REAES DE XIDO-REDUO

A Qumica Analtica moderna tem por base a medida dos Sinais Analticos, relacionados
s transformaes de propriedades dos materiais ao longo de uma Anlise Qumica.
Entre estes Sinais Analticos, destacam-se as medidas de certas propriedades eltricas,
tais como POTENCIAL, CORRENTE, RESISTNCIA ELTRICA (e seu inverso:
CONDUTNCIA ELTRICA) e ainda outros sinais,

correlacionados com as

concentraes das espcies de interesse analtico, caractersticos das Tcnicas

Eletroqumicas Analticas.

O estudo da extenso de reaes de oxi-reduo ou simplesmente EQUILBRIO

REDOX, envolve o fenmeno de transferncia de cargas. O principal objetivo
estabelecer fundamentos tericos sobre a habilidade que uma substncia tem de reagir
como doadora ou aceptora de eltrons.
1

REAES DE XIDO-REDUO
Assim, o estudo do Equilbrio REDOX e de Tcnicas REDOX Titulomtricas clssicas uma
introduo Eletroqumica Analtica Instrumental.

Os

aspectos

fundamentais

da

transferncia

de

eltrons

em

processos

REDOX

correlacionados com a medida de POTENCIAIS, so muito importantes para o entendimento

dos princpios da TITULOMETRIA REDOX e, tambm, da aplicao de Tcnicas
Eletroqumicas Analticas Instrumentais Avanadas, empregando os sinais analticos
POTENCIAL, CORRENTE, RESISTNCIA, CARGA ELTRICA e suas principais variantes
tais como CORRENTE-TEMPO, CARGA-TEMPO, POTENCIAL-TEMPO.

Em uma reao de oxi-reduo ocorre a variao do nmero de oxidao das espcies

envolvidas.
2

REAES DE XIDO-REDUO
Os eltrons so transferidos de um reagente para outro.

Por que estudar as reaes de xido-reduo?

-desenvolvimento de novas baterias
-preveno corroso
-produo industrial de Cl2, F2, Al, Cu, NaOH, etc.
-reaes redox de interesse biolgico

Importncia:
-econmica
-ambiental
-segurana
3

DESCARTE DE BATERIAS

CORROSO DO CONCRETO

CONCEITOS
Oxidao: um processo que resulta na perda de um ou mais eltrons pelas substncias
(tomos, ons ou molculas). seu estado de oxidao altera-se para valores mais
positivos.
Reduo: um processo que resulta em ganho de um ou mais eltrons pelas substncias
(tomos, ons ou molculas). seu estado de oxidao atinge valores mais negativos (ou
menos positivos).
Agente oxidante: aquele que aceita eltrons e reduzido durante o processo.
Agente redutor: aquele que perde eltrons e que se oxida no processo.
A reduo e a oxidao sempre ocorrem simultaneamente.

SEMI-CLULAS
As reaes de xido-reduo podem ser divididas em 2 semi-reaes:
Ce4+ + eFe2+

Ce3+
Fe3+ + e-

reduo do Ce4+
oxidao do Fe2+

Sistemas redox simples: so aqueles nos quais somente eltrons so

trocados entre as formas oxidadas e reduzidas da substncia.
a Ox + neCu2+ + 2e-

Cu (s)

b Red
Zn

Cu2+ + Zn

Zn2+ + 2e-

Zn2+ + Cu

Mesmo nmero de eltrons no difcil o BM e BC

7

SEMI-CLULAS
Estequiometria 2:1
Fe3+ + e-

Fe2+
2Fe3+ + Sn2+

Sn2+

Sn4+ + 2e-

2Fe2+ + Sn4+

Sistemas combinados redox e cido-base: envolvem no s a troca de

eltrons, mas tambm prtons so transferidos, como em qualquer
sistema cido-base.

