Reações Completas vs Incompletas

Serão todas as reações químicas completas?

11.º ano - Física e Química A As reações são, em geral, incompletas se ocorrem em sistema fechado.

2017/2018 O que distingue a reação completa da incompleta?

Numa reação química completa:
- ocorre o esgotamento de, pelo menos, um dos reagentes.
- é irreversível.
2 HCℓ (aq) + Mg (s) → MgCℓ2 (aq) + H2 (g)
Se uma reação é irreversível, não é possível voltar a obter os reagentes
utilizando os produtos.

Química - Unidade 1.2 Uma reação química incompleta:

- contém na mistura reacional todos os reagentes e produtos.
Equilíbrio e Extensão das Reações Químicas - é, tipicamente, reversível (mas algumas são irreversíveis).
Professor: Benjamim Medeiros
Site: http://sites.google.com/site/benjamimfq/ H2 (g) + I2 (g) → 2 HI (g) 2 HI (g) → H2 (g) + I2 (g)

Reações Completas vs Incompletas Equilíbrio Químico

Como se representam as reações reversíveis? Como ocorrem estas reações incompletas reversíveis?

H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g) I2 (g) + H2 (g) ⇌ 2 HI (g)

Violeta Incolor Incolor
Se uma reação é reversível, logo é incompleta.
Nota: a reação direta e a reação inversa ocorrem simultaneamente.
Se uma reação é irreversível, pode ser completa ou incompleta.
Mas isso significa que a mistura reacional vai estar sempre a mudar?

Pág. 37
Em sistemas fechados, após algum tempo atinge-se um estado
de equilíbrio entre a reação direta e inversa, onde:
coexistem todos os reagentes e produtos;
não se observam alterações físicas nem químicas do sistema.
Meta 2.2: Associar estado de equilíbrio químico a qualquer estado de um sistema fechado em que,
prof. Benjamim Medeiros (2017-2018) macroscopicamente, não se registam variações de propriedades físicas e químicas.
 Equilíbrio Químico Equilíbrio Químico
Como se atinge este estado de equilíbrio? Como evoluem as concentrações dos reagentes e dos produtos?
Numa reação reversível: Se uma reação for completa, pelo menos um dos reagentes vai se esgotar
no início, apenas existem os reagentes, cuja quantidade vai diminuindo para formar completamente (concentração final = 0).
produtos.
pouco depois, os reagentes continuam a gastar-se, mas diminui a velocidade de
A→B
formação dos produtos e os produtos começam a formar os reagentes.
após algum tempo, atinge-se o equilíbrio químico. A nível macroscópico não se
observa nenhuma diferença (cor, concentração, pressão, temperatura…).
Reação completa (irreversível)
A nível molecular os reagentes formam produtos à mesma velocidade que os produtos
formam os reagentes. Numa reação reversível, nenhum dos reagentes se esgota e atinge-se
o equilíbrio quando as concentrações permanecem constantes.

A⇌B

Reação incompleta e reversível

Meta 2.1: Interpretar a ocorrência de reações químicas incompletas numa base molecular: ocorrência
simultânea das reações direta e inversa. prof. Benjamim Medeiros (2017-2018) prof. Benjamim Medeiros (2017-2018)

Equilíbrio Químico Equilíbrio Químico

E como evolui a velocidade da reação no sentido direto e inverso?

Numa reação reversível, atinge-se o equilíbrio quando a

velocidade da reação direta é igual à velocidade da inversa.
O equilíbrio químico é dinâmico, a reação química não pára
(apesar de não existirem alterações macroscópicas).
A reação química ocorre sempre, mas como as velocidades das reações
direta e inversa são iguais, as concentrações mantêm-se constantes.
No equilíbrio químico:
 velocidade da reação direta = velocidade da reação inversa.
 concentrações de reagente e produtos ficam constantes.
Meta 2.3: Interpretar gráficos que traduzem a variação da concentração (ou da quantidade de matéria) em
função no tempo, para cada um dos componentes da mistura reacional, e da evolução temporal da
velocidade das reações direta e inversa.
 Equilíbrio Químico Equilíbrio Químico
Nota: o consumo de reagentes e a formação de produtos Como variam as concentrações de produtos e reagentes numa reação reversível?
respeitam as proporções estequiométricas da equação química.

