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Apostila-Nivelamento Quimica
Apostila-Nivelamento Quimica
Torben Olof Bergman, qumico sueco (1777), introduziu na literatura qumica pela primeira
vez a expresso Qumica Orgnica.
Compostos Orgnicos: substncias dos organismos vivos.
Compostos Inorgnicos: substncias do reino mineral.
O elemento carbono forma um vasto nmero de compostos. Mais de 16 milhes de
compostos contendo carbono so conhecidos; aproximadamente 90% dos novos compostos
sintetizados a cada ano contm carbono. O estudo dos compostos de carbono constitui um
ramo separado da qumica, conhecido como Qumica Orgnica. Esse termo originou-se
das crenas do sculo XVII de que os compostos orgnicos poderiam ser formados apenas
pelos seres vivos. Essa idia foi desmentida em 1828 pelo qumico alemo Friedrich
Wohler quando sintetizou a uria (H2NCONH2), uma substncia orgnica encontrada na
urina dos mamferos, por meio do aquecimento de cianato de amnio (NH 4OCN),
substncia inorgnica.
Sntese de Wohler : NH4OCN
NH2
O=C
NH2
Cianato
Cronologia de algumas preparaes
e acontecimentos
ocorridos
aps a sntese de Wohler:
Uria
de
annio
O que o carbono apresenta que leva enorme diversidade em seus compostos e permite
que tenham papis cruciais na biologia e na indstria? Os compostos orgnicos
diferenciam-se dos inorgnicos por uma srie de caractersticas:
a) Elementos constituintes: constitudos fundamentalmente por 4 elementos: C, H, O e N,
denominados elementos organgenos.
b)
Combusto: como todos os compostos orgnicos contm C e a imensa maioria
possui H, a queima completa dessas substncias produz CO2 e H2O. A combusto
incompleta produz CO, enquanto a parcial, apenas C (fuligem). Portanto, para um
composto orgnico que contm C e H ou C, H e O, pode-se escrever:
Composto orgnico + O2 combusto completa
CO2 + H2O
OBS: A combusto incompleta dos combustveis produz CO, que, ao ser inalado, se une a
hemoglobina, impedindo que ela exera o papel fundamental de transportar oxignio no
sangue. Produz tambm carvo, que caracteriza fuligem, liberada principalmente pelos
caminhes desregulados.
c) Ligaes e foras intermoleculares: grande parte dos compostos orgnicos exibe apenas
ligaes covalentes. Dessa forma, as foras de atrao intermoleculares predominantes so
as foras de Van der Waals; posteriormente aparecem as foras de atrao entre dipolos
permanentes, o que inclui as pontes de hidrognio. As substncias orgnicas que exibem
ligao inica apresentam, na maioria das vezes, pequeno grau de dissociao ao serem
dissolvidas num solvente, em geral, a gua.
d) Estabilidade: os compostos orgnicos apresentam, geralmente, pequena estabilidade
diante de agentes enrgicos, como temperatura, presso, cidos concentrados, entre outros.
Como vimos, a maioria dos compostos orgnicos ao ser aquecidos sofre combusto
completa, produzindo CO2, incompleta, formando CO, ou carbonizao, que origina
carbono.
e) Ponto de fuso e de ebulio: os compostos orgnicos sendo, de modo geral,
moleculares apresentam pontos de fuso e ebulio baixos.Isso justifica a predominncia na
Qumica Orgnica de compostos gasosos e lquidos: os slidos existentes so, em grande
parte, facilmente fusveis.
f) Solubilidade: os compostos orgnicos, em geral, so solveis em solventes apolares e
insolveis em solventes polares, como a gua.
g) Velocidade das reaes: as reaes orgnicas envolvendo, geralmente, substncias
moleculares e de grande massa molar so, na maioria dos casos, lentas, requerendo o uso de
catalisadores. O aquecimento para aumentar a velocidade deve ser feito com cuidado,
devido instabilidade dos compostos orgnicos em elevadas temperaturas.
H3C O CH3
Metoximetano
(lquido)
3.
(vapor)
CC
Lig. Simples
C=C
Lig. Dupla
CC
Lig. Tripla
Ligaes
estabelecidas
Hibridao
Geometria do
carbono
4
3e1
2e2
2e2
sp3
sp2
sp
sp
tetraedro
triangular
linear
linear
ngulo
entre as
ligaes
10928
120
180
180
Exemplo
CH4
H2C = O
HCN
O=C=O
4.
Conceito
Ligado a apenas outro tomo
de carbono
Ligado a dois tomos de
carbono
Ligado a trs tomos de
carbono
Ligado a quatro tomos de
carbono (o nmero mximo
de ligaes que o carbono
admite).
Exemplo
CC
CCC
CCC
C
C
CCC
C
Exemplo:
C1
C1 C2 C3 C4 C1
C1 C1
1 carbonos primrios
2 carbono secundrio
3 carbono tercirio
4 carbono quaternrio
Um tomo de carbono nulrio (n) quando no se liga a nenhum outro tomo de carbono.
O nmero de compostos que exibem apenas carbonos nulrios muito pequeno; no
chamaremos a ateno para os tomos nulrios.
5.
