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CAPÍTULO
Haletos orgânicos
Saiu na Mídia!
Misteriosa epidemia assola cortadores
de cana na América Central
Uma epidemia misteriosa que ataca os rins
está assolando a América Central e é a segunda
principal causa de morte entre homens em El
Salvador. Na Nicarágua a doença já matou mais
homens do que o vírus HIV e a diabete juntos.
[...]
Em uma clínica de El Salvador, na região rural
de Bajo Lempa, o médico Carlos Orantes recente-
mente descobriu que 25% dos homens na área
sofrem da doença. [...]
“A maior parte dos homens que nós estuda-
mos possuem doenças renais crônicas provocadas
por causas desconhecidas”, afirma.
O que os homens da região têm em comum
é que todos trabalham com agricultura. Por
esse motivo, Orantes diz acreditar que uma das
principais causas desses danos renais sejam
componentes químicos tóxicos, como pestici-
das e herbicidas, usados regularmente na agri-
cultura.
“Esses produtos são proibidos nos Estados
Unidos, Europa e Canadá e são usados aqui sem
quaisquer proteções e em grande quantidade, o
que é bem preocupante”, afirmou.
Mas ele não descarta que outros fatores pos-
sam estar provocando a doença, como o uso des-
Voc• sabe explicar?
Quais agrotóxicos foram proibidos nos Estados Unidos, na Europa e no Canadá? Por quê?
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medido de analgésicos, que pode danificar os rins,
e o consumo excessivo de álcool. Ambos são for-
tes problemas na região.
Na Nicarágua, a doença já se tornou um pro-
blema político.
Em 2006, o Banco Mundial (Bird) concedeu
um empréstimo à segunda maior companhia
açucareira do país para que ela construísse uma
usina de etanol.
Trabalhadores rurais protestaram contra a
construção, argumentando que as condições de
trabalho impostas pela empresa e o uso de pro-
dutos químicos estavam contribuindo para a
disseminação da epidemia. Eles afirmaram que
o empréstimo violava as próprias regras do ban-
co em relação a padrões de segurança para os
trabalhadores e às práticas ambientais.
Por conta disso, o Bird aceitou financiar um
estudo para tentar identificar as causas da epide-
mia. “As evidências apontam para uma hipótese
muito forte de que o estresse provocado pelo ex-
cesso de calor seja a causa dessa doença”, afirma
Daniel Brooks, da Universidade de Boston, que
está coordenando a pesquisa.
Adaptado de: BBC Brasil, 13 dez. 2011. Disponível em: <www.bbc.co.uk/
portuguese/noticias/2011/12/111213_epidemia_centroamerica_bg.shtml>.
Acesso em: 26 nov. 2012.
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 Os haletos orgânicos, em especial os organoclorados, têm estado
em evidência ultimamente em função dos problemas ambientais cau-
sados pelo uso indiscriminado de certos compostos dessa classe.

Haleto orgânico é todo composto derivado de hidrocarboneto,

pela substituição de um ou mais hidrogênios da molécula
por átomos de halogênios: flúor, cloro, bromo ou iodo.

Grupo funcional: X

em que k X = k F, k CL, k Br ou k I.
O nome oficial de um haleto orgânico segue o esquema:

quantidade do elemento X nome do elemento X nome do hidrocarboneto

+ +
(mono, di, tri, tetra, etc.) (flúor, cloro, bromo, iodo) (prefixo + infixo + o)

No caso de cadeias ramificadas, o grupo funcional tem a mesma

importância de um substituinte metil, k CH3, e, para numerar uma
cadeia em que ambos apareçam, deve-se usar a regra dos menores
números. Observe ainda que ambos (k X e k CH3) têm importância Nomenclatura usual
menor que uma insaturação.
Outro sistema de nomenclatura
Veja os seguintes exemplos: utilizado para os mono-haletos
orgânicos segue o esquema
5-cloro-3-etil-2-fluoro-heptano (substituintes em ordem alfabética)
abaixo.
H H H Tudo o que estiver ligado aos
H3C C C C C C CH3 halogênios: — F (fluoreto),
H2 H2
— CL (cloreto), — Br (brometo) ou
CL C2H5 F — I (iodeto), é considerado um
Note que se usa “fluoro” e não flúor. substituinte, e o nome passa a
ser:
4-cloropent-1-eno nome do haleto + de + nome do
H substituinte com terminação ila
H2C C C C CH3 Observe os exemplos a seguir:
H2 H2 • -iodopentano ou iodeto de
CL pentila
1-cloro-2-metilpropano I C C C C CH3
H2 H2 H2 H2
H
H3C C C CL • -cloro-2-metilpropano ou
H2 cloreto de isobutila
CH3 H
H3C C C CL
4-cloro-2-metil-hexano H2
H H CH3
H3C C C C C CH3 • bromobenzeno ou brometo de
H2 H2 fenila
CH3 CL Br
Os nomes acima foram construídos utilizando a regra dos menores
números, já que os substituintes têm a mesma importância.
A seguir veremos as principais propriedades desses compostos.

