc concentrado e 5 gotas de água destilada. Adicionar 5 gotas de
(NH4)2SO4 1 mol L-1 aquecer até fervura durante 5 minutos, resfriar e
centrifugar. Verificar se a precipitação foi completa adicionando 1 gota de
(NH4)2SO4 ao sobrenadante.

PRECIPITADO 10C: Pode ser SrSO4 (N40). Lavar 3 vezes com água
destilada quente e desprezar o sobrenadante. Adicionar 3 gotas de HCl
concentrado (N41). Confirmar a presença do íon ESTRÔNCIO pelo ensaio de
chama (chama cor vermelho carmim).

SOBRENADANTE 10C: Pode conter cálcio e magnésio. Adicionar 5 gotas de

(NH4)2C2O4 0,25 mol L-1 e aquecer até fervura (10 minutos) (N42). Um
precipitado branco ou solução turva indicam a presença de íon cálcio.
Centrifugar.

PRECIPITADO 10D: Pode ser CaC2O4 (N43). Adicionar 2 gotas de HCl

concentrado e confirmar a presença do íon CÁLCIO pelo ensaio de chama
(chama cor vermelho tijolo).

SOBRENADANTE 10D: Pode conter íon magnésio. Adicionar 2 gotas de

p-nitrobenzenoazoresorcinol (N44) e 3 mL de KOH 3 mol L-1 (N45). Aquecer
durante 5 minutos e centrifugar. A formação de um precipitado escuro
confirma a presença do ÍON MAGNÉSIO (N46) (N47).
 27

Esquema Analítico para Separação de Cátions do Grupo IV (Mg2+, Ca2+, Sr2+ e

Ba2+)

Grupo IV (Mg2+, Ca2+, Sr2+ Ba2+)

Grupo V

(NH4)2HPO4 0,5 mol L-1 (10 gotas)

NH3 conc. (6 gotas)

precipitado 9A sobrenadante 9A

MgNH4PO4·6H2O (s), Ca3(PO4)2 (s), Sr3(PO4)2 (s) , Ba3(PO4)2 (s) Grupo V

Lavar com água destilada (10 gotas)

Desprezar o sobrenadante

HAc conc. (5 gotas)

Mg2+, Ca2+, Sr2+ , Ba2+

K2CrO4 (5 gotas)
precipitado 10A sobrenadante 10A

BaCrO4 (s) Mg2+, Ca2+, Sr2+

amarelo
NH3 conc. (6 gotas)
HCl conc. (6 gotas) Centrifugar e desprezar
Aquecer até reduzir o sobrenadante
volume pela metade
(30 min) precipitado 10B sobrenadante 10 B

Ba2+
MgNH4PO4·6H2O (s), Ca3(PO4)2 (s), Sr3(PO4)2 (s) Desprezar
Teste de chama

Lavar com água destilada (10 gotas)

Chama verde-amarelada e NH3 conc. (1 gota)

HAc conc. (5 gotas)

Água destilada (5 gotas)

Mg2+, Ca2+, Sr2+

CONTINUA NA PRÓXIMA PÁGINA

 28

Mg2+, Ca2+, Sr2+

(NH4)2SO4 1 mol L-1 (5 gotas)

Aquecer até fervura (5 min.)

Resfriar
Centrifugar

precipitado 10C sobrenadante 10C

SrSO4 (s) Mg2+, Ca2+

Lavar com água destilada quente
(3x) (NH4)2C2O4 0,25 mol L-1 (5 gotas)
HCl até dissolução Aquecer até fervura (10 min.)

precipitado 10D sobrenadante 10D

Sr2+

Teste de chama CaC2O4 (s) Mg2+

HCl até dissolução p-nitrobenzeno-

Chama vermelho azoresorcinol
carmim (Magneson) (2 gotas)

KOH 3 mol L-1 (3 mL)

Ca2+ Aquecer (5 min)
centrifugar
Teste de chama

Chama vermelho Laca azul

tijolo
 29

NOTAS SOBRE A PRECIPITAÇÃO, SEPARAÇÃO E ANÁLISE DE CÁTIONS

GRUPO IV

N34. Um precipitado que ocorra nesse ponto provavelmente é traço de

contaminação do Grupo III na forma de sulfato.