As cadeias carbnicas:
Butano C4H10
Ciclo-propano C3H6
C
C
C
Frmula estrutural
simplificada
CH2
H3C CH2 CH2 CH3
H2C CH2
CH3
6.
Uma cadeia carbnica pode ser classificada de acordo com vrios critrios:
a) Quanto ao sentido do percurso
Aberta ou acclica: quando percorrida num sentido qualquer, sempre se chega a uma
extremidade.
Fechada ou cclica: percorrida num determinado sentido, nunca se chega a uma
extremidade.
b) Quanto disposio
Normal ou linear: quando contm apenas tomos de carbono primrios e/ou
secundrios.
c) Quanto saturao
d) Quanto natureza
Homognea: quando entre tomos de carbono existem apenas tomos de carbono.
Heterognea: quando entre tomos de carbono existe tomo diferente de carbono
(heterotomo).
hbito denominar as cadeias cclicas ramificadas de mistas. Portanto, uma cadeia
mista uma cadeia carbnica que tem uma parte cclica e outra acclica.
Halognios nunca podem ser heterotomos. Eles pertencem famlia 7A e por esse
motivo, fazem apenas uma ligao covalente e nunca podero estar intercalados entre
dois carbonos.
Veja a cadeia da molcula do cloro-etano, por ex., que um gs usado como anestsico:
H3C CH2 CH2 Cl
No heterotomo
tomos como oxignio (O), nitrognio (N), fsforo (P) e enxofre (S), que formam vrias
ligaes covalentes, podem ser heterotomos ou no, dependendo da maneira como se
colocam na estrutura da molcula. Veja os ex. abaixo:
Heterotomo
No heterotomo
H3C O CH3
H3C CH2 O H
H3C N CH3
H3C CH2 N H
CH3
O heterotomo
precisa estar ligado
a pelo menos dois
tomos de carbono.
OBS: Ncleo benznico uma cadeia homognea e cclica constituda de seis tomos de
carbono no anel, ligados alternadamente por ligaes simples e duplas. Ele pode ser
representado de vrias maneiras.
OBS: Cadeia aromtica uma cadeia homocclica (homognea e cclica) que apresenta
ncleo benznico.
Cadeia alicclica uma cadeia homocclica que no apresenta ncleo benznico.
As ligaes dupla ne tripla denominam-se ligaes insaturadas ou insaturaes.
O grupo mais caracterstico das cadeias aromticas denomina-se ncleo (ou anel)
benznico, ou apenas grupo aromtico. O composto aromtico mais simples o benzeno.
7.
8.
Aberta
(acclica
ou
aliftica)
tipo de ligao
Saturada
Insaturada
tipo de tomo
Cadeias
carbnicas
Homognea
Heterognea
Aromtica
Fechada
(cclica)
Homognea (homocclica)
Heterognea (heterocclica)
No-aromtica (alicclica)
Saturada
Insaturada
9.
Funo orgnica:
Funo qumica uma srie de compostos que tem propriedades qumicas em comum.
Esses compostos apresentam um radical (ou grupo) funcional, grupamento atmico comum
a todos os constituintes da funo, responsvel pelas suas propriedades qumicas.
Nomenclatura oficial:
O nome oficial das substncias orgnicas constitudo de acordo com normas estabelecidas
pela Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (Iupac). As normas da Iupac
permitem que seja estabelecido um nome caracterstico para cada composto, no
importando a maneira como a cadeia carbnica escrita. Esse sistema de regras foi criado
em 1892, mas tem sido constantemente aprimorado por meio de vrias revises. A
nomenclatura oficial visa uniformizar os critrios para se nomear um composto orgnico.
Desse modo geral, podemos dizer que o nome oficial de uma substncia orgnica apresenta
3 partes principais:
Nome oficial = prefixo + parte intermediria + sufixo
Prefixo
Met
Et
Prop
But
Pent
Hex
Hept
Oct
Non
Dec
Undec
Dodec
Tridec
Tetradec
Pentadec
Parte intermediria
an
en
dien
in
diin
Hidrocarboneto
lcool
Fenol
Aldedo
Cetona
cido carboxlico
ster
ter
Derivado halogenado
Haleto de cido
Amina
Amida
Nitrocomposto
Composto de Grignard
Tiolcool
Grupo funcional
Exemplo
Regras bsicas
de nomenclatura
OBS: H muitos compostos de funo mista, ou seja, que apresentam diferentes grupos
funcionais em suas estruturas.
Exemplo 1: H3C CH2 CH2 CH3
Prefixo: 4 tomos de carbono - but
Parte intermediria: s ligaes simples entre tomos de C na
Sufixo: possui apenas C e H (hidrocarbonetos) o
Nome: butano
Exemplo 2: H3C CH2 OH
Prefixo:
P. intermediria:
Sufixo:
Nome:
Exemplo 3: H2C CH2
HC = CH
Quando a cadeia carbnica cclica, antes do prefixo numrico se coloca a palavra ciclo.
Cadeia carbnica cclica: ciclo
Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Nome:
Exemplo 4: H C CH2 C H
||
||
O
O
Quando na cadeia carbnica existem repeties de radicais funcionais ou de insaturaes,
usam-se os prefixos di, tri, ..., que indicam o nmero de repeties. Os prefixos so escritos
antes das palavras que identificam os radicais funcionais ou as insaturaes.
Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Repetio: dois radicais funcionais:
Nome:
Entre duas consoantes coloca-se uma vogal, a ou o, dependendo da melhor fonia.
Exemplo 5: H3C CH2 CH CH3
|
OH
Quando necessrio posicionar um radical funcional ou uma insaturao, numera-se a
cadeia a partir da extremidade mais prxima do radical funcional (no caso de
hidrocarboneto, da insaturao). O nmero colocado antes do que se deseja posicionar:
Obeserve que, na numerao da cadeia carbnica, o radical funcional tem preferncia sobre
a insaturao.
Cadeia carbnica ramificada:
Para dar o nome o nome oficial de uma substncia que apresenta cadeia carbnica
ramificada, devemos inicialmente escolher e numerar a cadeia principal e posteriormente
identificar as ramificaes ligadas a ela.
Escolha da cadeia principal
Para se escolher a cadeia principal existem algumas regras que devem ser usadas na
ordem em que so apresentadas.
1. quando a cadeia carbnica cclica, os tomos de carbono do ciclo constituem a
cadeia principal.
2. quando a cadeia carbnica acclica, a cadeia principal deve ser a maior seqncia
que contenha o radical funcional ou, no caso de hidrocarbonetos, os carbonos da
insaturao, se essa existir.
3. existindo duas ou mais possibilidades de cadeia principal deve-se optar pela mais
ramificada.
Ramificaes
As principais ramificaes so radicais derivados de hidrocarboneto pela retirada de um
tomo de hidrognio. Se o hidrocarboneto for aliftico, o radical chamado de alcola
ou alquila, sendo representado por R . Se o hidrocarboneto for aromtico e a valncia
livre se apresentar em carbono de ncleo aromtico, o radical denomina-se arila, sendo
representado por Ar ; se estiver fora do ncleo aromtico, denominado alcola. Na
nomenclatura desses radicais o sufixo il ou ila.
Veja alguns exemplos de radicais alquila.
Hidrocarboneto
Para numerar a cadeia principal existem algumas regras que devem ser usadas na ordem
em que esto apresentadas.
A cadeia principal cclica
Regra geral:
Nmero do carbono
ramificado
Nome da
ramificao
OBS: se houver vrias seqncias com o mesmo nmero de tomos de carbono, a cadeia
principal ser a seqncia mais ramificada.
2. Alcanos:
So hidrocarbonetos aliftico, acclicos e saturados, sendo tambm chamados
hidrocarbonetos parafnicos (apresentam baixa reatividade qumica) ou metnicos (derivam
teoricamente do metano ).
Os alcanos so hidrocarbonetos que contm apenas ligaes simples, como no etano
(C2H6). Uma vez que os alcanos contm um maior numero possvel de tomos de
hidrognio por tomo de carbono, so chamados hidrocarbonetos saturados. A tabela abaixo
relaciona vrios dos mais simples alcanos. O metano o principal componente do gs
natural, utilizado em foges a gs. O propano o principal componente do gs engarrafado
(GLP) usado para aquecimento domestico e na cozinha o butano usado em isqueiros
descartveis. Os alcanos de 5 a 12 tomos de carbono por molcula so encontrados na
gasolina.
Frmula
molecular
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C9H20
C10H22
CH3CH3
CH3CH2CH3
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Ponto de
ebulio
-161
-89
-44
-0,5
36
68
98
125
151
174
H H H
HCCCCH
H
H H H
ou
CH3CH2CH2CH3
H H H
HCCCCH
H
H H H
Butano: p.f. = -135C
p.e. = -0,5C
H H
HCCCH
H
H
H
H
H
Isobutano (2-metilpropano):
p.f. = -145C
p.e. = -10C
H H H H
HCCCCCH
H
H H H
HCCCCH
H H H H
Pentano: p.f. = -130C
p.e. = +36C
H
H
H H
C
H
H
Isopentano (2-metilbutano):
p.f. = -160C
p.e. = +28C
O nmero possvel de ismeros estruturais aumenta rapidamente com o nmero de tomos
de C no alcano. Existem 18 ismeros possveis tendo a mesma frmula molecular C 8H18,
por ex., e 75 ismeros possveis com a frmula molecular C10H22.
Nomenclatura dos alcanos:
Os primeiros nomes dados para os ismeros estruturais acima so chamados nomes
comuns. O ismero no qual, um grupo CH3 est ramificada da cadeia principal chamado
ismero isso- (por ex., isobutano). medida que o numero de ismeros cresce, torna-se
impossvel encontrar um prefixo apropriado para denominar o isomero. Os qumicos de
todo o mundo, independentemente de suas nacionalidades ou afiliaes polticas,
concordam com um sistema comum para dar nomes aos compostos. Os nomes da Iupac
para os ismeros do butano e pentano so aqueles dados entre parnteses para cada
composto. Esses nomes, bem como aqueles de outros compostos orgnicos, tm 3 partes:
Prefixo base
sufixo
Quantos carbonos?
Quais substituintes?
Qual famlia?
As seguintes etapas resumem os procedimentos usados para chegar aos nomes dos alcanos,
todos com nomes finalizados com o sufixo ano.