Capítulo 5 • Haletos orgânicos 77

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Fotos: Sérgio Dotta/Arquivo da editora
Modelo de bolas e varetas da molécula
de clorofórmio, CHCL3. Note que o cloro
é representado na cor verde.
Modelo Stuart da molécula de
clorofórmio, CHCL3.
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1 Propriedades dos haletos
orgânicos
• Forças de interação molecular
Os mono-haletos orgânicos são levemente polares e suas molécu-
las mantêm-se unidas por forças de atração do tipo dipolo permanen-
te (ou forças de dipolo-dipolo). Essas forças se estabelecem de modo
que a extremidade negativa do dipolo de uma molécula se oriente na
direção da extremidade positiva do dipolo de outra molécula.
Um exemplo simples é o caso do brometo de hidrogênio, HBr, na
fase sólida. Observe na ilustração a seguir, do cristal dipolar formado
por moléculas de HBr, como os dipolos se orientam de modo que cargas
opostas se aproximem.
A ilustração
está fora
de escala.
Cores fantasia.
δ1+
H
δ1–
Br
Os poli-haletos orgânicos podem ser levemente polares ou até mes-
mo apolares, dependendo da geometria molecular. Quando são apola-
res, suas moléculas mantêm-se unidas por forças de dipolo induzido.
• Pontos de fusão e de ebulição
Os pontos de fusão e de ebulição dos haletos orgânicos são próxi-
mos aos dos alcanos (comparando compostos de massa molar seme-
lhante) e vão se tornando gradativamente mais altos à medida que os
seguintes fatores começam a prevalecer:
1. aumento da massa molar do composto por causa do aumento da
cadeia orgânica;
2. aumento do número de halogênios substituídos (di-haletos, tri-haletos,
tetra-haletos...);
3. aumento da massa molar do halogênio substituído
(F = 19 < CL = 35,5 < Br = 80 < I = 127).
Assim, por exemplo, os pontos de fusão e de ebulição aumentam
ao passarmos de um mono-haleto, com um mesmo número de carbo-
nos na cadeia, para um di, um tri, um tetra, um poli-haleto.
Esses pontos aumentam também ao passarmos de fluoretos para
cloretos, brometos e iodetos.
• Estados de agregação
A grande maioria dos mono-haletos orgânicos é líquida em condi-
ções ambientes (25 °C e 1 atm). Com poucas exceções, os que possuem
até 3 átomos de carbono na molécula são gases ou líquidos voláteis.
Os poli-haletos geralmente são líquidos e, quando sua massa molar
é elevada, apresentam-se na fase sólida.
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 • Densidade
Os monofluoretos e os monocloretos não aromáticos são menos Os haletos orgânicos de fórmula
genérica CHX3, na qual X é um
densos que a água. Os monobrometos e os monoiodetos são mais
halogênio, são denominados
densos. Um caso particular e importante é o do di-iodometano, CH2I2, halofórmios:
que é o líquido de maior densidade conhecido na Química Orgânica • CHCL3(L): o clorofórmio é um
(d = 3,32 g/mL), usado como líquido de contraste no estudo de minerais líquido incolor e volátil usado
ao microscópio. como solvente e anestésico
(embora cause danos ao fígado).
• Solubilidade • CHBr3(L): o bromofórmio é um
Os haletos orgânicos são insolúveis em água, possivelmente por líquido denso, incolor e tóxico
não formarem ligações de hidrogênio com as moléculas de água. (tolerância de 0,5 ppm/m3 de
ar). É usado como solvente e em
São solúveis em solventes orgânicos de baixa polaridade, como o
estudos geológicos.
benzeno, o éter e o clorofórmio (um haleto orgânico). • CHI3(L): o iodofórmio é um sólido
• Propriedades organolépticas que se apresenta na forma de
Os haletos orgânicos em geral possuem cheiro forte característico pequenos cristais amarelos. É
usado na Medicina como
e muitos deles apresentam sabor doce (lembre-se, porém, de que são antisséptico de uso externo.
compostos extremamente tóxicos se ingeridos).
• Reatividade
A reatividade desses compostos não é muito acentuada, possivel-
mente em razão da fraca polaridade que possuem.
• Aplicações práticas
Os haletos orgânicos são utilizados na síntese de diversas substân-
cias e também como solvente de ceras, vernizes e borrachas, como é o
caso do tetracloreto de carbono, CCL 4(L), e do clorofórmio, CHCL 3(L).
Atualmente, a indústria produz cerca de 11 000 organoclorados
distintos, utilizados numa ampla gama de produtos, desde pesticidas
até plásticos.

