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UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARING

CENTRO DE CINCIAS EXATAS


DEPARTAMENTO DE QUMICA

Relatrio:
Determinao da Concentrao Micelar
Crtica e do Grau de Dissociao de
Tensoativos
Disciplina: Fsico Qumica Experimental II (3227-02)
Prof. Dr. Rodrigo M. Pontes

Acadmicos:

Agosto, 2015
RESUMO
Surfactantes ou agentes tensoativos so molculas anfiflicas, que se associam
espontaneamente em soluo aquosa, a partir de uma determinada

concentrao, apresentam uma regio apolar e outra polar. Em solues


diludas estas molculas se apresentam dispersas, enquanto que em solues
concentradas h formao de agregados, tambm denominados micelas. A
concentrao de surfactante onde se inicia a formao de micelas chamada
de concentrao micelar crtica (CMC). A CMC pode ser calculada por diversas
tcnicas, entre elas tensiometria e condutividade, esta se relaciona com a
condutncia de diversas solues do tensoativo, e aquela com a tenso
superficial de diferentes solues, onde a tenso calculada por meio da
quantidade de gotas que caem em um mesmo volume de soluo. Ambas as
propriedades apresentaram valores prximos de CMC, sendo este de 1,00.10 -3
mol.L-1.
1. DADOS EXPERIMENTAIS
Para a primeira parte do experimento obteve-se a quantidade de gotas
liberadas ao escorrer 5 mL de cada soluo de CTABr, assim como a massa
presente do mesmo volume de cada soluo, estes valores encontram-se na
tabela 1. Para menor tempo de durao do experimento, utilizou-se trs
buretas distintas (1, 2, 3). Sendo que ao medir a quantidade de gotas da gua
pura em cada uma destas buretas obtiveram-se respectivamente os seguintes
valores: g1 = 118 gotas, g2 = 162, g3 = 144.
Tabela 1. Dados experimentais para obteno do valor de tenso
superficial.
Volume de CTABr

Quantidade de gotas

Massa da soluo em

(mL)
1,00*
2,00**
4,00*
6,00**
8,00**
9,00***
10,00***
12,00***
15,00***
18,00***
* Bureta 1

(g2)
160
197
184
232
232
215
234
247
266
231

5 mL (g)
5,0128
4,9801
5,0061
5,0460
5,0811
4,9913
4,9940
4,9669
4,9718
4,9955

** Bureta 2
*** Bureta 3
Os valores de condutncia obtidos na segunda parte do experimento
encontram-se na tabela 2.
Tabela 2. Dados de condutncia obtidos
Volume de CTABr (mL)
0,00 (gua)
0,10
0,20
0,30
0,50
1,00
1,30
1,80
2,00
2,30
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
5,50
6,00
6,30
6,50
7,00
7,50
8,00
8,50
9,00
9,50
10,00
10,50
11,00
11,50
12,00

2. CLCULOS E RESULTADOS

Condutncia (S)
6,2
6,4
6,6
7,5
9,3
15,5
18,2
25,7
28,4
32,3
35,2
42,3
51,5
54,3
60,5
68,7
81,5
87,1
90,8
91,6
94,1
97,7
98,8
100,4
102,0
103,6
105,0
107,8
109,4
112,0
113,9

Atravs dos dados obtidos na primeira parte, calculou-se a concentrao


das solues e a densidade das mesmas, estes valores encontram-se na
tabela 3. O clculo de ambas as propriedades para a primeira soluo
encontra-se abaixo:
C1.V1 = C2.V2
0,005.1,00 = C2.5,00
C2 = 0,001 mol.L-1

m
5,0128
=
=1,0026 g .
V
5,00

Tabela 3. Valores obtidos de concentrao e densidade das solues.


Volume de CTABr
(mL)
1,00*
2,00**
4,00*
6,00**
8,00**
9,00***
10,00***
12,00***
15,00***
18,00***

Concentrao
-1

(mol.L )
1,00.10-4
2,00.10-4
4,00.10-4
6,00.10-4
8,00.10-4
9,00.10-4
1,00.10-3
1,20.10-3
1,50.10-3
1,80.10-3

Densidade () (g.mL-1)
1,0026
0,9960
1,0012
1,0092
1,0162
0,9983
0,9989
0,9934
0,9944
0,9991

Com estes dados e a partir da equao 1 calculou-se a tenso


superficial para cada soluo de CTABr.
1 g2 . 1
=
2 g1 . 2

Equao 1.