1. Encontre a cadeia mais longa de tomos de C e use o nome dessa cadeia com o
nome base do composto. A cadeia mais longa nem sempre est escrita em uma linha
reta, como visto no seguinte exemplo:
CH3 CHCH3
CH2 CH2 CH2 CH3
2-metilhexano
Uma vez que esse composto tem cadeia de seis tomos de C, recebe o nome como um
hexano substitudo. Os grupos ligados cadeia principal so chamados substituintes porque
substituem um H ligado a um carbono da cadeia principal.
2. Numere os tomos de cada C na cadeia mais longa, comeando com o lado da
cadeia mais prximo de um substituinte. A cadeia numerada a partir do lado que
fornece o menor nmero para a posio do substituinte.
3. D o nome e fornea a localizao de cada grupo substituinte. Um grupo
substituinte formado pela remoo de um tomo de H do alcano chamado grupo
alquil ou alquila. Os grupos alquila so nomeados pela substituio da terminao
ano do nome do alcano por il. O grupo metil (CH3), p ex., derivado do metano
(CH4). Analogamente, o grupo etil (C2H5) derivado do etano (C2H6).
4. Quando dois substituintes esto presentes, relacione-os em ordem alfabtica.
Quando existem dois ou mais do mesmo substituinte, o nmero de substituintes
daquele tipo indicado por um prefixo: di (2), tri (3), tetra (4), penta (5), e assim
por diante. Observe o seguinte ex.:
CH3
CH3 CH CH2
CH CH CH2 CH3
CH3 CH CH3
CH3
3-etil-2,4,5-trimetileptano
Cicloalcanos:
Os alcanos podem formar no apenas cadeias ramificadas, mas tambm anis ou ciclos. Os
alcanos com essa forma de estrutura so chamados cicloalcanos. As estruturas dos
cicloalcanos algumas vezes so desenhadas como polgonos simples nos quais cada vrtice
do polgono representa um grupo CH2. Esse mtodo de representao similar ao usado
para os anis de benzeno. No caso das estruturas aromticas, cada vrtice representa um
grupo CH. Os anis de carbono contendo menos de 5 tomos de C so tensionados porque
o ngulo de ligao C C nos anis menores deve ser menor que o ngulo tetradrico de
109,5. A tenso aumentada medida que os anis ficam menores. No ciclopropano, o
ngulo de apenas de apenas 60; essa molcula , conseqentemente, muito mais reativa
que o propano, seu semelhante na cadeia linear. Os cicloalcanos, particularmente os
compostos de anis pequeno, algumas vezes comportam-se quimicamente como os
hidrocarbonetos insaturados.
Cicloehano
ciclopentano
ciclobutano
ciclopropano
H = - 2.855 Kj
3. Alcenos:
So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com uma dupla ligao, sendo
tambm chamados alquenos , hidrocarbonetos olefnicos (originam lquidos oleosos em
presena de halogneos) ou etilnicos (derivam teoricamente do eteno, tambm conhecido
como etileno). Os alcenos so hidrocarbonetos insaturados que contm uma ligao C = C .
O alceno mais simples o CH2 = CH2, chamado eteno (Iupac) ou etileno. O etileno um
hormnio vegetal. Ele tem papel importante na germinao das sementes e no
amadurecimento das frutas. O prximo membro da srie CH 3 CH = CH2, chamado
propeno ou propileno. Para os alcanos com 4 ou mais tomos de C existem vrios ismeros
para cada frmula molecular. O nome dos alcenos so baseados na cadeia contnua mais
longa de tomos de C que conte a ligao dupla. O nome dado a cadeia obtido a partir do
nome do alcano correspondente trocando a terminao de ano para eno. A localizao da
ligao dupla ao longo da cadeia do alceno indicada por um prefixo numrico que designa
o nmero do tomo de C que parte da ligao dupla e que est mais prximo de um lado
da cadeia. A cadeia sempre numerada do lado que leva a ligao dupla mais rapidamente
e, portanto, fornece o menor prefixo numrico. No propeno a nica posio possvel para a
ligao dupla entre o primeiro e o segundo C; assim um prefixo que indique sua
localizao torna-se desnecessrio. Para o buteno existem duas posies possveis para a
ligao dupla: depois do primeiro carbono (1-buteno) ou depois do segundo carbono (2buteno).
Metilpropeno
1-buteno
cis-2-buteno
trans-2-buteno
p.e. = -7C
p.e. = -6C
p.e. = +4C
p.e. = +1C
Se uma substncia contm duas ou mais ligaes duplas, cada uma localizada por um
prefixo numrico. A terminao do nome alterada para identificar o nmero de ligaes
duplas: dieno (duas), trieno (trs) etc, por ex., CH 2 = CH CH2 CH = CH2 1,4pentadieno. Os dois ismeros (cis-2-buteno e trans-2-buteno) diferem nas localizaes
relativas de seus grupos metil terminais. Esses dois compostos so ismeros geomtricos,
compostos que tem a mesma frmula molecular e os mesmos grupos ligados entre si, mas
diferem no arranjo espacial dos grupos. No ismero cis os dois grupos metil esto no
mesmo lado da ligao dupla, enquanto no ismero trans eles esto em lados opostos. Os
ismeros geomtricos possuem propriedades fsicas distintas e, geralmente, diferem
significativamente no comportamento qumico. O isomerismo geomtrico em alcenos
origina-se porque, diferentemente da ligao C C, a ligao C = C resiste a rotao.
