Universidade Federal de Ouro Preto

Instituto de Cincias Exatas e Biolgicas

Departamento de Qumica
QUI!" # Qumica Org$nica I
%ntese da
Ciclo&exanona
Caio 'ouren(o
Ouro Preto MG
2009
2
1 Introduo
)ssim como a maioria das su*st$ncias org$nicas contendo liga(+es car*ono,
&idrognio- os alcois .ueimam,se no ar para /ormar dixido de car*ono e 0gua1 Entretanto-
so* condi(+es *randas- os alcois so/rem oxida(+es seletivas .ue envolvem especi/icamente a
/un(2o &idroxila1
O resultado da oxida(2o de um 0lcool depende de ele ser prim0rio- secund0rio ou
terci0rio pode ser oxidado a um aldedo1
3
4
CC3
!
C3
!
C3
!
O3 5 CrO
4
C3
4
C3
!
C3
!
C3O
# Butanol Piridina Butanal ou Butiraldedo
O reagente usado para este /im 6 um complexo de trixido de cromo 7CrO
4
8 com a
mol6cula org$nica da piridina1 Os aldedos s2o /acilmente /ormados1 Conse.9entemente- as
oxida(+es de alcois prim0rios com a maioria dos reagentes as oxida(+es de alcois prim0rios
com a maioria dos reagentes n2o param no est0gio de aldedo- mas em ve: disso- produ:em
0cidos car*oxlicos1
C3
4
C3
!
O3 5 ;a
!
Cr
!
O
"
C3
4
# CO # O3
Etanol <cido ac6tico
) oxida(2o de um 0cido car*oxlico envolve a .ue*ra de uma liga(2o simples car*ono,
car*ono pelo Dicromato de %dio misturado a um 0cido 7mistura oxidante81
Os alcois secund0rios s2o oxidados a cetonas pelos mesmos reagentes1
) cicloexanona n2o 6 s um
solvente muito *om- como tam*6m 6 o intermedi0rio principal na produ(2o de coprolactama
7utili:ada como mat6ria,prima na /a*rica(2o de n=lon81 Ela 6 o*tida pela &idrogena(2o
cataltica 7com n.uel8 do /enol a cicloexanol1 Este 6- ent2o- desidrogenado em /ase vapor
com um catalisador > *ase de /erro e :inco1
3
! , Objetivo
%ntese- puri/ica(2o e caracteri:a(2o da cicloexanona- um composto org$nico l.uido-
a partir da oxida(2o de um 0lcool- o cicloexanol1
4 # Procedimento Experimental
!1 Materiai"
, 4 B6.uers de !? m'
, Funil de separa(2o
, Bal2o volum6trico
, @anta a.uecedora
, %uporte e garras de sustenta(2o
, )daptador
, Condensador
, Ban&o de gelo
, Papel /iltro
, AermBmetro
, <cido %ul/Crico
, Cicloexanol
, Dicromato de sdio
, <cido ox0lico
, Diclorometano
, Bissul/ito de sdio
, !-D,dinitro/enilidra:ina
# sul/ato de sdio anidro
!2 Procedimento
Colocou,se cerca de 4E g de gelo picado em um *6.uer de !? m' e adicionou,se "-?
m' de 0cido sul/Crico concentrado1 ) essa mistura- adicionou,se E m' de cicloexanol1 Essa
mistura /oi mantida em *an&o de gelo1
Em um /rasco > parte- dissolveu,se ! g de dicromato de sdio em F m' de 0gua
destilada1 Getirou,se a mistura cicloexanol,0cido do *an&o de gelo e > ela /oi mergul&ada um
termBmetro para monitorar a temperatura durante a rea(2o1 Com a aHuda de uma pipeta
graduada- adicionou,se aproximadamente m' da solu(2o de dicromato de sdio > mistura
cicloexanol,0cido1 ) solu(2o /icou amarela e em pouco tempo /icou verde1 ;esta etapa- a
temperatura deve ser mantida > 4?
o
C 7n2o deve ultrapassar 4?
o
C- pois pode ocorrer oxida(2o
da por(2o de &idrocar*oneto do cicloexanol- /ormando assim su*,produtos e diminuindo o
rendimento /inal81 Ges/riou,se a mistura reacional em *an&o de gelo- antes de adicionar uma
outra por(2o de solu(2o a.uosa de dicromato de sdio1 )dicionou,se 4 m' da solu(2o em
al.uotas de m'1 ) adi(2o de mais solu(2o de dicromato deve ser /eita com agita(2o do
4
meio reacional e sempre .ue a solu(2o /icar verde1 Continuou,se a adi(2o e o res/riamento
at6 .ue reste aproximadamente 4 m' de solu(2o de dicromato de sdio1
)dicionou,se ent2o- de uma Cnica ve: 4 m' de solu(2o de dicromato de sdio1 )gitou,
se a mistura e deixou,se .ue a temperatura c&egasse at6 cerca de ?E
o
C1 Quando a
temperatura retornou espontaneamente a 4?