Mn7+ + 5e-

Mn2+

fase redox

Instvel em gua, hidrolisa

Mn7+ + 4H2O

MnO4- + 8H+ + 5e-

MnO4- + 8H+

Mn2+ + 4H2O

Molculas
cido dehidroascrbico

C6H6O6 + 2H+ + 2e-

C 6 H 8 O6
cido ascrbico
9

BALANCEAMENTO
2MnO4- + H2O2 + 6H+

2Mn2+ + 3O2 + 4H2O

2MnO4- + 3H2O2 + 6H+

2Mn2+ + 4O2 + 6H2O

2MnO4- + 5H2O2 + 6H+

2Mn2+ + 5O2 + 8H2O

2MnO4- + 7H2O2 + 6H+

2Mn2+ + 6O2 + 10H2O

MnO4- + 8H+ + 5eH 2 O2

Mn2+ + 4H2O

O2 + 2H+ + 2e-

Quantidade de eltrons liberados pelo agente redutor

=
Quantidade de eltrons capturados pelo agente oxidante

10

EXEMPLOS
Fe3+ e Sn2+
Fe3++ eSn2+

Fe2+
Sn4+ + 2e-

2Fe3++ Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+

BrO3- e IBrO3- + 6H+ + 6e- Br- + 3H2O

2I- I2 + 2e-

BrO3- + 6H+ + 6I- Br- + 3I2 + 3H2O

CdS dissolvido em HNO3 a quente

HNO3 + 3H+ + 3e- NO + 2 H2O
CdS

Cd2+ + S2-

S2- S + 2e-

2HNO3 + 6H+ + 3CdS

2NO + 3Cd2+ + 3S + 4H2O
11

MnO4- e Mn2+
MnO4- + 4H+ + 3e- MnO2 + 2H2O
Mn2+ + 2H2O MnO2 + 4H+ + 2e-

C3H8O3 (glicerina) e Cr2O72Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

C3H8O3 + 3H2O 3CO2 + 14H+ + 14e-

?
12

TREINO
Oxidao da base citrato por KMnO4 em meio alcalino
Oxidao do hexanitrito-cobalto(II) com KMnO4 em meio cido
Dica: Co(NO2)63- + H2O

Co2+ + NO3- + H+ + e-

13

REAES REDOX PARA

COMPOSTOS ORGNICOS
Em todos os exemplos focalizados at agora, a nfase foi dada a compostos
inorgnicos, sendo que os princpios e os fundamentos estabelecidos, tambm
so vlidos para compostos orgnicos, de um modo geral.
Quando se falam em processos orgnicos, porm, vale uma regra geral:
A REDUO de uma molcula orgnica corresponde, usualmente, ao aumento
de seu contedo de hidrognio e diminuio do seu contedo em
oxignio.

O
R

[H]

C
OH [O]

DIMINUIO DO
CONTEDO

EM OXIGNIO

O exemplo acima genrico e mostra a transformao de cido carboxlico em

aldedo.

14

REAES REDOX PARA

COMPOSTOS ORGNICOS
Do mesmo modo, a converso de aldedo em lcool, representa uma reduo
orgnica:
+

O
R

[H]

C
H

[O]

AUMENTO DO

OH

CONTEDO
EM HIDROGNIO

Por sua vez, os alcois podem ser reduzidos ao correspondente alcano, em um

processo tpico de reduo orgnica:
+

H
R

C
H

[H]
OH
[O]

C
H

DIMINUIO DO

CONTEDO
EM OXIGNIO
15

REAES REDOX PARA

COMPOSTOS ORGNICOS
A OXIDAO de uma molcula orgnica corresponde, usualmente, ao
aumento de seu contedo de oxignio e diminuio do seu contedo
em hidrognio.

De maneira mais geral, a oxidao de um composto orgnico uma reao

em que ocorre o aumento do contedo de qualquer elemento mais
eletronegativo que o carbono:
H
R

H
Estado de

oxidao MAIS
BAIXO

[H]
R
[O]

C
H

[H]

O
R

OH
[O]

[H]

O
R

[O]

OH

Estado de
oxidao MAIS
ALTO

16

Muitas reaes de oxidao-reduo podem ser realizadas de duas

formas que so fisicamente muito diferentes.
1 A reao desenvolvida colocando-se o oxidante e o redutor em
contato direto, um recipiente adequado.
Cu(s) + 2Ag+

Cu2+ + 2Ag(s)

2 A reao realizada em uma clula eletroqumica na qual os

reagentes no esto em contato direto uns com os outros.