Recorde-se que a ligao dupla entre dois tomos de C consiste em uma outra ligao e
uma .
Os principais grupos derivados dos alcenos so chamados vinil e alil, nomes usuais aceitos
pela Iupac.
H2C = C H
H2C = C
H
eteno
H
grupo vinil (vinila)
H2C = CH CH2
grupo alil (alila)
H2C = CH CH3
Propeno
CH = CH CH3
grupo 1-propen-1-il (nome usual: propenil (a))
H2C = C CH3
grupo 1-propen-2-il (nome usual: isopropenil(a))
Ponto de ebulio
(C)
-104
-47
-6
+30
C=C
AB
C C
A
polietileno
Plsticos
Eteno
xido de etileno
Cloreto de etila
polipropileno
Propeno
Outros usos
Plsticos
4. Alcinos:
So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com uma tripla ligao, sendo
tambm chamados alquinos e hidrocarbonetos acetilnicos (derivam teoricamente do
etino, conhecido como acetileno). Os alcinos so hidrocarbonetos insaturados que
contm uma ou mais ligaes C C . Os alcinos que apresentam tripla ligao na
extremidade da cadeia so denominados verdadeiros; os que apresentam insaturao
entre os demais tomos de C so chamados falsos. Os alcinos, em geral, so molculas
altamente reativas. Por causa de sua alta reatividade, no esto bastante distribudos na
natureza como os alcenos; entretanto, os alcinos so intermedirios importantes em
muitos processos industriais. Os alcinos, em geral, so poucos solveis em gua, mas
dissolvem-se em solventes orgnicos, como o benzeno e o clorofrmio. Ao contrrio
dos alcanos, os alcinos possuem odor caracterstico, mas tambm tm ao asfixiante.
Eles so nomeados com a identificao da cadeia contnua mais longa na molcula
contendo a ligao tripla e com a modificao da terminao do nome, de ano para
ino.
Reaes de adio de alcenos e alcinos:
A presena de ligaes C C duplas ou triplas, nos hidrocarbonetos aumenta
notavelmente a reatividade qumica deles. As raes mais caractersticas dos alcenos e
alcinos so as reaes de adio, nas quais um reagente adicionado aos dois tomos
que formam a ligao mltipla. Um ex. simples a adio de um halognio como Br 2
ao etileno:
H2C = CH2 + Br2
H2C = CH2
Br
Br
O par de eltrons que forma a ligao no etileno no est acoplado e usado para
formar duas novas ligaes com tomos de bromo. A ligao entre os tomos de C
mantida. A adio de H2 ao alceno o converte a um alcano:
Ni, 500C
CH3CH = CHCH3 + H2
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2OH
A adio de gua catalisada por um cido forte, como o H 2SO4. As reaes de adio
dos alcinos lembram as dos alcenos, como mostrado nos seguintes exemplos:
Cl
CH3C CCH3 + Cl2
CH3
C=C
CH3
2-butino
Cl
trans-2,3-dicloro-2-buteno
Cl Cl
CH3C CCH3 + 2Cl2
CH3 C C CH3
2-butino
Cl Cl
2,2,3,3-tretraclorobutano
5. Alcadienos:
So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com duas duplas ligaes.
Observe que um alcadieno ismero de um Alcino de mesmo contedo carbnico: com
frmula molecular C4H6, podemos ter quatro estruturas planas acclicas.
H2C = C = CH2
1-butino
H2C = C = CH CH3
1,2-butadieno
H3C C C CH3
2-butino
H2C = CH CH = CH2
1,3-butadieno
Alcadienos de duplas conjugadas, quando elas esto separadas por uma ligao
simples:
H2C = CH CH = CH2
1,3-butadieno
Alcadienos de duplas isoladas, quando elas esto separadas por mais de uma ligao
simples:
H2C = CH CH2 CH2 CH = CH CH3
1,5-heptadieno
5. Hidrocarbonetos aromticos:
So hidrocarbonetos que apresentam um ou mais ncleos benznicos. O membro mais
simples dessa srie o benzeno (C6H6). A estrutura plana a altamente simtrica do
benzeno, com seus ngulos de 120, sugere alto grau de insaturao. O comportamento
qumico do benzeno diferente do dos alcenos e alcinos. O benzeno e outros
hidrocarbonetos aromticos so muito mais estveis que os alcenos e alcinos porque os
eltrons esto deslocalizados nos orbitais . A cada sistema de anel aromtico dado
um nome comum.
CH3
Benzeno
Naftaleno
Antraceno
Tolueno
Provavelmente por ter um odor caracterstico, o benzeno e seus derivados mais simples
foram chamados de compostos aromticos. Embora essa no seja uma propriedade
exclusiva dessa substncia e alguns desses compostos tenham um odor muito desagradvel,
esse nome histrico permanece at hoje e serve para designar qualquer substncia que
possua ncleo benznico. Os anis aromticos so representados por hexgonos com um
crculo inscrito para denotar o carter aromtico. Cada vrtice representa um tomo de C.