N35. Os fosfatos de bário, de cálcio e de estrôncio precipitam prontamente

como precipitado gelatinoso. Estes precipitados causarão também a co-
precipitação imediata de magnésio. No entanto, se a solução contiver apenas íons
magnésio, a precipitação pode ocorrer somente depois da solução ficar em
repouso por algum tempo. Outro procedimento que pode ser realizado é arranhar
os lados do tubo de ensaio com um bastão de vidro para auxiliar a precipitação de
fosfato de magnésio. A composição química do precipitado é MgNH4PO4. 6H2O o
qual tem aparência cristalina.

N36. O cromato de bário não pode ser precipitado na presença de alta

concentração de íons hidrônio, logo se usa ácido acético ao invés de ácido mais
forte.

N37. O cromato de bário não é suficientemente volátil de modo a dar um

ensaio de chama perfeito, consequentemente, este composto precisa ser
convertido em outro que seja mais volátil. Por evaporação com ácido clorídrico
concentrado, o cromato é reduzido a íon crômico.

N38. O fio de platina a ser usado para um ensaio de chama deve estar isento
de quaisquer substâncias aderentes que produzam cor na chama do bico de gás.
Limpe-o da seguinte maneira: mergulhe o fio em HCl concentrado limpo, contido
num tubo de ensaio, e então aqueça o fio na chama até que ele se torne
enrubrecido. Se a chama colorir-se mergulhe o fio outra vez no ácido e aqueça-o
novamente na chama. Repetir este procedimento até que o fio não produza cor
apreciável na chama. Para realizar um ensaio de chama mergulhe o gancho do fio
 30

de platina limpo na solução a ser testada e, em seguida, inserir o fio na porção

mais quente da chama. Repetir esta operação várias vezes a fim de verificar com
certeza se o teste está dando resultados positivos.

N39. O propósito desta operação é remover os íons cromato e dicromato,

fortemente coloridos. Nas operações subsequentes o SrSO4 e o CaC2O4 serão
depositados na forma de precipitados brancos, finamente divididos e que não
podem ser vistos facilmente em uma solução colorida.

N40. A separação dos íons estrôncio de íons cálcio por precipitação do SrSO 4
não é completa. Em soluções concentradas, o CaSO4 pode coprecipitar com
SrSO4. O produto de solubilidade do SrSO4 é suficientemente grande para permitir
que alguns íons estrôncio sejam arrastados na operação seguinte sendo então,
precipitado como SrC2O4 juntamente com o oxalato de cálcio.

N41. Ainda que o SrSO4 não seja suficientemente solúvel em HCl

concentrado, uma quantidade suficiente de cloreto de estrôncio resulta dessa
operação, de modo a intensificar a coloração da chama.

N42. O oxalato de cálcio tem a tendência a formar soluções supersaturadas e

pode não precipitar a menos que a solução seja aquecida.

N43. Um precipitado branco não confirma a presença de íons cálcio. Um

ligeiro precipitado de SrC2O4, pode-se formar aqui (veja N36).

N44. Como o precipitado adsorve apenas uma pequena quantidade de

corante deve-se usar uma quantidade mínima deste reagente. Um excesso deste
reagente colore demasiado a solução, tornando pouco nítido o teste de
confirmação.

N45. Devido à presença do íons fosfato é necessário adicionar uma grande

 31

quantidade de íon hidróxido, a fim de assegurar a precipitação do hidróxido de

magnésio. A formação deste precipitado é importante porque o precipitado de
fosfato de magnésio não adsorve o corante usado no teste de confirmação para o
íon magnésio.

N46. O aquecimento da solução fortemente alcalina libera amônia, caso

contrário, o íon amônio interferirá na formação da laca azul.

