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Síntese de Hexaamina Cobalto (III) Cloreto;

Caracterização e estudo da sua Aplicação.

Abstrato:

O cloreto de hexaaminocobalto (III) é preparado pelo processo de recristalização.

A recristalização é um processo de purificação de sólidos. Como o cobalto é um metal de
transição, ele possui vários estados de oxidação. O estado de oxidação do cobalto no cloreto
de cobalto (II) hidratado é +2. Portanto, peróxido de hidrogênio, um agente oxidante é
adicionado para oxidar o cobalto (II) em cobalto (III), pois o estado de oxidação no cloreto de
hexaaminocobalto (III) é +3. Carvão descolorante foi adicionado como catalisador.
Ao resfriar a solução, em gelo, o frasco cônico foi raspado com um bastão de vidro para
aumentar a área superficial e proporcionar uma superfície rugosa para a formação dos cristais.

Introdução:

O objetivo deste experimento foi sintetizar um composto de cobalto(III) de

coordenação 6 a partir de CoCl2•6H2O. Isso é dificultado pelo fato de que o íon Co2+ é mais
estável que o Co3+ para sais simples. Existem apenas alguns sais de cobalto(III), como o
CoF3, que são conhecidos.

No entanto, o cobalto(III) pode se tornar estável quando em compostos coordenados

octaédrica.

Originalmente, questionava-se se os átomos de cloro no cloreto de cobalto(III) da hexaamina

eram coordenados ou iônicos. Desde então, foi determinado que o cloro
os átomos são de fato iônicos. Existem muitas maneiras de verificar isso, a mais bem-
sucedida delas é complexar o cobalto iodometricamente e titular o iodo liberado com solução
de tiossulfato de sódio.

Uma dificuldade neste experimento é a oxidação do cobalto(II) a cobalto(III). Isso pode ser
feito pela adição de peróxido de hidrogênio, mas esse método não é adequado para esse
experimento. Um método mais adequado é a oxidação ao ar do cobalto com carbono como
catalisador. Um benefício adicional do carbono como catalisador é sua capacidade de
deslocar o equilíbrio em favor do produto desejado.
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Aplicativo:
Adequado para:

• Estudos de condensação de DNA

• Indução de transições de DNA das formas B para A ou Z

• Indução do crescimento de cristais de ácido nucleico

• Estabilização de interações terciárias de tRNA
• Preparação do tampão de ligação

Estudo experimental:
O cobalto(II) é oxidado a cobalto(III) através da seguinte reação:

CoCl2 •6H2O + 5NH3 + NH4Cl ÿ [Co(NH3)6]Cl3 + 6H2O + H+

na presença de ar e carbono. O espectro UV-Visível pode então ser usado para avaliar a qualidade do
produto.

1. Configure um banho de água quente em sua placa de aquecimento, usando um béquer de 1000 mL
contendo 200 mL de água deionizada. Ligue a placa de aquecimento na sua configuração mínima.
Ligue o seu termómetro digital VWR e coloque a sonda na água. Posicione o corpo do termômetro no
console central da bancada do laboratório, para que o fio não queime.

2. Selecione um béquer limpo de 250 mL com gradações (marcas de volume) da gaveta do seu
laboratório. Este será o seu “copo de reação”. Inspecione-o cuidadosamente quanto a rachaduras
ou outros sinais de danos. Será aquecido, por isso queremos ter certeza de que está bom.
Se nenhum dos béqueres disponíveis estiver limpo e marcado com volumes aproximados, peça um.

3. Pese 10,0 ± 0,2 g de cloreto de amônio (NH4Cl) diretamente em seu béquer de reação de 250 mL, usando
uma balança de carregamento superior. Registre a quantidade exata usada (até o limite de precisão
da balança de carregamento superior).

4. Adicione 40,0 mL de água deionizada ao seu béquer de reação e mexa até que a maior parte
o cloreto de amônio sólido se dissolve.