17

CLULAS ELETROQUMICAS
Uma clula eletroqumica consiste de dois condutores eltricos
denominados ELETRODOS, mergulhados em uma soluo de eletrlitos
selecionados de forma adequada.

Para que uma corrente comece a fluir na clula necessrio:

(1)que os eletrodos estejam conectados externamente, atravs de um
condutor metlico
(2)que as duas solues de eletrlitos estejam em contato, permitindo o
movimento de ons entre elas
(3)que uma reao de transferncia de eltrons possa ocorrer em cada
um dos eletrodos

18

CLULAS ELETROQUMICAS
Isola os reagentes,
mas mantm o
contato eltrico
entre as 2 metades
da clula

CIRCUITO ABERTO: os eletrodos no esto conectados externamente (voltmetro de

resistncia interna elevada conectado)

19

CLULAS GALVNICAS

Energia potencial da clula convertida em energia eltrica

20

FLUXO DE ELTRONS

21

TIPOS DE CLULAS ELETROQUMICAS

Clulas galvnicas ou voltaicas: Armazenam energia eltrica. Nessas
clulas, as reaes que ocorrem nos eletrodos tendem a prosseguir
espontaneamente e produzem um fluxo de eltrons do nodo para o
ctodo atravs do condutor externo.
Cu(s) + 2Ag+

Cu2+ + 2Ag(s)

Ctodo: o eletrodo no qual ocorre a reduo.

nodo: o eletrodo no qual ocorre a oxidao.
Clula eletroltica: requer uma fonte externa de energia eltrica para sua
operao.
2Ag(s) + Cu2+

2Ag+ + Cu(s)

22

REPRESENTAO ESQUEMTICA

dois limites, um em cada extremidade da

ponte salina

Cu | Cu2+ (0,0200 mol L-1) || Ag+ (0,0200 mol L-1) | Ag

limite entres fases, ou interface, no qual o
potencial se desenvolve

23

CLULAS ELETROLTICAS

24

COMPARTIMENTO SEPARADO
ELTRONS

IGALVNICA

Zinco

Ponte Salina
KNO3
Cobre

ZnSO4

CuSO4

NODO
Zn

Zn2+ + 2e-

Zn | ZnSO4 (x mol L-1)

CTODO
Cu2+ + 2e-

Cu

|| CuSO4 (x mol L-1) | Cu

25

IGALVNICA

ELTRONS

Zn0

Pb0/PbSO4

ZnSO4
NODO
Zn

Zn2+ + 2e-

CTODO
PbSO4(s)+ 2e-

Pb(s)+ SO4226

IGALVNICA

ELTRONS

Zn0

Pb0/PbSO4

ZnSO4
NODO
Zn

Zn2+ + 2e-

CTODO
PbSO4(s)+ 2e-

Zn | ZnSO4 (1,0 mol L-1), PbSO4 (sat.) | Pb

Pb(s)+ SO4227

POTENCIAL DEJUNO LQUIDA

Potencial de juno lquida: resulta de diferenas nas velocidades nas
quais os ons presentes nos compartimentos das clulas e na ponte salina
migram atravs das interfaces.

Um potencial de juno lquida pode alcanar valores to elevados mas

tambm podem ser desprezveis se o eletrlito da ponte salina tiver um
nion e um ction que migrem aproximadamente na mesma velocidade.

28

MOVIMENTO DE CARGAS

29

EQUAO DE NERNST

0,0592
[ R]
E=E
log
n
[O]
[O
0

30

POTENCIAIS DE ELETRODO
Circuito aberto

A diferena de potencial que se desenvolve entre os eletrodos da clula uma medida da

tendncia da reao em prosseguir a partir de um estado de no-equilbrio para a condio de
equilbrio.