N47. A formação de um precipitado azul-rosado não constitui teste para a

presença do íon magnésio. Tal precipitado pode ser atribuído aos outros cátions
deste grupo que foram incompletamente separados nas etapas anteriores.
 32

Equações das Reações dos Cátions do Grupo IV

Procedimento 9

Procedimento 10:

SOBRENADANTE 10A:

PRECIPITADO 10A:
 33

PRECIPITADO 10B:

SOBRENADANTE 10C:

PRECIPITADO 10C:

SOBRENADANTE 10D:

Utilização de p-nitrobenzenoazoresorcinol como corante adsorvendo-se à superfície de

PRECIPITADO 10D:
 34

ANÁLISE DOS CÁTIONS DO GRUPO V - NH4+, Na+ e K+

Procedimento 11 - Identificação do Íon Amônio

As soluções de amônia e sais de amônio foram adicionadas através de todo o
esquema analítico, no caso de análise sistemática de cátions, portanto, é
necessário usar a solução original para o teste do íon amônio.
Colocar cinco gotas da solução original num tubo de ensaio, adicionar cinco
gotas de água destilada. Adicionar 2 gotas de KOH 3 mol.L-1 a fim de tornar a
solução básica. Aquecer a solução por um minuto, mantendo próximo à boca do
tubo de ensaio um pedaço de papel tornassol vermelho, sem tocar as paredes do
tubo. Uma leve tonalidade azul no papel de tornassol confirma a presença de íons
amônio (N48).

Procedimento 12 - Identificação dos Íons Sódio e Potássio

Adicionar uma gota de HCl concentrado e fazer os ensaios de chama como
se segue: limpe uma alça de platina. Mergulhe a extremidade do fio na solução e
volte o fio para a chama. Uma chama amarela intensa confirma a presença do íon
sódio (N49). Na ausência de íons sódio, a presença de íons potássio confere uma
cor violeta pálido à chama quando ela é vista a olho nu. Se íons sódio estão
presentes é necessário olhá-la através de um filtro de vidro azul de cobalto. Uma
chama violeta avermelhada confirma a presença do íon potássio (N50).
 35

Identificação dos Cátions do Grupo V (NH4+, Na+ e K+)

Grupo V

Testar NH4+ Testar Na+ Testar K+

NH4+ Na+ K+

NaOH ou KOH até pH

alcalino Teste de chama Teste de chama

Aquecer
Manter um papel de
tornassol vermelho Chama amarela Chama violeta pálido
próximo à boca do ou olhando através de
tubo de ensaio vidro azul de cobalto a
chama tem coloração
violeta avermelhada.
Mudança de coloração
do papel de tornassol
de vermelho para azul
 36

NOTAS SOBRE A PRECIPITAÇÃO, SEPARAÇÃO E ANÁLISE DE CÁTIONS

GRUPO V

N48. A solução de amônia gasosa representa um equilíbrio entre uma solução

contendo moléculas de amônia em equilíbrio químico com íons amônio e íons
hidróxido. Inversamente, uma solução de íons amônio na presença de íons
hidróxido produzirá algumas moléculas de amônia. Uma alta concentração de íons
hidróxido, de acordo com a lei da ação das massas, diminuirá a concentração de
íons amônio para produzir uma concentração maior de moléculas de amônia. Estas
moléculas são menos solúveis em uma solução quente do que em solução fria e
são liberadas da solução provocando mudança de cor do papel de tornassol
vermelho umedecido. Se a solução é aquecida suficientemente produzindo
projeção do líquido, gotículas da solução contendo íons hidróxidos do KOH
causarão uma mudança de cor no papel de tornassol. Tal projeção de gotículas é
usualmente indicada por manchas azuis espalhadas no papel de tornassol
vermelho, e deve ser evitada.

N49. O teste para o íon sódio é muito sensível. Traços de íon sódio ocorrem
na maior parte dos reagentes, e mesmo frascos de vidro podem contaminar as
soluções com íons sódio depois de algum tempo. É essencial que o ensaio de
chama de uma solução conhecida seja comparado com o ensaio de chama de uma
amostra desconhecida. A intensidade e duração da chama de sódio são
proporcionais a concentração dos íons sódio presentes na solução. Uma chama
amarela, pouco intensa e de curta duração, pode ser causada por traços de sódio e
deve ser considerada como teste negativo.