Cada C est ligado a trs outros tomos trs tomos de C ou dois tomos de C e um de H.
Os tomos de H no so mostrados. Apesar de hidrocarbonetos aromticos serem
insaturados, eles no sofrem reaes de adio rapidamente. O benzeno, por ex., no
adiciona Cl2 ou Br2 s ligaes duplas sob condies ordinrias. Em contraste, os
CH2 CH3
CH = CH2
Benzeno
metilbenzeno (tolueno)
etilbenzeno
vinilbenzeno (estireno)
Mononucleares:
O benzeno o primeiro dos hidrocarbonetos aromticos mononucleares com
ramificao saturada, apresentando frmula molecular C6H6. A frmula estrutural foi
estabelecida em 1859 pelo qumico alemo Friederich August Kekul von Stradonitz,
que idealizava o benzeno como um (hexa)anel onde os tomos de C se uniriam
alternadamente por simples e por duplas ligaes, mas j admitindo duas formas:
(I)
(II)
Hoje se diz que o benzeno no corresponde a nehuma das formas, e sim a um hbrido de
ressonncia entre as formas I e II, representada por:
Isso implica um gasto de energia, que acaba por estabilizar o anel, dando a ele o carter
saturado.
Posies de dois radicais no ncleo aromtico:
Benzeno ou feno
fenil (a)
Radicais alcola
CH2
Grupo benzil, derivado do grupo metil
do tolueno.
CH3
Tolueno
benzil (a)
Polinucleares:
Existem diversos tipos em funo da posio dos ncleos: conjugados, isolados e
condensados.
CH2
Difenil metano
Difenilo
Naftaleno
OBS:
temperatura ambiente em torno de 20C so lquidos os hidrocarbonetos alifticos
com contedo carbnico variando nos intervalos indicados.
Alcanos
Alcenos
Alcinos
Alcadienos
Ciclanos
de 5 a 17
de 5 a 15
de 5 a 15
de 5 a 15
de 5 a 12
Os hidrocarbonetos aromticos mononucleares com atpe 4 tomos de C nas ramificaes
so, em geral, lquidos.
Os hidrocarbonetos so insolveis em solventes polares, como a gua, e solveis em
apolares. Os que se apresentam no estado lquido tm densidade menor que a da gua e
considerando o mesmo contedo carbnico as densidades, em geral, crescem na
ordem:alcano, alceno, Alcino, alcadieno, ciclano e aromtico.
O benzeno conhecido no comrcio por benzina. utilizado como solvente e na obteno
de inseticidas. tambm, o ponto de partida na sntese de diversas substncias, como fenol,
anilina, tolueno, cido benzico, estireno.
Tolueno um dos ingredientes de certas colas que, ao serem cheiradas, produzem
excitao tipo alcolica, falta de coordenao, fala desarticulada; extremamente txico e
pode resultar em coma e morte.
A partir do metilbenzeno ou tolueno, produz-se um explosivo extremamente utilizado, para
fins pacficos ou militares, o TNT ou trinitrotolueno.
O naftaleno sublima facilmente e o principal componente da naftalina. J o antraceno
uma importante matria-prima para a fabricao de corantes, e a estrutura do fenantreno,
por sua vez, o esqueleto de uma importante classe de compostos naturais: os esterides. O
principal exemplo dessas substncias causadoras de cncer o benzopireno, substncia
formada a partir da queima do fumo. Substncias cancergenas dessa classe tambm foram
na fumaa do cigarro, em gases de escapamentos de carros e na queima de carvo de
churrasco.
Captulo 3. Outras
funes orgnicas
A reatividade dos compostos orgnicos pode ser atribuda aos tomos em particular ou
grupos de tomos nas molculas. Um stio de reatividade em uma molcula orgnica
chamado grupo funcional porque controla como a molcula se comporta ou funciona.
Assim, a qumica de uma molcula orgnica largamente dominada pelos grupos
funcionais que ela contm. Podemos pensar nas molculas orgnicas como sendo
compostas de grupos funcionais ligados a um ou mais grupos alquil. Os alcanos, Por
exemplo, que no contem grupos funcionais, so representados como R H.Os lcoois,
contem O H , ou grupo funcional lcool, so representados como R OH.
Funes oxigenadas
A substituio de um tomo de H de um hidrocarboneto por um radical hidroxila pode
gerar trs funes distintas: lcool, enol e fenol.
OH
C OH
lcool
C=C
OH
fenol
enol
lcoois ( R OH)
Os lcoois so derivados de hidrocarbonetos dos quais um ou mais H de um
hidrocarboneto pai foram substitudos por um grupo funcional hidroxila ou lcool,
OH. Se na molcula existe apenas um hidroxila o lcool monolcool ou monol e se
existem vrias hidroxilas polialcool (os diois so denominados glicois). Se no monol a
hidroxila se liga a um C primrio, secundrio, ou tercirio, o lcool , respectivamente,
primrio, secundrio, ou tercirio. Na nomenclatura oficial, a terminao ol . os
lcoois mais simples so nomeados adicionando-se um l ao nome do alcano
correspondente por exemplo, etano torna-se etanol. Quando necessrio, a localizao
do grupo OH designada por um prefixo numrico apropriado que indica o numero do
tomo de C que carrega o grupo OH; a cadeia deve ser numerada a partir da
extremidade mais prxima do grupo hidroxila, como mostrado nos exemplos abaixo.