31

POTENCIAIS DE ELETRODO
Clula descarregando com o tempo at atingir o equilbrio

32

POTENCIAIS DE ELETRODO
Aps o equilbrio ser atingido

33

VARIAO DO POTENCIAL DA CELA APS A

PASSAGEM DE CORRENTE AT O ALCANCE
DE EQUILBRIO

34

DIFERENA DE POTENCIAL
O potencial de uma clula eletroanaltica est diretamente relacionado s
atividades dos reagentes e dos produtos da reao da clula e
indiretamente relacionado s concentraes molares.
aX = X[X]

= coef. de atividade

Cu(s) + 2Ag+
Equilbrio: K =

a(Cu 2 + )
+ 2

a ( Ag )

Cu2+ + 2Ag(s)
Fora do
equilbrio:

Q=

a (Cu 2 + )i
a ( Ag + ) 2 i

G = RTlnQ - RTlnK = RTlnQ/K

O potencial da clula Ecel est relacionado energia livre da reao G por:
G = -nFEcel

35

DIFERENA DE POTENCIAL
E

cel

RT
RT
=
ln Q +
ln K
nF
nF
EQUAO DE
NERNST

cel

E0
cel

0
E
cel

RT
=
ln K
nF

RT

ln Q
nF

36

POTENCIAIS DE ELETRODO
Clula eletroqumica composta de 2 reaes de meia-cela
Cada reao de meia-cela possui um potencial de eletrodo associado,
medido em relao a um padro de referncia
2 Ag+ + 2e-

2Ag(s)

Cu2+ + 2e-

Cu(s)

Ecela = Ectodo Enodo = Edireita - Eesquerda

Reao espontnea: Ecela > 0
37

ELETRODO PADRO DE HIDROGNIO

Potencial desse eletrodo foi associado a zero em todas as temperaturas
por conveno.
2H+ (aq) + 2e-

H2(g)

Pt, H2 (p = 1atm) | H+ ( x mol L-1) ||

38

EXERCCIO
Clula de hidrognio e prata/cloreto de prata nas condies padro
EXEMPLO

Multmetro

NODO
ELTRONS
Ponte Salina
pH2 = 1,0 atm

CTODO
Soluo
de Clsaturada
com AgCl

[H+] = 1,0 mol L-1

Bolhas de
hidrognio

Ag0

Lmina de platina platinizada

AgCl(S)

39

POTENCIAL PADRO DE ELETRODO (E0)

O potencial padro de eletrodo de uma semi-reao definido como
seu potencial de eletrodo quando as atividades dos reagentes e
produtos so todas iguais a unidade.

40

POTENCIAL PADRO DE ELETRODO (E0)

41

POTENCIAL PADRO DE ELETRODO (E0)

42

CONVENES DE SINAIS IUPAC (1953)

Potencial de eletrodo: exclusivamente para semi-reaes representadas
na forma de redues.

Termo potencial de oxidao pode ser utilizado para representar o

processo no sentido contrrio, mas jamais pode ser denominado
potencial de eletrodo.

Sinal do potencial de eletrodo (+ ou -) indica se a reduo espontnea

ou no em relao ao EPH.
43

EXERCCIO
Calcule o potencial termodinmico da seguinte clula e a variao de
energia livre associada reao da clula.
Cu | Cu2+ (0,0200 mol L-1) || Ag+ (0,0200 mol L-1) | Ag
Ag+ + eCu2+ + 2e-

Ag(s)
Cu(s)

E0 = 0,799 V
E0 = 0,337 V

44

EXERCCIO
Faa a representao esquemtica da seguinte clula, indicando a
reao que ocorreria espontaneamente se a clula estivesse em curto
circuito e calcule o potencial da mesma.
E0 Fe3+ / Fe2+ = +0,771 V
E0 UO22+, H+ / U4+ = +0334 V

[UO22+] = 0,0150 mol L-1

[U4+] = 0,200 mol L-1
[H+] = 0,0300 mol L-1

[Fe3+] = 0,0250 mol L-1

[Fe2+] = 0,0100 mol L-1

45

EXEMPLO
Calcule o potencial de eletrodo para um eletrodo de prata imerso em uma
soluo de 0,0500 mol L-1 de NaCl utilizando (a) E0 Ag+/Ag = 0,799 V e (b) E0
AgCl/Ag = 0,222 V
(a) Ag+ + e-