N50. Os compostos de potássio são mais voláteis do que os de sódio,

portanto, o espectro da chama produzida pela presença de íon potássio é de menor
duração do que o espectro de sódio. A cor violeta-avermelhada da chama do
potássio é mascarada pela presença de íons sódio. Um filtro azul permitirá a
transmitância da cor característica do íon potássio, ao mesmo tempo em que
 37

elimina a cor amarela. Geralmente duas placas de vidro de cobalto são necessárias
para completa absorção da chama amarela do sódio. Como no caso do sódio,
outra vez torna-se necessário comparar o espectro de chama de uma solução
desconhecida com o de uma solução conhecida.
 38

Equações das Reações dos Cátions do Grupo V - NH4+, Na+ e K+

Procedimento 11

Procedimento 12:

Teste de chama:
Na+: chama amarela.
K+: chama violeta e chama violeta avermelhada quando visualizada através de vidro
azul de cobalto.
 39

Esquema Analítico para Separação de Ânions

Grupo I (SO32-, PO43-, C2O42-)

Grupo II (SO42-, CrO42-)
Grupo III, (Cl-, SCN- S2O32-, I-)
Grupo IV (NO3-, NO2-)

Ca(Ac)2 2 mol L-1 até

completa precipitação
precipitado sobrenadante

Grupo I (SO32-, PO43-, C2O42-) Grupo II (SO42-, CrO42-)

CaC2O4 (s), CaSO3 (s), Ca3(PO4)2 (s) Grupo III, (Cl-, SCN- S2O32-, I-)
Grupo IV (NO3-, NO2-)

Ba(Ac)2 1 mol L-1 até

completa precipitação

precipitado sobrenadante

Grupo II (SO42-, CrO42-) Grupo III, (Cl-, SCN- S2O32-, I-)

BaSO4 (s), BaCrO4 (s) Grupo IV (NO3-, NO2-)

HAc conc. (8 gotas)

AgNO3 0,5 mol L-1 até
completa precipitação

precipitado sobrenadante

Grupo III, (Cl-, SCN- S2O32-, I-) Grupo IV (NO3-, NO2-)

AgCl (s), AgI (s), AgSCN (s), AgS2O3 (s)
 40

ANÁLISE DE ÂNIONS DO GRUPO I - SO32-, PO43-, C2O42-

Procedimento 1 - Precipitação dos Ânions do Grupo I

Dividir a amostra a ser analisada em duas porções. Em uma das porções
adicionar CaAc2 2 mol L-1, gota a gota até que a precipitação seja completa.
Centrifugar. O sobrenadante contém ânions dos grupos II a IV e deverá ser
reservado para o Procedimento 5. O precipitado pode ser composto de sais de
cálcio insolúveis de íons sulfito, fosfato e oxalato. Lavar o precipitado duas vezes
com água destilada e desprezar a água de lavagem (N1). Analisar o precipitado
pelo Procedimento 2.

Procedimento 2 - Separação dos Ânions do Grupo I em Subgrupos

Ao precipitado do Procedimento 1, adicionar 15 gotas de HAc 3 mol L-1, agitar
vigorosamente e centrifugar.

SOBRENADANTE 2A: pode conter íons sulfito e fosfato. Analisar pelo

Procedimento 3 sob o grupo I - A.

PRECIPITADO 2A: que não dissolve em HAc pode ser CaC2O4. Analisar pelo
Procedimento 4 sob o Grupo I - B.

Procedimento 3 - Identificação dos Ânions do Grupo I - A

Dividir o sobrenadante do Procedimento 2 em duas porções e faça ensaios da
seguinte maneira:

1ª Porção: Adicionar 2 gotas de HCl concentrado e 5 gotas de BaAc 2.

Centrifugar e desprezar qualquer precipitado formado. Ao sobrenadante
límpido adicionar 5 gotas de H2O2. A formação de um precipitado branco
confirma a presença do ÍON SULFITO (N2).
 41

2ª Porção: Adicionar 5 gotas de HNO3 concentrado e 0,2g (uma

micro-espátula bem cheia) de ácido tartárico sólido (N3). Agitar vigorosamente
e adicionar 5 gotas de solução de molibdato de amônio. Aquecer (N4) em
banho-maria durante 1 minuto. A formação de um precipitado amarelo
confirma a presença do ÍON FOSFATO (N5).

