UNIVERSIDADE FEDERAL DE nC13H27C C H + nBuLi A (C 15H27Li)

SERGIPE CCET-DEPTo de QUÍMICA

QUÍM. ORG.-I (QUI0072) Assunto: A + nC8H17Br B (C23H44)
Alquenos, alquinos ,dienos e haletos
B + H2/ Cat. de Lindlar "musculare"
de alquila
Prof. Péricles Barreto Alves 8) Justificar mecanisticamente segundo os resultados
EXERCICIOS estereoquímicos.
H2O 2
% de inversão
1) O 1- buteno reage com diborano seguido de 98 % deracemização
oxidação com H2O2 em meio básico para formar uma 2- bromo octano
mistura de dois álcoois, o majoritário com 93%.
MeOH 27% inversão
Mostrar a estrutura dos álcoois formados. Lembrete! 73%racemização
O produto desta reação segue uma adição anti- 9) Um dos processos de obtenção de alquenos é a desidratação
Markovnikov diferente da adição de água a alcenos. de álcoois através do aquecimento em meio ácido. Em muitos
2) O cloreto de 2-metil-ciclopentila pode fornecer três casos essa desidratação fornece misturas de compostos. O 2,2-
produtos de eliminação ao reagir com KOH via dimetil cicloexanol pode sofrer desidratação e produzir quatro
mecanismo unimolecular. Justifique mecanisticamente alquenos isoméricos.
e indique o alqueno que se formaria em maior Pede-se:
proporção. a) Estrutura dos alquenos e indique o composto que
3) O salveno (F.M. C9H16) é um dos constituintes da teoricamente seria o majoritário na mistura
Salvia officinallis uma planta muito conhecida na b) Mecanismo da obtenção do isômero em maior proporção na
Turquia. A hidrogenação do salveno consome dois mistura.
equivalentes de hidrogênio (F.M C9H20), a ozonólise 10) O composto “A” reage com litio e produz o composto “B “
do salveno é obtida uma mistura de etanal, metanal e 4 que por sua vez reage com haleto de alquila para produzir o
metil-3 ceto-pentanal. Qual a estrutura do salveno, o composto “C “. A hidratação de “C “ produz uma mistura de
composto ozonideo da reação de ozonólise e o nome e cetonas ; pentanona-3 e pentanona-2. Pede-se:
estrutura resultante da hidrogenação do salveno. a) As equações das reações para a obtenção dos compostos A,B
4) O -terpinenol é um álcool monoterpeno, estrutura e C.
abaixo, muito comum em óleos essenciais. Mostre b) O mecanismo da hidratação para a obtenção das cetonas.
através de mecanismo os produtos da desidratação do 11) Complete a seqüência reacional abaixo:
terpineol indicando o majoritário?. CH3 CH3
OH Br2/CCl4 1.KOH
a) A B
2.NaNH2
H H

b) Acetileno + NaNH2 C + CH2Br D

-Terpineol
12) Que produto(s) deveremos esperar da desidratação do
5) O 2-bromo 2-metil butano reage com etanol à 25C álcool abaixo (um esqueleto do tipo decalina) composto
produzindo uma mistura de compostos sendo 64% do abaixo. Justifique mecanisticamente a formação do(s)
produto de substituição (via SN1) e 36% de produtos produto(s) e qual seria o produto principal?
de eliminação (dois compostos com rendimentos de OH
30% e 6%). Justifique mecanisticamente a formação
destes compostos.
6) Complete as reações químicas abaixo com suas
respectivas estruturas, nos casos em que a reação
13) Tendo como composto de partida com quatro átomos de
ocorre. Caso contrário escreva “não reage”.
carbonos ou menos, esquematize a síntese do Meparfynol
a) 1- propeno + Br2/CCl4
racêmico, um hipnótico suave (composto que induz sono).
b) 2-metil 2- buteno + HBr
c) benzeno + I2/CCl4 CH3
d) metil ciclo – hexeno + O3
7) “Musculare” é um feromônio da mosca vulgar.
CH3CH2C C CH
Com base nas sínteses abaixo mostre a estrutura do
OH
“musculare“.
14) Complete as seguintes transformações: uma mistura opticamente inativa. Baseado no exposto e na
estrutura do composto Z pede-se:
18.1) Equações completas da reação, mostrando a relação
a
estereoquímica dos produtos.
18.2) Nome da reação.
18.3) Gráfico energético da reação
b 18.4) Equação da cinética que rege a velocidade reacional.
f
C2H5
c
e d H3C
C Cl