Ag(s)

46

EXEMPLO
Calcule o potencial de eletrodo para um eletrodo de prata imerso em uma
soluo de 0,0500 mol L-1 de NaCl utilizando (a) E0 Ag+/Ag = 0,799 V e (b) E0
AgCl/Ag = 0,222 V
(a) Ag+ + e-

Ag(s)

1,82 x10 10
9
1
[ Ag ] =
=
=
3
,
64
x
10
mol
L
[Cl ]
0,0500
+

K ps

47

EXEMPLO
Calcule o potencial de eletrodo para um eletrodo de prata imerso em uma
soluo de 0,0500 mol L-1 de NaCl utilizando (a) E0 Ag+/Ag = 0,799 V e (b) E0
AgCl/Ag = 0,222 V
(a) Ag+ + e-

Ag(s)

1,82 x10 10
9
1
[ Ag ] =
=
=
3
,
64
x
10
mol
L
[Cl ]
0,0500
+

K ps

1
1
E = 0,799 0,0592 log
= 0,799 0,0592 log
= 0,299 V
+
9
[ Ag ]
3,64 x10

48

EXEMPLO
Calcule o potencial de eletrodo para um eletrodo de prata imerso em uma
soluo de 0,0500 mol L-1 de NaCl utilizando (a) E0 Ag+/Ag = 0,799 V e (b) E0
AgCl/Ag = 0,222 V
(b) AgCl + e-

Ag(s) + Cl-

E = 0,222 0,0592 log[Cl ] = 0,222 0,0592 log 0,0500 = 0,299V

49

CONSTANTES DE EQUILBRIO REDOX

Cu(s) + 2Ag+

Cu2+ + 2Ag(s)

[Cu 2+ ]
K eq =
+ 2
[ Ag ]

Cu | Cu2+ (x mol L-1) || Ag+ (y mol L-1) | Ag

E cela = E direita - E esquerda = E Ag + /Ag E Cu 2+ /Cu

Aps o equilbrio ser atingido

50

E cela = 0 = E direita E esquerda

No equilbrio os potenciais de eletrodo para todas as semi-reaes em
um sistema de oxidao-reduo so iguais.
Exemplo:
Calcule a constante de equilbrio para a reao:
2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O
2MnO4- + 8H+ + 6e3MnO2(s) + 12H+ + 6e-

5MnO2(s) + 4H+

MnO2(s) + 4H2O
3Mn2+ + 6H2O

E0 = +1,695 V
E0 = +1,23 V

51

MTODOS DE TITULAO REDOX

PERMANGANOMETRIA
Este nome dado ao conjunto de tcnicas titulomtricas empregando o on
permanganato como agente oxidante, tendo como reao fundamental, trs processos
REDOX clssicos:
SEMI - REAO

MnO4- + 8H+(Aq.) + 5eMnO4- + 2H2O + 3eMnO4- + e-

Mn2+(Aq.) + 4H2O
MnO2+ 4OH-

MnO42-(Aq.)

MEIO INICO
CONDICIONANTE

POTENCIAL
PADRO (V)

Fortemente cido

1,51

Neutro ou ligeiramente
alcalino

1,68

Fortemente alcalino

0,56

Essa diversidade de comportamento REDOX, dependente do meio inico pode ser

explicada por meio do diagrama a seguir:
52

Diagrama para as formas reduzidas e oxidadas do mangans

neutro ou pouco alcalino

neutro ou pouco alcalino

MnO2
-2e-

Mn
-2e-

Mn2+(Aq.)

-1e-

+1e-

Fortemente
cido

Mn3+(Aq.)
-3e-

-4e-

-3e-

+4eFortemente
alcalino
+1e-

MnO4-

MnO42Fortemente alcalino

Fortemente alcalino

53

APLICAES DA PERMANGANOMETRIA
As solues de permanganato empregadas para dosagem oxidimtrica, devem ser
padronizadas.

agente

redutor

mais

empregado

como

padro

primrio

permanganomtrico o oxalato de sdio: Na2C2O4.