Procedimento 4 - Identificação dos Ânions do Grupo I-B

O precipitado do Procedimento 2 pode ser CaC2O4. Lavar 2 vezes com água
destilada e desprezar a água de lavagem (N6). Adicionar 10 gotas de
H2SO4 1,5 mol L-1. Aquecer, agitando por um minuto. Adicionar 2 gotas de solução
de KMn04 0,01 mol L-1. O desaparecimento da cor rosa indica a presença do ÍON
OXALATO (N7).
 42

Esquema Analítico para Separação de Ânions do Grupo I (SO32-, PO43-, C2O42-)

Grupo I (SO32-, PO43-, C2O42-)

Grupo II, Grupo III, Grupo IV

Ca(Ac)2 2 mol L-1 até

completa precipitação

precipitado 1A sobrenadante 1A

CaC2O4 (s), CaSO3 (s), Ca3(PO4)2 (s) Grupo II

Grupo III
Lavar com H2O até eliminar CrO42- (2x) Grupo IV
e desprezar
HAc 3 mol L-1 (15 gotas)
agitar e centrifugar
precipitado 2A sobrenadante 2A

Dividir em 2 porções
CaC2O4 (s)

Lavar com água destilada (2x) e

descartar o sobrenadante Testar SO32- Testar PO43-

H2SO4 1,5 mol L-1 (10 gotas) SO32- PO43-

aquecer com agitação por 1 min
KMnO4 0,01 mol L-1 (2 gotas) HCl conc. (2 gotas) e HNO3 conc. (5 gotas) e
Ba(Ac)2 (5 gotas) Ác. Tartárico (0,2 g)
Agitar e centrifugar Agitar e adicionar
Desaparecimento da Desprezar o precipitado NH4MoO4
cor rosa indica C2O42-
Aquecer em banho
SO32- por 1 min.

H2O2 (5 gotas)
(NH4)3PO4·12MoO3 (s)
BaSO4 (s) Precipitado amarelo

Precipitado branco
 43

NOTAS SOBRE ANÁLISE DE ÂNIONS DO GRUPO I

N1. Se a amostra original preparada ou amostra dissolvida possuem

coloração amarela, indica a presença de íons CrO42-, que interfere na análise do
Grupo I de ânions. Se a solução apresentar coloração amarela o precipitado deve
ser lavado até que a cor seja removida.

N2. A água oxigenada oxida o íon sulfito a sulfato. Em solução ácida o íon
sulfato é precipitado como BaSO4.

N3. O excesso de ácido tartárico, numa solução ácida muito forte forma um
complexo com arsênio; senão o íon arseniato precipitaria com o molibdato de
amônio no teste de confirmação do fosfato.

N4. Não ferva, a fim de não destruir o complexo solúvel entre o ácido tartárico
e o arsênio.

N5. Na ausência do íon fosfato, muitas vezes aparece um precipitado branco

devido à decomposição do molibdato de amônio usado como reagente. Não
considere tal precipitado.

N6. Na lavagem do precipitado é necessário remover íons redutores tais

como sulfito e arseniato, que interferem no teste do íon oxalato.

N7. O íon MnO4-, de coloração rosa, é reduzido pelo ácido oxálico (produzido
a partir do oxalato de cálcio em solução ácida) a íon manganoso, incolor nesta
diluição.
 44

Equações das Reações dos Ânions do Grupo I

Procedimento 1

Procedimento 2:

Procedimento 3:

1ª Porção:

2ª Porção:

Procedimento 4:
 45

ANÁLISE DE ÂNIONS DO GRUPO II - SO42- e CrO42-

O sulfato de bário é separado do cromato pela sua insolubilidade em

HCl 3 mol L-1 .

Procedimento 5 – Precipitação do Grupo II de Ânions

Ao sobrenadante do Procedimento 1 ou a uma amostra de ânions do Grupo II
adicionar BaAc2 1 mol L-1 gota a gota, até que a precipitação seja completa.
Centrifugar. O sobrenadante é reservado para o Procedimento 7. O precipitado
pode ser BaSO4 e/ou BaCrO4 (N8), analisar de acordo com o procedimento 6.

