Universidade do Estado

do Rio de Janeiro - UERJ

Termodinâmica I para Engenharia Química

Cálculo iterativo de raízes de EdE’s cúbicas

Prof. Pedro H. R. Alijó

Instituto de Química, Depto. de Físico-Química
Equação de estado (EdE) cúbica genérica

RT a (T )
P 
V  b (V   b)(V   b)
em que:

 (Tr ) R 2Tc2 RTc Dependem da

a (T )   b
Pc Pc substância

Independentes da substância
 , ,  ,   Parâmetros característicos da EdE
Fonte: Smith et al. (2007)
Cálculo iterativo das raízes da EdE cúbica genérica
1) Método das substituições sucessivas

• Raízes de vapor

V  i 1

RT
b
a (T ) 
V  b
i

P  
P V i    b V i    b 
Estimativa inicial (i = 0): V  0  V ig  RT P

• Raízes de líquido


 RT  P V i   b 
 
V i 1  b  V i    b V i    b 

 a (T )


 
Estimativa inicial (i = 0): V    1    b; onde:  0, 01 a 0, 05
0
Cálculo iterativo das raízes da EdE cúbica genérica
1) Método das substituições sucessivas

• Raízes de vapor

Z i 1  1    q 
 Z   
i
 Estimativa inicial (i = 0):

Z  1
Z Z 
0
i  i 
   

• Raízes de líquido
Estimativa inicial (i = 0):
1    Z  i 
Z  i 1

 Z i 
  Z i 
    q 
 Z  0  
 
em que:
bP T a (T )  (Tr )
  r q 
RT Pr bRT Tr
 Cálculo iterativo das raízes da EdE cúbica genérica
2) Método de Newton-Raphson
RT a (T ) RT a (T )
P   f (V )   P0
V  b (V   b)(V   b) V  b (V   b)(V   b)

V  i 1
V i 

 
f V 
i

f V 
  i

em que:
RT a (T )  2V       b 
f (V )   
V  b  (V   b)(V   b)
2 2

V  0  V ig  RT P VAPOR
Estimativas iniciais (i = 0):
V    1    b; 
0
0, 01 a 0, 05 LÍQUIDO
Cálculo iterativo das raízes da EdE cúbica genérica

Critério de convergência (parada)

 i 1 i   i 1 i 
V V  TOL ou Z Z  TOL

em que TOL é uma tolerância arbitrária, cujo valor deve ser

pequeno o suficiente para a precisão requerida.