Que tipos de equilíbrios químicos podemos distinguir?

Equilíbrio Químico Homogéneo: quando reagentes e produtos
estão na mesma fase.
3 H2 (g) + N2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)
CH3COOH (aq) + H2O (ℓ) ⇌ CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

Equilíbrio Químico Heterogéneo: quando, pelo menos, um

produto ou reagente está numa fase diferente.
CaCO3 (s) ⇌ CaO(s) + CO2(g)
prof. Benjamim Medeiros (2017-2018) Identificar equilíbrios homogéneos em diferentes contextos, por exemplo, a reação de síntese do amoníaco.

Equilíbrio Químico Constante de Equilíbrio

Como se calcula as quantidades de reagentes e produto em equilíbrio? Para uma dada reação química, em certas condições, existirá alguma relação
Para realizar estes cálculos: de proporção entre reagentes e produtos em reações reversíveis?
- consideramos os coeficientes estequiométricos. CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g)
- fazemos uma tabela IVE (início, variação e equilíbrio).

A tabela IVE não é obrigatória e geralmente não é pedida na resolução

dos exercícios.
Podem tratá-la como o método algébrico para o acerto de equações…
um instrumento de apoio na resolução de um exercício.
Concluir, a partir de valores de concentrações, que o valor da constante de equilíbrio é o mesmo para todos
prof. Benjamim Medeiros (2017-2018) os estados de equilíbrio de um sistema químico, à mesma temperatura.
 Constante de Equilíbrio Constante de Equilíbrio
Como podemos determinar a constante de equilíbrio para uma dada reação? Como se escreve a constante de equilíbrio de outras reações químicas?
| | ×| | [ NH 3 ]2
= N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) Kc =
aA+bB⇌cC+dD [H 2 ]3 × [ N 2 ]
| | ×| |
 |A|, |B|, |C|, |D| = valor das concentrações molares no equilíbrio [CO 2 ] × [H 2 O]2
CH4 (g) + 2 O2 (g) ⇌ CO2 (g) + 2 H2O (g) Kc =
 a, b, c, d = coeficientes estequiométricos de cada substância. [CH 4 ] × [O 2 ]2

Que características tem a constante de |#$ % | × |&' () |

HCN (aq) + H2O (ℓ) ⇌ CN– (aq) + H3O+ (aq) !" =
equilíbrio? |&#$|
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Afinal, quando é que temos de ter em conta a concentração da água?
A constante de equilíbrio (Kc):
Nota: quando a água é o solvente, a sua suposta “concentração”
 não tem unidades.
não entra no cálculo de Kc.
 varia apenas com a temperatura (se T muda, Kc muda).
 pode ter um valor muito diferente para cada reação química. No entanto, se H2O for um reagente “normal”, a sua concentração já entra.

Escrever expressões matemáticas que traduzam a constante de equilíbrio, usando concentrações.

CH3COOC2H5 (ℓ) + H2O (ℓ) ⇌ CH3CO2H (ℓ) + C2H5OH (ℓ)

Constante de Equilíbrio Constante de Equilíbrio

Mas só a água é que tem essa exceção? Existe alguma circunstância em que Kc não depende do volume reacional?
Se há um líquido puro (como solvente) ou sólido puro, Kc não CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g)
depende do valor da sua concentração, é omitido dos cálculos. Nota: se o total dos coef. estequiométricos dos reagentes e produtos
for igual, o Kc não depende do volume reacional.
O que acontece ao valor de Kc se invertermos a escrita da equação química?
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)
1
Kc – reação direta
Kc =
[ NH 3 ]2 [H ]3 × [ N 2 ]
K 'c = 2 K 'c =
[H 2 ]3 × [ N 2 ] [ NH 3 ]2 Kc
K’c – reação inversa

A constante de equilíbrio da reação direta é inversamente

proporcional à da reação inversa.
Pág. 41
Relacionar o valor da constante de equilíbrio da reação direta com o da constante de equilíbrio da reação
inversa.

