Faculdade de Farmcia da Universidade de Coimbra

Mestrado Integrado em Cincias Farmacuticas

Conseguir classificar um lcool em: primrio, secundrio e tercirio, atravs
dos testes de Lucas, Iodofrmio e oxidao de lcoois.
Destilao simples
- Permite a separao de substncias
contidas numa mistura com
diferentes volatilidades. Basicamente,
consiste na vaporizao de um
lquido, por aquecimento, seguida da
condensao do vapor que se forma.


Os lcoois so compostos orgnicos de frmula geral R-OH,
sendo R qualquer grupo alqulico de cadeia aberta ou cclica. So
elementos da maior importncia, uma vez que a partir deles
podemos obter todas as espcies de compostos alifticos.

Podem ser:

-Primrios;
-Secundrios;
-Tercirios;
A notar que lcoois
distintos diferem em
velocidade e mecanismos
de reao.
De maneira que os diferentes testes: Lucas, Iodofrmio e Oxidao de
lcoois servem para classificar o lcool numas das trs categorias.
O reagente de Lucas uma soluo de cloreto de zinco em cido
clordrico concentrado utilizado para a identificao de lcool primrio,
secundrio e tercirio, levando em conta a velocidade da reao. Os alcois
com menos de seis carbonos so solveis nesse reagente, mas os haletos
correspondentes no so.
A formao do cloreto a partir do lcool indicada por uma turvao da
mistura.


Condies
extremamente
cidas do teste
Carbocaties
intermedirios
que reagem
com o io
cloreto

TURVAO

Caracteriza-se por:

lcool (R-OH)
+
cido (HCl)
Haleto de Alquilo (RCl)
+
gua
Reagente de Lucas
Devemos notar que:
A reaco entre o lcool primrio,
secundrio ou tercirio e o reagente
lucas uma tpica substituio
nucleoflica, originando haletos de
alquilo.
A velocidade das reaes permite
classificar o lcool.
Sendo da seguinte ordem 3 > 2 > 1
Indicada pelo aparecimento de
turvao ou separao de fases.

lcool Tipo de Reaco Resultado
Primrio SN
2
No apresenta
turvao,
no ocorre reaco

Secundrio SN
1
ou SN
2
Aps alguns minutos
ocorre turvao

Tercirio SN
1
Turvao imediata
Grau de especificadade
baixo;
Reagente de Lucas
muito sensvel e
deteriora-se facilmente;
S possvel utilizar em
lcoois que dissolvam no
reagente formando uma
soluo lmpida ;
lcoois
(primrios e secundrios,
com um grupo metilo
no carbono hidroxlico)

Oxidando-se:
Metilcetonas
NaIO
(reagem com solues
alcalinas de iodo)
Sais de
cidos carboxlicos
e iodofrmio
1
2
3
A oxidao do lcool seguida de halogenao da cetona em meio bsico, processa-se
em 3 etapas:
Na presena de agentes oxidantes, os lcoois primrios
originam aldedos e, posteriormente, cidos carboxlicos, os
secundrios originam cetonas e os tercirios no reagem.


Teste com a 2,4-dinitrofenil-hidrazina


Hidrazona


Teste de Tollens


Apenas os aldedos reagem

lcool Produto de
oxidao
Tipo de reaco Resultado do
teste
Primrio Aldedo Adio nucleoflica Precipitado amarelo
Secundrio cetona Adio nucleoflica Precipitado amarelo
Tercirio No reage No reage No reage
lcool Produto de
oxidao
Teste de Tollens Resultado
Primrio Aldedo oxidao Espelho de prata
Secundrio Cetona No reage No reage
Tercirio No reage No reage No reage
Reagentes Riscos Segurana
2,4-dinitrofenil-hidrazina Explosivo em estado
seco; nocivo por
ingesto; provoca
irritao nos olhos e
pele.
Usar bata, culos.
NaOH Corrosivo. No inalar, usar bata e
luvas.
Reagente de Lucas Irritante, txico,
corrosivo.
No inalar, usar bata,
luvas e culos.
I
2
Irritante pele, aos
olhos e tracto
respiratrio.
No ingerir, usar bata e
culos.
K
2
CR
2
O
7
Irritante. Manter longe de fontes
de ignio. Usar luvas,
culos e bata.
H
2
SO
4
Txico, corrosivo. Usar bata e culos de
proteco.
Durante a permanncia no laboratrio utilizar sempre bata e culos de segurana.

Ao manusear produtos qumicos usar luvas.

Manipular cuidadosamente o material de vidro.


Hammond, C.N., Mohring, J.R., Morril, T.C., Neckers, D.C., Experimental Organic
Chemisty, New York, W.H Freeman and Company, 1999.

Protocolo laboratorial e slides das aulas prticas da disciplina de Qumica Orgnica II
de Mestrado Integrado em Cincias Farmacuticas da Faculdade de Farmcia da
Universidade de Coimbra 2 Ano, 1 Semestre, 2013/2014

http://w3.ualg.pt