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RELATÓRIO
Na concepção de produtos formulados1
os ingredientes principais, bem como solventes e agentes auxiliares
que atendam às especificações necessárias quando misturados no
proporções adequadas. Existem diferentes métodos e fórmulas para isso.
que explicamos abaixo.
otimização de fórmula
e experimentação virtual
Uma das tarefas mais comuns de um formulador de fábrica
de tintas é o desenvolvimento e gerenciamento de novas formulações ou
adaptá-los a novas matérias-primas, novas condições de aplicação e/ou
secagem, ou ajustar-se a novas normas legislativas,
ambiente, etc… As pinturas são compostas por uma ampla
gama de componentes (ligantes, solventes, pigmentos, cargas e aditivos),
e todos eles influenciam seus resultados.
As propriedades das tintas dependem, de forma bastante complexa, dos
seus diferentes componentes. Um aspecto importante do design
das tintas é formular produtos com as características desejadas.
Embora a abordagem experimental (tentativa e erro) tenha sido a
atuação predominante na indústria de tintas, a coleta de
dados experimentais, o desenvolvimento de métodos de estimativa preditiva
de propriedades e o uso de técnicas estatísticas e auxiliadas por
computador podem ser úteis neste campo.
Na concepção de produtos formulados1 , o formulador precisa identificar
Realizar os ingredientes principais, bem como solventes e agentes
auxiliares que atendam às especificações necessárias quando misturados no
proporções adequadas. Enquanto estiver em um laboratório real, você pode
vai direto para a experimentação, no caso da pesquisa virtual vai para os
bancos de dados, onde estão as substâncias químicas
são organizados em termos de sua função, por exemplo: pigmentos,
solventes, aditivos, etc.
Os tipos de ingredientes na formulação de tintas normalmente incluem:
1) Fichário(s). Compostos não voláteis capazes de formar filme, que
fornecem algumas das principais funcionalidades do Paint e que
Deve ser compatível tanto com a mistura de solventes quanto com o
outros ligantes presentes.
2) Mistura de solventes. As formulações de solventes requerem
uma fase líquida contínua que permite a aplicação da tinta e o
formação de um filme uniforme após a evaporação do solvente. Algumas
das principais funcionalidades da tinta são determinadas pela mistura de
solventes, como nivelamento e fluidez da tinta.
filme, tempo de secagem, segurança (toxicidade), etc.
3) Pigmentos e cargas. Partículas sólidas que conferem cor e algumas
propriedades específicas (permeabilidade, etc.). Eles podem interagir
com o solvente e ligantes.
, o formulador precisa identificar
Por JA Gabaldón
4) Aditivos. Compostos químicos incluídos em pequenas
proporções que podem afetar determinados
propriedades.
Durante a formulação da tinta é definido o uso pretendido
e inicia-se o lento desenvolvimento da tinta.
uma nova formulação ou proceder ao ajuste de uma
fórmula antiga. Um método alternativo a este clássico
abordagem é usar uma metodologia de “modelo de”, um
experimento onde métodos e modelos de estimativa são
usados para estimar propriedades dos ingredientes, cujo
resultado serve para reduzir o
número de formulações a serem testadas e avaliadas
experimentalmente. Esse tipo de abordagem oferece
vantagens em inovação e reduz seu lead time.
desenvolvimento.
Durante o processo de formulação da tinta é necessária
uma série de requisitos para o produto,
seja na forma líquida, durante a aplicação, secagem e
formação do filme. Esses requisitos dependem do
necessidades do cliente, o substrato no qual deve ser
aplicado e considerações regulatórias
administrativo e ambiental. As etapas limitantes
para design de produto auxiliado por computador
(CAPD) incluem “tradução”
desde as necessidades do usuário e regulamentações
ambientais do produto até as propriedades físico-químicas, bem como
como a disponibilidade de modelos para essas
propriedades em uma ampla gama de estruturas moleculares e
ingredientes que interagem. Devido à limitação de
tais modelos, a maioria das pesquisas neste
campo tem sido limitado à seleção sistemática de
ingredientes para formulações de revestimentos orgânicos
líquidos.
No caso da utilização do CAPD para tintas2, não
Somente as propriedades do
ingredientes ativos, solventes, aditivos, etc., mas também
suas interações e características durante a aplicação e
secagem. Uma aplicação antecipada foi feita
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por Wu3, que se concentrou na seleção de solventes utilizando
métodos baseados em uma Contribuição de Grupo (GC)4 -
UNIFAC para prever a taxa de evaporação do solvente,
ponto de fulgor, tensão superficial e viscosidade. Isso foi
ampliado por outros pesquisadores para incluir solubilidade,
índices de segurança e outros riscos à saúde, etc.
Essas ferramentas têm sido utilizadas em diversos estudos, como
por exemplo, para determinar a vida útil de tintas de fachada-das2
, estudo no qual foi projetada uma maquete a partir de 220
superfícies pintadas em 160 edifícios. Com base nisso, eles encontraram e biodegradabilidade, propriedades a ter
Os principais fatores que afetam a durabilidade
uma análise de regressão linear, que permite prever a vida
utilidade da tinta dependendo desses parâmetros (exposição