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 Constante de Equilíbrio Constante de Equilíbrio
Que significado podemos retirar da constante de equilíbrio? Pág. 43 Como a temperatura altera a constante de equilíbrio?
H2 (g) + Cℓ2 (g) ⇌ 2 HCℓ (g) Kc (25º C) = 3,8×1033
N2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 NO (g) Kc (25º C) = 1,0×10-30
H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g) Kc (25º C) ≈ 10

Valor de Kc Extensão Concentrações A única forma de alterar Kc é modificar a temperatura, logo só a

Kc >> 1 Maior extensão no sentido direto [Produtos] >> [Reagentes] temperatura altera a extensão de uma reação.
Kc ≈ 1 Igual extensão em ambos os sentidos [Produtos] ≈ [Reagentes]
Kc << 1 Maior extensão no sentido inverso [Reagentes] >> [Produtos]

Nota: se Kc das reações direta e inversa são inversamente

proporcionais, então quanto mais extensa a reação direta, será
menos extensa a reação inversa.
Relacionar a extensão de uma reação, a uma certa temperatura, com o valor da constante de equilíbrio
dessa reação, a essa temperatura.

prof. Benjamim Medeiros (2017-2018) Concluir que o valor da constante de equilíbrio, para uma reação química, depende da temperatura.

Quociente de Reação Quociente de Reação

E se aplicar a expressão de Kc num sistema que não esteja em equilíbrio? Qual o propósito do quociente de reação?
Quociente de Reação (Q): tem uma expressão igual à de Kc, mas A partir do Q podemos prever em que sentido vai evoluir a
os valores das concentrações podem corresponder a situações reação (direto ou inverso) até atingir o equilíbrio químico.
de não equilíbrio.
Q = Kc: o sistema já está em equilíbrio químico.
aA+bB⇌cC+dD Q < Kc: a reação evolui no sentido direto (→), pois para Q se
| | ×| | | | ×| | aproximar de Kc terá de ↑ [produtos] e ↓ [reagentes].
= *= Q > Kc: a reação evolui no sentido inverso (←), pois para Q se
| | ×| | | | ×| |
aproximar de Kc terá de ↓ [produtos] e ↑ [reagentes].
Prever o sentido dominante da reação
com base na comparação do valor do
quociente da reação, num determinado
Apenas em equilíbrio Em qualquer situação instante, com o valor da constante de
equilíbrio da reação química considerada
à temperatura a que decorre a reação.
Distinguir entre constante de equilíbrio e quociente da reação em situações de não equilíbrio.
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 Princípio de Le Châtelier
Como podemos alterar o estado de equilíbrio de um sistema?
Num sistema em equilíbrio a uma dada temperatura, a velocidade da reação direta e a
da reação inversa são iguais e as concentrações das espécies mantêm-se constantes.
Os fatores que podem alterar o estado de equilíbrio de uma
mistura reacional são:
• concentração das substâncias;
• pressão / volume (se houver componentes gasosos);
• temperatura.
Como evolui um sistema químico se lhe perturbarmos o equilíbrio?
Princípio de Le Châtelier: se num sistema em equilíbrio se
introduzir uma perturbação, o sistema vai reagir no sentido de
contrariar essa perturbação, até atingir um novo equilíbrio.
Indicar os fatores que podem alterar o estado de equilíbrio de uma mistura reacional
(pressão, em sistemas gasosos, temperatura e concentração).
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Princípio de Le Châtelier
De que forma alterar a concentração modifica o estado de equilíbrio?
1. Efeito da Concentração
A adição ou remoção de um reagente ou produto num sistema
pode ser interpretado por comparação do quociente da reação, Q,
com a constante de equilíbrio, Kc, à mesma temperatura.
Para tentarmos compreender melhor vejamos um exemplo.
H2 (g) + CO2 (g) ⇌ CO (g) + H2O (g) (em equilíbrio)
Em que sentido evolui o sistema se adicionar água? E se adicionar CO2?
Em que sentido evolui o sistema se remover hidrogénio?
Se, num sistema em equilíbrio, uma substância (produto ou reagente)
for:
- adicionada, a reação evolui no sentido de gastar esta substância.
- removida, a reação vai evoluir no sentido de repor esta substância.