5. Pese 8,0 ± 0,2 g de cloreto de cobalto (II) hexa-hidratado diretamente no frasco de reação. Registre a
quantidade exata adicionada (até o limite de precisão da balança de carregamento superior).

6. Agite a mistura de reação até que a maioria dos sólidos se dissolva.

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7. NA COIFA, adicione 40,0 mL de amônia 15 M, bombeando devagar e suavemente para que não respingue.
CUIDADO: Este é um reagente básico concentrado com um odor forte. Agite sua mistura de
reação com sua vareta de agitação por cerca de trinta segundos.

8. Adicione aproximadamente 0,8 g de carvão ativado. Transfira-o diretamente do frasco de reagente para o
béquer de reação. Tente evitar derramar, pois esse material faz uma bagunça. Se derramar,
limpe imediatamente com papel toalha úmido, antes que manche a roupa de alguém, livro de
laboratório, etc. O carvão ativado serve como um catalisador para a reação que forma as ligações
entre NH3 e Co.
Convenientemente, também catalisa a transformação de Co2+ em Co3+ pelo H2O2!

9. NA CAPA, adicione 50,0 mL de H2O2 a 10% em massa , uma bomba de cada vez, mexendo entre cada
bomba. CUIDADO: Tenha cuidado para não derramar ou respingar este reagente na pele: use
luvas. Haverá alguma efervescência à medida que o gás oxigênio é desenvolvido. Permaneça no
capô e continue mexendo até parar de borbulhar. O objetivo do peróxido de hidrogênio (H2O2) é
converter o cobalto de Co2+ para Co3+.

10. Uma vez que todo o borbulhamento tenha parado, coloque seu béquer de reação de 250 mL em seu
Banho de água quente de 1000mL, que deve estar a aproximadamente 60°C. Se tudo estiver indo
bem, o volume da sua mistura de reação deve ser de 135 ± 5 mL e sua solução deve ter uma
cor marrom quase escura.

11. Deixe o copo de reação em banho-maria por 30-40 minutos, enquanto

mantendo a temperatura do banho-maria entre 50°C e 70°C. Mexa periodicamente, evitando os
vapores acima do béquer de reação ao fazê-lo.

12. Após pelo menos 30 minutos, remova seu copo de reação de 250 mL do
banho d'água. É mais seguro fazer isso com a mão, em vez de tentar usar as pinças do béquer.

13. Prepare um banho de água fria, usando um béquer de 400 ml contendo 150 ml de água fria da torneira.
Resfrie o béquer de reação no banho de água fria por 2 minutos. Em seguida, transfira-o para
um dos banhos de gelo nas pias, mexendo ocasionalmente enquanto esfria.
Isso ajuda a promover a cristalização. (Use uma sonda de termômetro digital Check Temp 1 colocada
diretamente na mistura de reação para monitorar a temperatura.
Mantenha seu béquer de reação no banho de gelo até que a temperatura fique abaixo de 10°C
quando a mistura de reação for agitada.)

14. Monte um funil de Buchner. Filtre a mistura usando papel de filtro nº 1 umedecido com água
deionizada. Você não precisa tirar todo o sólido de
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seu béquer de reação, ou limpe o béquer de reação, pois você estará despejando o
precipitado (sólido) de volta no béquer de reação. Puxe o ar através do sólido no funil
por pelo menos um minuto, para secá-lo.

15. Desligue o aspirador. Libere o vácuo no frasco lateral girando a mangueira de vácuo
enquanto puxa suavemente. Gire o copo do filtro do funil de Buchner para soltá-lo do resto
do aparelho.

16. Bata ou raspe o conteúdo do copo de filtro, incluindo o papel de filtro, de volta
em seu copo de reação de 250 .mL. Você não precisa limpar ou enxaguar o béquer de
reação.