humidade, orientação da fachada, tipo de pintura, etc.).
Outro campo onde a modelagem tem sido usada foi na
de tintas anticorrosivas3 , bem como para obter mais pinturas
sustentável4 - onde fatores de sustentabilidade, como a análise do ciclo
de vida, são levados em consideração5 , segurança, eco-
nomia, etc.-.
No caso dos solventes, os modelos utilizados foram
para solubilidade, o Parâmetro de Solubilidade de Hansen6,7,8
o que também pode ser útil para compatibilidade com pigmentos,9 .
A escolha das propriedades e modelos a utilizar é de grande importância. inflamação:
importância para o design do produto, bem como o método para
aplicar, que deve ser mantido o mais simples possível.
Viscosidade, chave para molhabilidade
A viscosidade é uma propriedade fundamental para o projeto do
a maioria das tintas líquidas e é fundamental para a molhabilidade
da superfície durante a aplicação, dependendo do método
que é usado. Assim, a viscosidade de uma solução de resina
depende da resina utilizada e da interação resina e solvente.
Uma correlação empírica é a de Wicks10 .
ln ?sol = ln ?dte + K (Resina Conc.)
...com K sendo uma constante para o sistema polímero-solvente.
As densidades dos componentes puros são difíceis de calcular
por métodos aditivos, enquanto o volume molar, que é
inversamente proporcional à densidade, é aditivo por natureza e
também pode ser facilmente estimado por modelos baseados em
GC. A densidade e o volume molar não afetam apenas
parâmetros de processo e produto, mas também ao custo e
emissões de solventes, que geralmente são baseadas no peso. O
Os volumes molares podem ser calculados a partir de métodos
baseados em GC e usando um modelo de mistura linear de
volumes molares o volume molar de uma mistura pode ser calculado e
daí a densidade.
A taxa de evaporação também é uma propriedade funcional muito
importante na formulação de tintas, quando o
a tinta é aplicada deve ter tempo suficiente para remover
defeitos superficiais, evitando flacidez -
se a aplicação for em superfícies verticais - ou pode demorar
muito para secar.
A taxa de evaporação é afetada pela temperatura,
pressão de vapor e os fatores que afetam a transferência de
massa, como área de superfície e velocidade do ar. O
A umidade relativa também é um fator importante no caso de
tintas à base de água. Em tintas sem solventes,
Polímeros de baixo peso molecular atuam como solventes durante
a aplicação, mas reagem durante a secagem para formar um filme.
A taxa de evaporação de uma tinta também é afetada pelo ligante,
mas este efeito pode ser desprezado, uma vez que
O fator dominante para a evaporação do solvente é a pressão de
vapor e a transferência de massa através do filme.
polímero até que 70-90% dele tenha evaporado.
Uma medida prática da taxa de evaporação é o tempo que leva
para 90% do solvente evaporar (t ), qual é
90
relacionado à pressão de vapor do solvente:
Em (t ) = - 0,793 ln pvap + 12,416
90
Concentrações letais, ponto de inflamação
levado em consideração na formulação de tintas
Quanto às propriedades relacionadas à saúde e
riscos de segurança e ambientais, as propriedades mais
importantes a ter em conta são: concentrações letais, ponto de
inflamação e biodegradabilidade. O principal parâmetro utilizado
para avaliar riscos à saúde é a concentração letal
50% (LC50 ). Para misturas de solventes, pode ser utilizado um
modelo de mistura linear baseado na composição molar11 .
No caso do ponto de fulgor (fp)12 , basta
, Leve em consideração solventes que são inflamáveis. Assim, para
uma mistura de solventes em que há M não inflamável, o
componentes kl (l = 1, 2…m), é verdade que para o ponto de
Onde x é a fração molar, g o coeficiente de atividade, psat o
pressão de saturação da substância pura, e que pode ser calculada usando
a equação de Antoine:
Por sua vez, pfp é a pressão de saturação para o componente
sentado
puro à temperatura do ponto de inflamação. Para calcular o
A temperatura de flash para uma determinada mistura deve ser
use um procedimento iterativo.
O desenvolvimento de um sistema baseado em cálculo computacional
para o desenho de fórmulas complexas pode contribuir para um
desenvolvimento mais rápido do produto, uma vez que não requer produção e
Experimente formulações diferentes. As características desejadas
do produto, bem como sua tradução em características
mensuráveis, são sempre o primeiro passo para alcançar o sucesso.
As metodologias CAD requerem uma combinação de ferramentas
(bancos de dados, algoritmos e métodos de estimativa de
propriedades). A precisão do resultado final e aplicabilidade
O método dependerá da faixa de aplicação do
estimativa das propriedades requeridas, da metodologia utilizada
e da solução satisfatória dos problemas matemáticos. Em
qualquer caso, a solução alcançada deve ser verificada
experimentalmente.
O maior desafio na aplicação destas tecnologias é ter a
programas de computador e bancos de dados para cada caso. Esse
pode ser difícil de ter em alguns casos, então, em um
No próximo artigo falaremos sobre Design de Experimentos (DOE)
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baseia-se na análise de variância (ANOVA) e, embora neste caso devam ser
realizados vários testes experimentais, o seu número é muito reduzido e
permite uma rápida otimização da formulação.