Procedimento 6 - Separação e Identificação dos Ânions do Grupo II

Lavar o precipitado com 10 gotas de água destilada e desprezar a lavagem.
Tratar o precipitado com 5 gotas de HCl 3 mol L-1 agitar vigorosamente e
centrifugar.

SOBRENADANTE: pode conter íon cromato. Adicionar 2 gotas de H 2O2. A

formação da cor azulada que desaparece rapidamente confirma a presença
do ÍON CROMATO.

PRECIPITADO: pode ser BaSO4. Adicionar 10 gotas de HCl 3 mol L-1 (N9).
Centrifugar. Um precipitado branco confirma a presença do ÍON SULFATO.
 46

Esquema Analítico para Separação de Ânions do Grupo II (SO42- e CrO42-)

Grupo II (SO42-, CrO42-)

Grupo III, Grupo IV

Ba(Ac)2 1 mol L-1 até

completa precipitação

precipitado 5A sobrenadante 5A

BaSO4 (s), BaCrO4 (s) Grupo III

Grupo IV
Lavar com H2O destilada (10 gotas)
Descartar o sobrenadante

HCl 3 mol L-1 (5 gotas)

agitar e centrifugar
precipitado 6A sobrenadante 6A

BaSO4 (s) HCrO4- (s)

HCl 3 mol L-1 (10 gotas) Pode-se realizar 2 testes

diferentes para a
identificação de CrO4-
BaSO4 (s)

NaAc 2,5 mol L-1 H2O2 (2 gotas)

Precipitado branco

BaCrO4 (s) CrO5

Precipitado amarelo Formação de uma

coloração azulada
que desaparece
rapidamente.
 47

NOTAS SOBRE A ANÁLISE DE ÂNIONS DO GRUPO II

N8. Se o precipitado é branco, a ausência do íon cromato é confirmada.

N9. Um precipitado branco no Procedimento 5, indica a presença de BaSO4.

Adiciona-se mais HCl para dissolver os ânions do Grupo I que podem ter sido
removidos incompletamente pelo Procedimento 3.
 48

Equações das Reações dos Ânions do Grupo II

Procedimento 5

Procedimento 6:

SOBRENADANTE 6A:

PRECIPITADO 6A:

Adição de HCl e permanência de precipitado branco confirma presença de sulfato na

forma de BaSO4, pois este é insolúvel em ácidos fortes
 49

ANÁLISE DE ÂNIONS DO GRUPO III - Cl-, SCN- S2O32-, I-

Procedimento 7 – Precipitação do Grupo III de Ânions

Ao sobrenadante do Procedimento 5, adicionar 8 gotas de HAc concentrado.
Adicionar, lentamente e com agitação, gotas de solução de AgNO3 0,5 mol L-1 até
que a precipitação seja completa. Se este precipitado mudar de cor de branco a
preto passando pelo amarelo, alaranjado e marrom, a presença do Íon
TIOSSULFATO é confirmada (N10). Em seguida, agitar bem a amostra e
centrifugar. O sobrenadante pode conter ânions do Grupo IV e deverá ser
analisado pelo Procedimento 9.
O precipitado (N11) pode conter Ag2S, AgCl, AgSCN e AgI. Analisar de
acordo com o Procedimento 8.

Procedimento 8 - Separação e Identificação do Grupo III de Ânions

Lavar o precipitado com 20 gotas de água destilada acidificada com 6 gotas
de HNO3 3 mol L-1, agitar e centrifugar por 1 minuto. Transferir a água de lavagem
para outro tubo de ensaio, adicionar 3 gotas de HCI 3 mol L-1, se houver turvação
repetir a lavagem até que a água de lavagem não apresente mais turvação com
HCl 3 mol L-1 (N12). Desprezar a água de lavagem. Lavar o precipitado com 10
gotas de água destilada, agitar e centrifugar. Abandonar a água de lavagem. Tratar
o precipitado lavado com 10 gotas de AgNO3 amoniacal. Agitar bem e centrifugar.