Princípio de Le Châtelier Princípio de Le Châtelier

Que conclusão geral podemos retirar? Nota: ao adicionar reagente, a reação N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g)
Perturbação Provocada Relação entre Q e Kc Evolução do Sistema evolui no sentido de o gastar (→). Isso
Adicionar reagente(s) não significa que se gasta todo o
Q < Kc Sentido direto (→)
Remover produto(s) reagente adicionado, será atingido um
Adicionar produto(s) novo equilíbrio respeitando as
Q > Kc Sentido inverso (←) proporções estequiométricas.
Remover reagente(s)

Interpretar o efeito da variação da concentração de um reagente ou produto num sistema inicialmente em

equilíbrio, por comparação do quociente da reação com a constante de equilíbrio, a temperatura constante. Pág. 48
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 Princípio de Le Châtelier
De que forma a pressão e o volume afetam um sistema reacional?
2. Efeito da Pressão / Volume
A alteração da pressão só altera o equilíbrio de reações se:
1. houver substâncias gasosas em sistema fechado.
2. e se o total de coef. estequiométricos dos gases dos reagentes
seja diferente da dos produtos.
Como se relacionam a pressão e o volume de uma amostra de gás?
Nota: para um gás num sistema fechado, se aumenta o volume,
logo diminui a pressão (V e P são inversamente proporcionais).
Princípio de Le Châtelier
Como evolui um sistema reacional ao aumentar ou diminuir a pressão?
De acordo com Châtelier, ao introduzirmos uma alteração ao sistema em equilíbrio ele
vai evoluir no sentido de contrariar a alteração efetuada, repondo o equilíbrio.
Assim, se diminuirmos a pressão (aumentando o volume) de um sistema em equilíbrio,
o sistema tenta aumentar (repor) a pressão. Mas como pode fazer isso?
Ao aumentar a quantidade de gás (moles) num recipiente, a
pressão aumenta dentro deste recipiente.
SIMULAÇÃO
De acordo com Chatelier, se num sistema em equilíbrio…
Perturbação Provocada Efeito na Pressão Evolução do Sistema

Sentido com menos moles

Diminuir Volume Aumenta Pressão de gás
Sentido com mais moles
Aumentar Volume Diminui Pressão de gás
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Princípio de Le Châtelier Princípio de Le Châtelier

Vamos ver alguns exemplos para compreender melhor a situação. Nota: a alteração de concentração ou de pressão não alteram Kc
1. Indique em que sentido evoluem os sistemas em eq. se o volume aumentar: (se a temperatura permanecer constante).
1.1. CO (g) + 2 H2 (g) ⇌ CH3OH (g) E se alterarmos a temperatura da mistura reacional?
1.2. N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g)
3. Efeito da Temperatura
1.3. H2 (g) + F2 (g) ⇌ 2 HF (g)
1.4. CaCO3 (s) ⇌ CaO (s) + CO2 (g) A alteração da temperatura é o único fator que altera Kc.
Como podemos observar este efeito provocado pelo pressão?
De que forma alterar a temperatura interfere no estado de equilíbrio?
N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g)
incolor castanho A+B⇌C+D (ΔH > 0)
 Sentido direto: endotérmica
 Sentido inverso: exotérmica

Nota: o valor da variação da entalpia (∆H) de uma reação

reversível é relativo ao sentido direto desta reação

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 Princípio de Le Châtelier Princípio de Le Châtelier

Então como varia o valor de Kc com a alteração da temperatura?