1.- E. Conti, R. Gani; 21 Simpósio Europeu sobre Engenharia de Processos

Assistida por Computador - 2011.
2.- Chai, C., Brito, JD, Gaspar, PL, & Silva, A. (2015). Modelagem estatística
da previsão de vida útil de superfícies pintadas.
Jornal Internacional de Gestão Estratégica de Propriedade, 19(2), 173-185.

3.- Lin, L., Guthrie, JT & He, WD Modelagem auxiliada por computador de
formulações de revestimentos anticorrosivos. Journal of Materials Science
38, 1097–1104 (2003).
4.- Anton A. Kiss et al. Anais do 29º Simpósio de Engenharia de Processos
Auxiliada por Computador.
5.- S.Kalakul et al. J. de Produção Mais Limpa 71 (2014) 98 - 109 6.-M.
Enekvist et al. Progresso em Revestimentos Orgânicos 162 (2022) 106568 7.-
DT Wu;
Aplicação auxiliada por computador de princípios de engenharia química no
desenvolvimento de Revestimentos, Compu. Chem. Eng. 16 (1992), 31 - 42
8.- https://
www.taylorfrancis.com/books/mono/10.1201/ 9781420006834/hansen-
solubility-parameters-charles-hansen 9.-M. Enekvist et al. Estimativa dos
Parâmetros de Solubilidade de Hansen de Pigmentos Orgânicos por Métodos
de Contribuição de Grupo; Jornal Chinês de Engenharia Química, 31 (2021)
pp. 186-197.
10.- Z. Wicks, «Revestimentos Orgânicos» Vol.1 p.253, John Wiley, Ed. 1992 11.-

Hukkerikar AS, Kalakul S, Sarup B, Young DM, Sin G, Gani R.

Estimativa de propriedades de produtos químicos relacionadas ao meio
ambiente para projeto de processos sustentáveis: desenvolvimento de https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/ S2211339820300010
modelos de propriedades de contribuição de grupo+ (GC+) e análise de incerteza. (fonte da imagem)
Modelo J Chem Inf. 26 de novembro de 2012;52(11):2823-39. doi: 10.1021/
ci300350r. Epub 2012, 23 de outubro. PMID: 23039255.
12.- Horng-Jang Liaw”, Yi-Yu Chiu. J. de materiais perigosos, (A137) página
2006. 38-46

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Por JA Gabaldón
Colaborador
Fonte da imagem: https://
www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/ S2211339820300010 do INCOPIN
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