a) NaNH2/NH3
b) H2SO4/HgSO4/H2O
H Z
c) 1 eq. de HBr 19) Em 1959 o laboratório Roche revolucionou a síntese do
d) 2 eq. de Cl2/CCl4 linalol (3-hidroxi-3,7 dimetil 1,6-octadieno) em duas etapas
e) n-BuLi utilizando o acetileno e tendo como composto de partida o 6-
f) H2/Cat. de Lindlar. metil 5-hepten – 2-ona. Mostre os passos desta síntese.
15) Tendo como compostos de partida o brometo de n- 20) O cloreto de 2-metil-ciclopentila pode fornecer três
propila e brometo de iso-propila compostos X e Y. produtos de eliminação ao reagir com KOH via mecanismo
Complete a equação abaixo para a formação do alcino unimolecular. Justifique mecanisticamente e indique o alqueno
‘F“. que se formaria em maior proporção.
Y ou X + KOHalcool C + Br 2/CCl4 D 21) Represente as estruturas de A a D.
+ KOHalcool E + NaNH2 F
16) Fermônio (ou feromona) são substâncias A Br2 1) NaNH2em excesso
(C6H12) B C
conhecidas como sinais químicos expelidos por 2) H2O
animais (especialmente insetos) em resposta ao
NaNH2
comportamento de outros animais. Um composto de
formula C13H24O é um feromônio sexual de uma certa
mariposa. A hidrogenação catalitica deste feromônio I
D
consome 2(dois) equivalentes molar de hidrogênio e é
convertido a 3-etil 7-metil decanol-1 O tratamento
com ozônio zinco e água, revelou a presença dos
seguintes compostos CH3CH2CH2COCH3; 22) Clordano foi um inseticida poderoso utilizado nos EUA
CH3CH2COCH2CH2CHO e OHCCH2OH. durante a segunda metade do século XX. O seu uso foi
Pede-se suspenso em 1988 em função de sua persistência no meio
a) Estrutura do feromônio ambiente. Identifique os reagentes que você utilizaria para
b) O intermediário ozonideo. preparar o clordano por meio de uma reação de Diels-Alder.
17) Os álcoois podem ser preparados pela hidratação Cl
Cl Cl
dos alcenos. Uma vez que a hidratação direta dos
alquenos em solução aquosa ácida é geralmente uma Cl
H
reação que resulta em rendimentos baixos e envolve
condições drásticas, os métodos abaixo são métodos Cl Cl Cl
indiretos e condições mais brandas. Justifique os
mecanisticamente os produtos formados do 1-metil Cl H
ciclo hexeno segundo o quadro abaixo. Clordano
BH3 H O2 Produto com 84% 23) Complete as reações abaixo justificando
A _2 de rendimento mecanisticamente(adições 1,2 e 1,4).
THF OH

Hg(OAc)2 Produto com 90%

B de rendimento
1-Metilciclo-hexeno H2O HBr Br2/CCl4
18) Um composto Z (estrutura abaixo) opticamente
ativo, quando hidrolisado na presença de NaOH, em
condições que favoreçam o mecanismo SN1, fornece
24) Qual a estrutura do dieno e dienófilo que
deveremos empregar na síntese de cada um dos
compostos
O O
a) b)
OH
:O:
O

INFLUENZA OU GRIPE AVIÁRIA

H5N1 é um tipo um tipo de vírus da gripe que tem
como hospedeiro as aves, primeiramente identificado
na Sérvia Montenegro no início do século XX. O
Tamiflu é um medicamento indicado para o tratamento
e para a profilaxia de gripe e tem como principio ativo
o Oseltamivir estrutura abaixo.
.