De que forma a temperatura afeta o valor da constante de equilíbrio?
Quando a temperatura aumenta, o valor de:
De acordo com Châtelier, se num sistema em equilíbrio…
- Kc aumenta se o sentido direto for endotérmico (ΔH>0).
Perturbação Provocada Evolução do Sistema - Kc diminui se o sentido direto for exotérmica (ΔH<0).
Sentido endotérmico - Kc não se altera se a reação for atérmica (ΔH≈0).
Aumentar a temperatura
As reações atérmicas são muito raras e, além disso, geralmente não são
Diminuir a temperatura Sentido exotérmico
completamente atérmicas.
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Princípio de Le Châtelier Efeito de Catalisadores

Como podemos observar o efeito da temperatura no equilíbrio químico? Será possível acelerar o tempo da reação até se atingir o equilíbrio?
Catalisador: substância que altera, de igual forma, a velocidade
das reações direta e inversa, não alterando o equilíbrio nem o
N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g) rendimento.
incolor castanho
Nota: os catalisadores são utilizados para que o equilíbrio seja
ΔH = +58,1 kJ
atingido mais rapidamente.

Identificar o Princípio de Le Châtelier como uma regra que permite prever a evolução de um sistema químico quando ocorre
variação de um dos fatores que pode afetar o estado de equilíbrio – concentração, pressão, volume ou temperatura.00 prof. Benjamim Medeiros (2017-2018)
 Equilíbrio Químico em Processos Industriais Equilíbrio Químico em Processos Industriais
Onde podemos colocar em prática o Princípio de Le Châtelier? Quais as condições reais usadas na indústria para produzir amoníaco?
Como exemplo vamos estudar a reação usada na produção de amoníaco.
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) ΔH = − 92,6 kJ.mol-1
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) ΔH = − 92,6 kJ.mol-1
Teoria: Elevada concentração de reagente(s).
O processo industrial de produção de Realidade: o azoto (N2) é maioritário na atmosfera (78%), usa-se
amoníaco é chamado de processo de excesso de azoto para aumentar o rendimento.
Haber-Bosch. Teoria: Elevada pressão.
De acordo com Châtelier, quais as condições ideais para a produção de amoníaco? Realidade: a pressão usada é cerca de 150 a 300 vezes superior
Considerando apenas o Princípio de Le Châtelier, as condições à pressão atmosférica normal.
teóricas ideias para a produção de amoníaco são: Pressões muito elevadas tornariam o
1. elevadas concentrações de reagente(s). processo demasiado dispendioso, além de
2. elevada pressão (menor volume). exigirem sistemas de segurança mais
3. baixas temperaturas. caros.
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Equilíbrio Químico em Processos Industriais Equilíbrio Químico em Processos Industriais

Como resolver o problema da temperatura?
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) ΔH = − 92,6 kJ.mol-1
O catalisador permite aumentar a velocidade da reação a uma
Teoria: Baixas temperaturas (sentido direto é exotérmico).
temperatura suficientemente baixa para produzir NH3.
Realidade: há um conflito entre a teoria e a prática.
Baixa temperatura: diminui a velocidade da reação.
Alta temperatura: diminuir a extensão da reação (e o rendimento).

Na síntese de NH3, o catalisador é uma mistura de ferro em pó com óxidos de potássio

e alumínio.

prof. Benjamim Medeiros

(2017-2018)

Aplicar o Princípio de Le Châtelier à síntese do amoníaco e a outros processos industriais e justificar aspetos
prof. Benjamim Medeiros (2017-2018) de compromisso relacionados com temperatura, pressão e uso de catalisadores.