CH3
CH3 CH CH3
CH2 CH2
CH3 C CH3
OH
2-propanol
OH
OH
1,2-etanodiol
OH
OH
OH
1,2,3-propanotriol
OH
metil-2-propanol
CH3OH(g)
200-300 atm
400 C
levedo
2C2H5OH(aq) + 2CO2(g)
prefixo
parte intermediria
ol
sufixo
Enis
So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de tomo de H , de
carbono de dupla ligao, excetuando-se as do ncleo aromtico, por igual nmero
de hidroxilas (- OH). Os enis so compostos instveis que s existem em soluo,
em equilbrio dinmico com aldedo ou cetona. Na nomenclatura oficial, a
terminao ol.
H2C = CH
H3C C = CH2
OH
etenol
Tome cuidado:
OH
prop-1-en-2-ol
H2C CH = CH2
OH
alcool, e no enol
prop-2-en-1-ol
Fenis
So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de um ou mais
tomos de H, de carbono de ncleo aromtico, por igual nmero de hidroxilas (OH). Se na molcula s existe uma hidroxila, eles so monofenis e se existem
vrias hidroxilas, so polifenis. Na nomenclatura oficial, usa-se o prefixo hidroxi.
OH
OH
hidroxibenzeno
cido fnico
OH
1,2-hidroxibenzeno
HO
CH3
1-hidroxi-4-metilbenzeno
p-hidroximetilbenzeno
Os fenis so slidos, em geral, com maior densidade que a gua e pouco solveis nela.
teres (C O C)
So compostos que apresentam o radical C O C. Os teres podem ser obtidos
pela condensao de lcoois e/ou fenis.
oxi
Nome do hidrocarboneto
correspondente ao maior grupo
Ex:
H3C O CH2 CH3
etil-metil-ter
dimetil-ter
ter dimetlico
ico
Aldedos ( C = O )
H
So compostos que apresentam o radical funcional ( CHO), denominado aldoxila. Nos
aldedos o grupo carbonlico tem no mnimo um tomo de H ligado.
Ex:
HC=O
H3C C = O
HCCH
H
H
metanal
etanal
monoaldedos
O O
etanodial
dialdedo
H3C C CH3
O
propanona
monocetona
2-butanona
monocetona
2,4-pentanodiona
dicetona
O
So compostos que apresentam o radical funcional ( COOH), denominado
carboxila. So tambm chamados de carboxilcidos. Classificam-se em monocidos
ou policidos, dependendo do nmero e radicais carboxila presentes na molcula.
Na nomenclatura oficial, a terminao ico.
Ex:H C OH
H3C C OH
HO C C OH
O
cido metanico
monocido
O
cido etanico
monocido
O O
cido etanodiico
dicido
Nome comercial
cido frmico
cido actico
cido propanico
cido butanico
cido pentanico
cido prpinico
cido butrico
cido valrico
cido hexanico
cido caprico
cido octanico
cido caprlico
cido decanico
cido cprico
Origem do nome
Existe nas formigas
Formado no azedamento
do vinho
gordura
Encontrado na manteiga
Encontrado na planta
valeriana
Produzidos por cabras e
bodes
Produzidos por cabras e
bodes
Produzidos por cabras e
bodes
prefixo
Parte intermediria
ico
sufixo
H3C C = O
H3C C = O
H2O
H3O+
Onion acetato
OH
cido actico
steres
So compostos derivados dos carboxilcidos pela substituio do tomo de
hidrognio da carboxila por radical alcola ou arila.
R C O H R C O R
O
+ H3C O H
O
etanoato de metila
Um ster pode sofrer hidrlise; quando isso acontece, h o estabelecimento do
equilbrio entre essa reao e a esterificao.
Haletos orgnicos
So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de um ou mais
tomos de H por igual nmero de tomos de halognio. Se na molcula houver
apenas um halognio, o composto classificado como monohaleto; se existirem
vrios, polihaleto. Na nomenclatura oficial, cita-se o nome e a posio do halognio
H3C CH CH3
H2C = CH
Br
2-bromopropano
Cl
cloroeteno
clorometano
Haletos de acila
O
cloreto de etanola
C Cl
O
cloreto de butanola
O
cloreto de benzola
H3C C = O
Cl
cloreto de etila
Cl
cloreto de etanola
Funes nitrogenadas
Aminas
So compostos derivados da amnia, NH3, pela substituio de um ou mais tomos de H
por igual nmero de radicais alcola ou arila. As aminas so bases orgnicas. Elas tem a
frmula geral R3N, onde R pode ser H ou um grupo hidrocarboneto, como nos seguintes
exemplos:
CH3CH2NH2
etilamina
(CH3)3N
trimetilamina
NH2
fenilamina (anilina)
H3C N CH3
CH3
Isopropilamina
metiletilamina
trimetilamina
H C NH C CH3
O
metanamida
O
O
metanoetanamida
C NH2
benzamida
H3C CH2
CN
etanonitrila
propanonitrila
cianeto de metila cianeto de etila
H2C = CH
CN
propenonitrila
cianeto de vinila
benzonitrila
cianeto de fenila
OH OH
OH
Glicose
Funes: lcool e aldedo
Encontra-se na uva e em outras frutas.