MnO4- + 8H+ + 5eH2C2O4

Mn2+ + 4H2O

2H+ + 2CO2 + 2e-

Pt, H2C2O4 (Cx mol L-1) | CO2(g) (PY atm) || MnO4- (Cz mol L-1), Pt

54

Multmetro
NODO

ELTRONS

pCO2 = 1,0 atm

CO2

Ponte Salina

CTODO

Na2C2O4
1,0 mol

L-1

Gel de agar-

Bolhas de

KMnO4
0,0250 mol L-1

agar

CO2

H2SO4

Pt

1,0 mol L-1

Metlico

Lmina de platina platinizada

GALVNICA OU ELETROLTICA?

55

H um aspecto de ordem cintica nesta reao. O permanganato reage lentamente com o

oxalato.
Na primeira gota adicionada, forma-se lentamente o Mn2+. O mesmo vale para outras
espcies redutoras frente ao permanganato em meio cido.
O on Mn2+, age como promotor do sistema, em uma reao complexa envolvendo o on
Mn3+, que instvel, mas que pode formar um on complexo com o oxalato, que por sua
vez se desproporciona formando o CO2-, que um redutor fortssimo.
Mn3+ + C2O42Mn3+ + CO22Mn3+ + C2O42-

Mn2+ + CO2 + CO2Mn2+ + CO2

2Mn2+ + 2CO2

Assim, ocorre a induo de oxidao do oxalato, por meio dessa reao cclica, em
cadeia.
56

A titulao de padronizao do permanganato deve ser conduzida sob ao da

temperatura, aquecendo-se o agente redutor e o meio cido mas sem deixar
acumular o oxidante.
Um aspecto muito importante, considerando-se solues de permanganato em
meio cido, sobre a estabilidade deste on, que tende a oxidar a gua.
Esta reao, embora vivel energeticamente, lenta em condies normais,
sendo catalisada pela luz, presena de Mn2+ e MnO2. O MnO2 aparece em
solues recm preparadas, devido a presena de compostos orgnicos na gua.
Uma alternativa muito boa filtrar a soluo para eliminar o MnO2, o que
assegura maior estabilidade, mantendo-se a soluo em frasco protegido da luz.
Obviamente, no se pode empregar papel de filtro na filtrao do permanganato.
A soluo assim armazenada, cuidadosamente, sem slidos, deve ser retitulada
periodicamente, a cada 7 dias, no mximo.

57

A deteco do ponto final em titulaes permanganomtricas feita por meio do

prprio agente oxidante, intensamente colorido de prpura.
Cerca de 0,01 a 0,02 mL de soluo 0,0200 mol L-1 de KMnO4, dissolvidos em
100,0 mL de soluo cida, d uma cor perceptvel o suficiente para indicar o
ponto final da grande maioria das titulaes empregando permanganato.
, portanto, um reagente auto-indicativo do ponto final, sendo desnecessrio na
maioria das vezes, empregar indicadores.
Outra coisa importante a necessidade de se empregar um teste em branco.
A exatido do ponto final depende muito do branco, em que se corrige
eventuais falhas de percepo do ponto final.

58

H um outro aspecto ligado ao ponto final, ligado ao fato de ele no se estabelecer de

modo permanente. No ponto final, existe uma elevada concentrao de ons Mn2+. Este
excesso de ons Mn2+ pode provocar a seguinte reao:
2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O

5MnO2 + 4H+

Termodinamicamente esta uma reao vivel. A Constante de Equilbrio mostra um valor

de 1047. Este elevado valor evidencia que poder ser muito pequena a concentrao de
permanganato, no ponto final. Felizmente, o que se observa, uma queda na visualizao
do ponto final (desaparecimento da cor do on MnO4-, gradualmente), apenas 30 segundos
aps se atingir o ponto final.