SOBRENADANTE 8A: Pode conter íon cloreto. Adicionar 7 gotas de

HNO3 3 mol L-1 até que a solução esteja bem ácida, a formação de um
precipitado branco indica a presença do ÍON CLORETO (N13).

PRECIPITADO 8A: pode conter Ag2S, AgSCN e AgI. Dividir em 2 porções

desiguais uma de 1 terço e outra de 2 terços.

PRECIPITADO 8A: PORÇÃO MENOR - Transferir para uma placa de toque.

Adicione 1 gota de HCl 3 mol L-1 e 1 gota de FeCl3 1 mol L-1. A formação de
 50

uma coloração vermelha confirma a presença do ÍON TIOCIANATO.

PRECIPITADO 8A: PORÇÃO MAIOR - Adicionar 10 gotas de água destilada,

acidificar com excesso de HAc 3 mol L-1 (15 gotas) e adicionar 1g de zinco em
pó (uma micro espátula bem cheia). Agitar bem durante 5 minutos e
centrifugar (N14).

PRECIPITADO 8B: Ag e excesso de zinco. Desprezar.

SOBRENADANTE 8B: (N15) Pode conter íon iodeto. Adicionar 10 gotas de

CCl4 e pequenos cristais de NaNO2 (N16). Diluir a solução com HCl 3 mol L-1
e agitar bastante. Uma solução violeta na camada do CCl 4 indica a presença
do ÍON IODETO.
 51

Esquema Analítico para Separação de Ânions do Grupo III (Cl-, SCN- S2O32-, I-)

Grupo III, (Cl-, SCN- S2O32-, I-)

Grupo IV

HAc conc. (8 gotas)

AgNO3 0,5 mol L-1 até
completa precipitação
precipitado 7A sobrenadante 7A

AgCl (s), AgI (s), AgSCN (s), AgS2O3 Grupo IV

(s)
Lavar com H2O destilada (20 gotas) e 6
gotas de HNO3 3 mol L-1.
Agitar e centrifugar 1 min.

Transferir a água de lavagem para outro

tubo e adicione HCl 3 mol L-1 (3 gotas).
Se turvar repita a operação.

Lave com 10 gotas de água destilada e

despreze-a
AgCl (s), AgI (s), AgSCN (s)

Adicionar 10 gotas de AgNO3

amoniacal (se precisar usar 5
gotas de NH3 3 mol L-1) , agitar
e centrifugar
precipitado 8A sobrenadante 8A

AgI (s), AgSCN (s) [Ag(NH3)2]+ + Cl-

Dividir em 2 porções Adicionar HNO3 3 mol L-1
porção menor porção maior (7 gotas) até pH ácido e
centrifugar
Testar SCN- Testar I-

AgCl (s)
SCN- AgI-

Transferir para uma placa de toque H2O destilada (10 gotas)

HCl 3 mol L-1 (1 gota) HAc 3 mol L-1 (15 gotas)
FeCl3 1 mol L-1 (1 gota) Zn em pó (1 grama)
Agitar por 5 min. e centrifugar
[Fe(SCN)6]3- precipitado 8B sobrenadante 8B

Complexo CCl4 (10 gotas) e

vermelho cristais de NaNO2.
sangue Depois diluir com HCl
Desprezar
3 mol L-1 (16 gotas)

Solução I2
violeta
 52

NOTAS SOBRE ANÁLISE DE ÂNIONS DO GRUPO III

N10. O nitrato de prata, reagente do grupo, precipita o Ag2S2O3 que é um

precipitado branco logo que forma, mas hidroliza-se rapidamente, com possíveis
mudanças de colorações intermediárias, a Ag2S o qual é preto.

N11. A composição do precipitado pode ser indicada por sua cor. A hidrólise
do Ag2S2O3 produz um precipitado negro de Ag2S. Um precipitado branco pode ser
de AgCl ou AgSCN. O AgI é amarelo.

N12. A presença de excesso de íons prata no precipitado diminuirá a

solubilidade do cloreto de prata em nitrato de prata amoniacal.