cido acetilsaliclico
Funes: cido e ster
Usado como antitrmico
O C CH3
C=O
OH
HO
CH CH2 NH CH3
Adrenalina
Funes: lcool, amina e fenol
Produzida pelo organismo sob tenso
OH
H2C CH CH CH C CH2
OH OH OH OH
Frutose
Funes: lcool e cetona
Encontra-se no mel e em diversas frutas
OH
HO C CH2 C CH2 C OH
O
C=O
OH
cido ctrico
Funes: cido e lcool
Responsvel pelo sabor azedo da laranja e do limo
Captulo 4. Isomeria
Isomeria
o fenmeno em que se verifica a existncia de diferentes substncias com a mesma
frmula molecular, que se distinguem entre si por uma ou mais propriedades fsicas,
qumicas ou fisiolgicas e que apresentam frmulas estruturais, planas ou espacial
diferentes. muito freqente em compostos orgnicos apresentarem a mesma frmula
molecular. Assim dois compostos so ismeros ou isomricos quando possuem a
mesma frmula molecular e diferentes frmulas estruturais.
Para iniciar o estudo de isomeria, necessrio saber diferenciar a isomeria plana da
isomeria espacial:
A diferena entre os ismeros j
observada nas frmulas estruturais
planas.
plana
isomeria
espacial
etil-metil-ter
Ex: C4H10
H3C CH CH3
CH3
3 caso: isomeria de posio
Pertencem mesma funo, apresentam a mesma cadeia carbnica principal e diferem
na posio do radical ou de insaturaes.
H2C = CH CH2 CH3
1-buteno
C3H6
H3C CH = CH CH3
2-buteno
metil-propil-ter
C4H10O
H3C CH2 O CH2 CH3
dietil-ter
lcool
Isomeria de funo
ter
5 caso: tautomeria
o caso em que dois ismeros esto em equilbrio.
Ocorre principalmente entre um aldedo (ou cetona) e o enol correspondente.
H
RCC=O
H H
aldedo
H
RCC=O
OH
RC=CH
H
enol
OH
R C = C R`
H R`
cetona
H
enol
No primeiro ex., temos um equilbrio Aldo-enlico; no segundo, um equilbrio cetoenlico. O enol uma estrutura com grupo OH ligado a carbono insaturado. Esses
compostos so muito instveis. No equilbrio predominam as formas carbonlicas
(aldedo ou cetona).
2. A isomeria espacial
Os qumicos ficaram surpresos quando encontraram dois compostos diferentes com a
mesma frmula estrutural plana. Veja o caso do 1,2-dibromo-eteno.
Composto A (p.e. = 108 C)
HC = CH
Br
Br
Isso mostrava claramente que a diferena entre as estruturas s poderia ser vista em
frmulas espaciais.
Se voc observar com ateno as frmulas espaciais a seguir, poder notar que h duas
possibilidades para a colocao dos tomos de bromo. Veja:
Br
Br
C=C
H
H
cis-1,2-dibromo-eteno
Br
H
C=C
H
Br
trans-1,2-dibromo-eteno
O ismero cis mais polar que o trans, por isso possui tambm maior ponto de ebulio.
Cis-1,2-dibromo-eteno (p.e. = 112 C)
Br
Br
Br
Br
cis
trans
R3
R1 R2
R3 R4
C=C
R2
R4
Nos ciclanos, deve haver no mnimo dois carbonos com dois ligantes diferentes
entre si.
R1
R1 R2
R3 R4
R2
R3
R4
Observe que neste caso, os carbonos no precisam ser vizinhos.
3. Isomeria ptica
Esse tipo de isomeria de fundamental importncia biolgica e tambm de grande
complexidade conceitual.
A luz comum uma onda eletromagntica que vibra em vrios planos ao longo de seu
eixo. Existem aparelhos, chamados polarizadores, que so capazes de filtrar todos os
planos de vibrao da luz, com exceo de um deles. A luz quando atravessa o
polarizador, vibra em um nico plano e passa denominar-se luz polarizada.
Em um polarmetro, a luz emitida pela fonte atravessa um prisma polarizador, que pode
ser visto por um observador quando a luz atravessar o prisma analisador.
Determinadas substncias apresentam a propriedade de desviar o plano da luz
polarizada.
As substncias capazes de desviar o plano da luz polarizada so denominadas
opticamente ativas. Se o desvio for para a direita do observador, a substncia ser
chamada de dextrgira (do latim dextro = direita). Caso contrrio, a substncia ser
levgira (do latim laevu = esquerda).
R1
R1
C
R2
R4
R4
C
R2
R 2 C R4
R3
R3
Dextrgiro (d)
R3
Levgiro (l)
Uma
molcula
quiral
R 1 R2 R3 R4
H algum tempo, um carbono com quatro ligantes diferentes era chamado de carbono
assimtrico. Atualmente, o nome mais apropriado carbono quiral.