O meio cido que condiciona a reao de reduo do permanganato, deve tambm ser
cuidadosamente escolhido.

59


O cido clordrico, preferencialmente deve ser evitado.

O uso de HCl resulta em formao de Cl2 ou OCl-, pela ao do oxidante

permanganato em meio cido. Isto ocorre sob condies de temperatura,

superiores a 70oC. Pode ser evitada essa oxidao (se por acaso houver
necessidade de se utilizar tal cido), pela adio de ons Mn2+.

O meio cido fosfrico especialmente recomendado, para melhor

definio da cor do permanganato, especialmente em titulaes envolvendo

ons Fe2+ em que o fosfato complexa o ferro(II), tornando mais ntida a cor
que passa a ser incolor-prpura e no amarelo-prpura.
60

IODOMETRIA E IODIMETRIA
Entende-se por iodimetria o conjunto de tcnicas titulomtricas empregando o
iodo como agente oxidante em titulaes diretas.
Iodometria o conjunto de tcnicas titulomtricas empregando outras
espcies como agentes oxidantes, adicionadas em excesso e que pela adio
do NaI (Iodeto de sdio), o iodo gerado titulado no retorno com o agente
redutor tiossulfato de sdio.
O iodo um agente oxidante moderado, sendo empregado em meio aquoso
como ons triiodeto ou I3-, a forma mais solvel do oxidante.
I2 + II3- + 2eI2 + 2e-

I33I2I-

61

DICROMATOMETRIA
Entende-se como DICROMATOMETRIA, a tcnica clssica de titulao empregando o on
dicromato como agente oxidante, tendo este reagente, caractersticas especiais em
oxidimetria REDOX.
Esse reagente tem uma caracterstica REDOX, tambm dependente do meio inico.
Seu poder oxidante dependente da acidez do meio reacional, bem como

diferentes

espcies com estado de oxidao +6 do crmio, podem existir em equilbrio, desde que se
condicione o meio em um determinado valor de concentrao hidrogeninica adequado
para um dado processo REDOX.

Cr2O72- + 14H+ + 6e-

2Cr3+ + 7H2O

O dicromato, como K2Cr2O7 um excelente agente oxidante, com elevado potencial

REDOX e, adicionalmente, tem caractersticas de padro primrio.
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MULTMETRO

ELTRONS
NODO

PONTE SALINA

CTODO

GEL DE
Fe3+

AGAR-AGAR

1,0 mol L-1

K2Cr2O7
1,000 mol L-1

Pt

Pt

Metlico

Metlico

H2SO4 1,0
mol L-1
REPRESENTAO ????

63

CERIMETRIA
Entende-se como

CERIMETRIA, a tcnica clssica de titulao empregando o on

Ce(IV) como agente oxidante.

Ce4+ + e-

Ce3+

O crio, tem comportamento qumico caracterstico como on com estado de oxidao

+4. As reaes paralelas, podem ocorrer com o on Ce(IV), devido ao seu estado de
oxidao mximo, com hidrlises tpicas, tais como:
Ce4+ + H2O
Ce(OH)3+ + H2O

Ce(OH)3+ + H+
Ce(OH)22+ + H+

O meio cido serve para desfavorecer essas reaes de hidrlise, devendo ser mantido
bastante elevado para o deslocamento de equilbrio no sentido da manuteno do estado
Ce4+.
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OUTROS SISTEMAS
-Fe(CN)64- / Fe(CN)63- (redutor do permanganato em meio fortemente alcalino)
-Iodato em meio cido (a anlise de ndices, tais como de insaturao em compostos
orgnicos, especialmente de leos)
-Bromato em meio cido (determinao de hidrazina, N2H4, um redutor que tem
importantes aplicaes tecnolgicas)
-Hipoclorito de clcio (anlise de amnia)
-Persulfato de potssio em meio cido
-Perxido de hidrognio em meio cido
-cido perclrico
-gua de cloro e gua de bromo como reagentes pr-oxidantes
-Fe(II)
-Tiossulfato de sdio
-Oxalato de sdio
-Entre outros
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