17. Enxágue o copo do filtro com água deionizada de sua garrafa de esguicho, no
copo de reação.

18. Pegue o papel de filtro com as pinças de plástico fornecidas. Use sua garrafa de esguicho,
cheia de água deionizada, para enxaguar todo o composto de cobalto colorido do papel de
filtro. (Tudo bem se algum material preto permanecer no filtro.)

19. Descarte o papel de filtro usado no lixo, a menos que ainda esteja colorido.

20. Descarte o filtrado (líquido) no recipiente de descarte de cobalto aquoso.

21. Usando sua garrafa de esguicho, enxágue as laterais do béquer de reação e sua vareta de
agitação no béquer de reação. Adicione água deionizada ao seu béquer de reação até
que o volume total da solução seja de aproximadamente 100 mL, conforme indicado pelas
gradações no béquer.

22. NO EXAME, adicione 5 mL de HCl 12 M e mexa. CUIDADO: 12 M HCl a

reagente ácido concentrado com odor sufocante.

23. Aqueça a mistura até a fervura diretamente no fogão enquanto mexe para dissolver os
cristais. NÃO TENTE MEDIR A TEMPERATURA. Você pode definir a placa de
aquecimento para 10, desde que mexa com frequência. (Caso contrário, não exceda
6.)

24. Enxágue o frasco de sucção com água deionizada e remonte seu Büchner
funil. (Você pode fazer isso enquanto espera pela etapa anterior). Você não precisa limpar o
copo do filtro.

25. Desligue a placa de aquecimento. Segurando o béquer de reação firmemente com um par
de pinças de béquer, despeje a mistura de reação quente, um pouco de cada vez,
sobre o papel de filtro umedecido no funil de Buchner, sob sucção. Isso remove o carvão.
Se a filtração parar, peça ajuda e não adicione mais líquido! Esguiche água deionizada
em qualquer material colorido remanescente no
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frasco de reação e despeje a água colorida resultante no funil. Pare de enxaguar quando
não restar nenhuma cor, mesmo que haja algum material preto para trás.

26. O filtrado deve ser laranja e contém o produto dissolvido. Não

descarte isso!

27. Limpe qualquer resíduo de carbono do béquer de reação com uma toalha de papel. Limpe
também qualquer resíduo de carbono da vareta de agitação. Enxágue o béquer de reação
com água quente da torneira e depois com água deionizada. Você não precisa secá-lo
completamente.

28. Transfira o filtrado para o béquer de reação de 250 mL limpo. Agite o

frasco sidearm pouco antes de transferir porções do líquido: tente transferir qualquer sólido
presente no frasco para o béquer de reação. No entanto, não adicione água ao sistema:
não enxágue!

29. EM UM EXAUSTOR, adicione 15 mL de HCl 12 M ao seu béquer de reação e mexa.

CUIDADO: Este é um reagente ácido concentrado com odor sufocante.

30. Coloque seu béquer de reação no banho de gelo na pia. Mexa a reação
mistura enquanto esfria. Continue a mexer e resfriar a mistura até que sua temperatura
fique abaixo de 10° C por pelo menos 5 minutos. Você pode executar a próxima etapa
enquanto espera.

31. Limpe o copo do filtro do seu aparelho de filtragem. A menos que o papel de filtro usado em
seu funil tenha uma cor (que não seja preta), jogue o papel de filtro usado (com o negro
de fumo nele) no lixo, usando sua espátula para raspá-lo.
Limpe qualquer carbono restante com uma toalha de papel úmida. Faça isso sobre
outra toalha de papel, porque o fundo do copo do filtro pode ter um composto de Co
amarelo. Remonte o aparelho de filtragem. Antes de colocá-lo e umedecê-lo, determine a
massa do papel de filtro que você usará na próxima etapa.
Use uma balança de carregamento superior, determinando ± 0,01 g.