o
C- adicionou,se com cuidado- ! g de 0cido
ox0lico- so* agita(2o constante para destruir o excesso de dicromato de sdio1
Arans/eriu,se o meio reacional para um /unil de separa(2o de !?E m' e e/etuou,se
duas extra(+es consecutivas com EE m' de diclorometano1 %eparou,se a /ase org$nica da
/ase a.uosa e secou,se com sul/ato de sdio anidro1 Filtrou,se e trans/ira o conteCdo em um
*ecIer1 Evaporou,se o produto atrav6s de destila(2o a/im de separar o diclorometano1
! $e"te" de identi%icao
E;%)IO DE BI%%U'FIAOJ )dicionou,se cerca de m' de cetona a 4 m' de solu(2o saturada /ria
de ;a3%O41 O derivado *issul/tico da cicloexanona /orma,se como um slido cristalino-
insolCvel no meio reacional1
GE)KLO CO@ !-D,DI;IAGOFE;I'IDG)MI;)J Coloca,se cerca de ? gotas da amostra de uma
cetona em um tu*o de ensaio limpo1 )diciona,se- em seguida- de 4 a ? gotas de !-D,
di/enildra:ina1 )gita,se o*servando o .ue acontece1
GE)KLO CO@ DICGO@)AO DE %NDIOJ )dicionou,se dicromato de sdio na amostra para se
sa*er se ainda &avia presen(a de cicloexanol 7em caso positivo deveria permanecer com
colora(2o verde81
D # &pre"entao e an'li"e do" re"ultado"
cicloexanona cicloexanol
OH O
Na
2
Cr
2
O
7
H
2
SO
4
) cicloexanona /oi preparada a partir do cicloexanol- atrav6s de uma rea(2o de
oxida(2o1 Esta rea(2o /oi o*servada pela mudan(a de colora(2o- onde o dicromato de
pot0ssio 7O
!
Cr
!
O
"
8 6 alaranHado e se redu: a Cr
54
- de colora(2o verde1
5
%endo a cicloexanona um l.uido relativamente vol0til- o re/luxo di/iculta a sada de
seus vapores- > medida .ue esta 6 sinteti:ada1 ) puri/ica(2o da cicloexanona /oi /eita
utili:ando a t6cnica de extra(2o l.uido,l.uido1
O rendimento n2o /oi calculado pois a separa(2o do diclrometano da ciclo&exanona
/oi /eita por destila(2o- ao inv6s de usar o rotavapor pois o mesmo estava .ue*rado- e uma
ve: .ue a destila(2o n2o pode ser /eita at6 a secura total- o*tivemos ! produtos separados
.ue contin&am ciclo&exanona1
)ps a sntese e puri/ica(2o do l.uido /oram reali:ados trs testes para
caracteri:a(2o do produto1
(E&)*O +OM 2,-#.I/I$(O0E/I1I.(&2I/&J ) maior parte das rea(+es de
caracteri:a(2o de cetonas *aseiam,se na /orma(2o de um derivado- a partir da rea(2o de
condensa(2o com aminas su*stitudas1 )s rea(+es ocorrem entre o grupo car*onila e o grupo
,;3
!
da amina su*stituda 7serve tam*6m para identi/icar aldedos81 O nucle/ilo- .ue nesta
experincia ser0 a !-D,dinitro/enilidra:ina 1- ataca o car*ono car*onlico em 2- /ormando
compostos cristalinos 78 de ponto de /us2o *em de/inidos e- portanto- Cteis para a
identi/ica(2o e caracteri:a(2o1
O
R
1
R
O
2
N
N
H
H
2
N
NO
2
N
O
2
N
H
N R
R
1
NO
2
+
-H
2
O
3 2 1
) /orma(2o do slido esperado .ue caracteri:aria a car*onila da cicloexanona n2o
ocorreu- logo o teste o*teve resultado negativo1 Em *usca da Husti/icativa de tal resultado
/e:,se o AE%AE CO@ .I+(OM&$O .E 34.IO e 0cido sul/Crico1 ) colora(2o esverdeada
proveniente deste teste evidencia a presen(a de 0lcool- o .ue impede a caracteri:a(2o da
car*onila do teste anterior1Posteriormente /oi /eito o E/3&IO .E 5I33610I$O7 Aam*6m neste
teste era esperado a /orma(2o de um slido insCvel no meio reacional- .ue n2o ocorreu1
Devido provavelmente a presen(a de 0lcool- o ciclo&exanol1
Portanto os testes indicaram .ue o produto o*tido n2o estava puro- ainda contin&a
ciclo&exanol- o rendimento poderia ter sido mel&or caso &ouvesse maior tempo de rea(2o e a
temperatura /osse minuciosamente mais controlada na adi(2o do dicromato de sdio ou- at6
mesmo- ser adicionado mais reagente a /im de tentar /inali:ar a rea(2o- H0 .ue /oi usado
dicromato de sdio em excesso1
6
-!1 Mecani"mo
7
? # +onclu"o
) sntese do l.uido teve um *om rendimento terico- por6m o produto deseHado-
cicloexanona- /oi o*tido em pe.uena propor(2o- H0 .ue o l.uido /ormado estava impuro-
como /oi comprovado pelos testes de identi/ica(2o reali:ados1
P # (e%er8ncia" 5iblio9r'%ica"
3erman Q1 Gic&e= Rr1 Qumica Org$nica- Editora Prentice,&all do Brasil 'AD)1 Gio de
Raneiro # SFP1
)llinger '1 ;orman et1 )' Qumica Org$nica- Editora 'A'1 Gio de Ran*eiro # S"F
T&ttpJUUo*Hetoseducacionais!1mec1gov1*rU*itstreamUmecUP"!FUU.oVexperimentoE1
pd/W 7)cessado em E U ! U !EES8
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eVciclo&exanona1&tmW 7)cessado em E U ! U !EES8
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