Quais agrotóxicos foram proibidos nos Estados Unidos,

na Europa e no Canadá? Por quê?

O aumento da produção agrícola esbarra em vários obstáculos:

condições climáticas adversas, carência de determinadas substâncias A Organização Mundial de Saúde
(OMS) calcula que, em âmbito
no solo, doenças na lavoura e os insetos, talvez o maior problema.
mundial, cerca de um terço dos
Milhões de insetos podem se alimentar das plantações, consumin- produtos agrícolas cultivados
do em poucas semanas toda a safra de um ano, causando a perda de pela humanidade seja
toneladas de produtos agrícolas anualmente. Para combatê-los os seres consumido pelos insetos. Além
humanos têm usado armas químicas, ou seja, substâncias tóxicas que disso, muitas doenças fatais para
os seres humanos, como a febre
são letais para os insetos, mas que, geralmente, também fazem muito
amarela e a malária, são
mal à saúde humana. transmitidas por mosquitos.
O desenvolvimento da produção de substâncias orgânicas sintéticas
destinadas à luta contra os insetos teve início há algumas décadas, com
a descoberta do dicloro-difenil-tricloroetano ou DDT.
Seguiram-se intensas pesquisas sobre os derivados clorados, am-
plamente utilizados durante muito tempo.
Atualmente a maioria desses compostos, como DDT, BHC (benzeno
hexaclorado ou 1,2,3,4,5,6-hexacloro-cicloexano), aldrin, endrin, heptaclo-
ro, toxafeno, teve seu uso proibido em produtos agrícolas por apresen-
tarem uma ação extremamente tóxica, persistente e acumulativa.

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 Organoclorados: compostos orgânicos persistentes
Ação no ambiente
Nome e fórmula Indicações de uso e no organismo humano

DDT Utilizado no combate ao mosquito do O DDT é um desregulador

H H CL H H gênero Anopheles, transmissor da hormonal e afeta os sistemas
CL CL malária, doença infectocontagiosa que genital, nervoso e imunitário.
C C C C C provoca hemólise (rompimento das Acredita-se que possa causar
CL C C C C C CL hemácias com liberação da câncer em seres humanos.
hemoglobina no plasma sanguíneo).
C C H C C Pode levar à morte.
H H H H
BHC Muitos países ainda utilizam o BHC O BHC pode prejudicar o fígado, a
CL H como fungicida para proteger as glândula tireoide e os rins e
H CL
sementes de cebola, trigo e sorgo. afetar de forma geral os sistemas
CL H Além disso, é utilizado como solvente e endócrino, imunitário, genital e
CL aditivo na produção de borracha, nervoso. Pode causar câncer.
H plásticos e PVC.
CL H
H CL
Aldrin CL H Muitos países ainda o utilizam no Foi relacionado a disfunções
H combate aos cupins. Foi muito hepáticas, nervosas,
CL C C H utilizado na agricultura no combate a imunológicas e hormonais, além
C C C vermes do solo e a escaravelhos e, na de ser teratogênico e
CCL2 CH2 veterinária, no controle de vetores carcinogênico.
C C C (transmissores de doenças).
CL C C H
H
CL H
Endrin CL H Começou a ser utilizado em 1951 no Seus efeitos tóxicos no
H controle de aves em edifícios e de organismo de animais e de seres
CL C C H insetos e roedores nos campos e humanos são bastante
C C C pomares, principalmente na plantação semelhantes aos do aldrin.
CL2C CH2 O de algodão, milho, cana-de-açúcar, Pode permanecer no solo por até
C C C maçãs e flores. quatorze anos e contaminar o
CL C C H Ainda há países que continuam a lençol freático.
permitir sua utilização.
H
CL H
Heptacloro Controle de insetos de solo, cupins, Provoca sérios danos aos
CL pragas do algodoeiro, gafanhotos e sistemas endócrino e genital,
H H
também do mosquito do gênero além de causar câncer de bexiga
CL C
C C C Anopheles, transmissor da malária. em seres humanos.
CCL2 C H
C C C
CL C H
H CL
CL
Toxafeno Controle de pestes do algodoeiro, de Está relacionado com a
CL cereais, de árvores frutíferas e de diminuição da espectativa de
CL vegetais. Também já foi usado no vida, a interrupção da produção
CL C combate a parasitas de gado e de aves. de hormônios, a diminuição da
C C CH2CL
fertilidade e com alterações
HCCL comportamentais. Pode causar
C C CH2C L
CL C difunções renais e câncer.
CH3
CL

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