32. Filtre a suspensão do produto precipitado a frio, despejando-a no

papel de filtro umedecido enquanto a sucção estiver ligada. Para transferir o máximo
possível de seu produto, mexa a mistura de reação com sua vareta antes de despejar as
porções e despeje rapidamente, um pouco de cada vez. Algum produto permanecerá
no copo de reação – não tente enxaguá-lo, ou você dissolverá parte do seu produto!

33. Passe o ar pelos cristais por cinco minutos.

34. Pese um vidro de relógio limpo e seco até ± 0,01 g em uma balança de carregamento superior.
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35. Transfira os cristais e o papel de filtro para o vidro de relógio "arrotando" a mangueira de
vácuo, removendo o copo do filtro e invertendo o copo do filtro no vidro de relógio. Pode
ser necessário bater ou bater no copo do filtro algumas vezes para que o produto caia.

36. Coloque o copo de filtro vazio na lixeira de coleta de sólidos no exaustor. Por favor
não tente limpá-lo.

37. Enxágue seu copo de reação com a quantidade mínima de água de seu
frasco de esguicho necessário para dissolver todo o produto amarelo restante. Despeje a
água contaminada com cobalto (colorida) no frasco do filtro.

38. Com ele ainda no frasco do filtro, enxágue a parte branca em forma de funil de
seu

39. Funil de Buchner para o frasco sidearm, usando sua garrafa de esguicho e barra de agitação
para raspar e lavar qualquer material sólido. Tire toda a cor do funil e da vareta.

40. Se o seu filtrado estiver apenas levemente colorido, despeje-o na pia. Se tiver uma cor distinta
(e pode ser), despeje-o no jarro aquoso de resíduos de cobalto.

41. Coloque o vidro de relógio na gaveta para secar.

42. Limpe, seguindo as instruções do seu instrutor.

43. No próximo período de laboratório, você pesará seu produto para determinar seu sintético
colheita.

Resultados e discussão
O espectro IV do cloreto de cobalto(III) de hexaamina é mostrado abaixo:
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O pico de absorção de aproximadamente 400 nm a 600 nm significa que o composto absorve

luz na faixa violeta-azul-verde. A soma dos comprimentos de onda não absorvidos ou
refletidos dá ao produto a cor laranja. Os dois picos no espectro são transições dd para o
complexo de cobalto d6. A julgar pelo diagrama de Tanabe Sugano para complexos d6 , o
estado fundamental 5D seria dividido em 5T2g e 5Eg. O mais forte dos dois picos é
provavelmente a transição entre esses dois estados. O pico mais fraco pode ser uma transição
proibida por spin, que não pode ser prevista com precisão. O complexo de hexaamina é
provavelmente um campo fraco, com quatro elétrons desemparelhados. Uma vez que o ligante
NH3 é de força de campo intermediária, essa suposição é baseada em um cálculo de Dq/B
para o complexo, que está na região de campo fraco do diagrama de Tanabe-Sugano.

Uma tabela de produtos e reagentes é mostrada abaixo:

Fórmula MW Massa, Vol Usado 6,0065 g 10,02 g, Toupeiras Densidade

CoCl2•6H2O 237,71 13,0 mL 0,02527
NH3 17.031 0,5873 4,0164 g 5,340 g (real) 0,7710 g mL-1
NH4Cl 52.484 6,760 g 0,07653

[Co(NH3)6]Cl3 267,48 (teórico) 0,02527 0,02000

Obteve-se um rendimento de 79,1% de cloreto de cobalto(III) hexaamina. Isso foi muito

razoável considerando a literatura que espera um rendimento de aproximadamente 85%. Se
este experimento for realizado novamente, um método diferente de oxidação pode ser
escolhido, devido ao grande tempo necessário para que a oxidação ao ar seja efetiva.

Referência:
G. Pass, H. Sutcliffe (1974), Practical Inorganic Chemistry, Chapman and Hall, Ltd: New York.
80-81.

J. Tanaka, SL Suib (1999), Experimental Methods in Inorganic Chemistry, Prentice Hall: Upper
Saddle River, NJ. 272-74.