N13. Na presença de excesso de íons [Ag(NH3)2]+, o AgI é insolúvel e o

AgSCN é apenas levemente solúvel em água amoniacal. Todavia, o cloreto de
prata é prontamente solúvel em AgNO3 amoniacal. Se cloreto estiver presente, o
teste deve dar um bom precipitado. Como todos os reagentes contem traços de
cloreto e também é possível que uma pequena quantidade de AgSCN possa se
dissolver em AgNO3 amoniacal, deve-se desprezar o aparecimento de uma ligeira
turvação neste teste.

N14. O zinco reduz o íon Ag+ depositando Ag° e trazendo os íons I- em

solução. O íon tiocianato é destruído na solução.

N15. O sobrenadante deve estar ácido pelo tratamento anterior.

N16. O íon nitrito, em solução ácida, oxida o íon iodeto a iodo elementar.
 53

Equações das Reações dos Ânions do Grupo III

Procedimento 7

Procedimento 8:

SOBRENADANTE 8A:

PRECIPITADO 8A PORÇÃO MENOR:

 54

PRECIPITADO 8A PORÇÃO MAIOR:

Ag2S(s) + Zn(s) + 2 H3O+ ↔ Zn2+ + 2 Ag(s) + 2 H2O

2 AgSCN(s) + 3 Zn(s) + 6 H3O+ ↔ 3 Zn2+ + 2 Ag(s) + 2 H2S + 2 HCN + 6 H2O

AgI(s) + Zn(s) ↔ 2 Zn2+ + 2 Ag(s) + 2 I-

SOBRENADANTE 8B:

Extração com CCl4.

 55

ANÁLISE DE ÂNIONS DO GRUPO IV - NO3-, NO2-

Procedimento 9 - O sobrenadante do Procedimento 7 pode conter íons NO3-

e NO2-. Dividir em duas porções iguais e testar como segue.

1a. Porção: Adicionar a esta porção um volume igual de uréia em HCl. Um

desprendimento intenso de gás indica a presença do ÍON NITRITO.

2a. Porção: Adicionar 3 gotas de H2SO4 1,5 mol L-1 e 3 gotas de

(NH4)2SO4 1 mol L-1. Coloque em banho-maria e evapore lentamente
durante 30 minutos, até quase a secura. Depois adicione 10 gotas de água
destilada (N17). Colocar um pequeno cristal de sulfato ferroso numa placa
de toque. Adicionar 1 gota da solução de amostra, 1 gota de H2SO4
concentrado a formação de um anel marrom em torno do cristal indica a
presença do ÍON NITRATO (N18).
 56

Esquema Analítico para Separação de Ânions do Grupo IV (NO3-, NO2-)

Grupo IV (NO3-, NO2-)

Dividir em 2 porções

Testar NO2- Testar NO3-

NO2- NO3-

Adicione igual volume H2SO4 1,5 mol L-1 (3 gotas) e

de uréia em HCl (NH4)2SO4 1 mol L-1 (3 gotas).
Coloque em banho maria e
evapore lentamente durante 30
Evolução minutos até quase a secura.
de gás N2 Depois adicione 10 gotas de água
destilada.

Coloque uma espátula de

cristal de FeSO4 em uma placa
de toque. Adicione 1 gota da
amostra e 1 gota de H2SO4
concentrado

Formação de um
anel marrom
 57

NOTAS SOBRE A ANÁLISE DE ÂNIONS DO GRUPO IV

N17. Como os íons nitrito e nitrato reagem similarmente neste teste, é

necessário remover o íon nitrito, se presente, antes de fazer o teste. A solução não
deve ser evaporada até a secura porque senão o nitrato poderá se perder sob a
forma de ácido nítrico volátil. Após esfriar teste o íon nitrato de acordo com o
indicado.

N18. A presença de ânions cromato, iodeto, brometo, ferrocianeto,

ferricianeto, tiocianato, clorato e nitrito interferem no teste do anel marrom para
nitrato.
 58

Equações das Reações dos Ânions do Grupo IV

Procedimento 9
:

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Referência Bibliográfica

GILREATH, E.S.; Qualitative analysis using semimicro methods, McGraw-Hill,

New York, USA, 1954.