Sendo: 1: tenso superficial da gua 25 C (0,072 N.m -1)[1];


2: tenso superficial da soluo;
g1: quantidade de gotas de gua contidas em 5 mL (g 1, g2, g3);
g2: quantidade de gotas de soluo contidas em 5 mL;
1: densidade da gua 25 C (1,001 g.mL -1);

2: densidade da soluo de surfactante.


O clculo para a primeira soluo encontra-se abaixo, os demais valores
encontram-se na tabela 4 e o grfico de tenso superficial () versus
concentrao est contido na figura 1.
0,072 160.1,0010
=
2 =0,053 N . m1
2
118.1,0026
Tabela 4. Valores de tenso superficial e concentrao do tensoativo
Volume de CTABr
(mL)
1,00*
2,00**
4,00*
6,00**
8,00**
9,00***
10,00***
12,00***
15,00***
18,00***

Concentrao
-1

(mol.L )
1,00.10-4
2,00.10-4
4,00.10-4
6,00.10-4
8,00.10-4
9,00.10-4
1,00.10-3
1,20.10-3
1,50.10-3
1,80.10-3

(N.m-1)
0,053
0,059
0,046
0,051
0,051
0,048
0,044
0,042
0,039
0,045

Figura 1. Grfico de tenso superficial versus concentrao do


tensoativo
Pela anlise do grfico pode-se dizer que o ponto comum as duas retas
(C = 0,0010 mol.L-1) corresponde concentrao micelar crtica.
Na segunda parte do experimento, calculou-se a CMC por meio de
medidas de condutncia. Para isso construiu-se um grfico de condutncia
versus concentrao e os valores utilizados encontram-se na tabela 5.
Tabela 5. Valores utilizados para obteno do grfico
Volume de CTABr (mL)
0,00 (gua)
0,10
0,20
0,30
0,50
1,00
1,30
1,80

Concentrao
(mol.L-1)
0,00
1,67.10-5
3,33.10-5
5,00.10-5
8,33.10-5
1,67.10-4
2,17.10-4
3,00.10-4

Condutncia (S)
6,2
6,4
6,6
7,5
9,3
15,5
18,2
25,7

2,00
2,30
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
5,50
6,00
6,30
6,50
7,00
7,50
8,00
8,50
9,00
9,50
10,00
10,50
11,00
11,50
12,00

3,33.10-4
3,83.10-4
4,17.10-4
5,00.10-4
5,83.10-4
6,67.10-4
7,50.10-4
8,33.10-4
9,17.10-4
1,00.10-3
1,05.10-3
1,08.10-3
1,17.10-3
1,25.10-3
1,33.10-3
1,42.10-3
1,50.10-3
1,58.10-3
1,67.10-3
1,75.10-3
1,83.10-3
1,92.10-3
2,00.10-3

28,4
32,3
35,2
42,3
51,5
54,3
60,5
68,7
81,5
87,1
90,8
91,6
94,1
97,7
98,8
100,4
102,0
103,6
105,0
107,8
109,4
112,0
113,9

Logo, o grfico construdo encontra-se na figura 2:

Figura 2. Grfico de condutncia versus concentrao para obteno da


CMC

Os coeficientes angulares de ambas as retas encontradas, so S 1 =


81034 e S2 = 24396. Sendo S1 a reta anterior CMC e S2 a reta posterior a
CMC. O ponto comum as duas retas equivale a 1,00.10 -3, sendo esta a
concentrao micelar crtica (CMC).
A partir das inclinaes das retas foi possvel calcular o valor do grau de
dissociao micelar ():
=

S2
24396
=
=0,3011
S1
81034

Outro mtodo para obteno do grau de dissociao micelar atravs


da equao 2.

1000 S 1

1000 S 2 }

0,5

{


=
Sendo N: nmero de agregao micelar, equivale a 80;
- = Br = 78,20 S.cm2/eq.
80
80
2 .( 2 /3)(1000.8103478,20)
0,5
2
{ ( 78,20 )2+ 4 .( ). ( 1000.8103478,20 ) .1000 .24396 }
3
78,20

78,20 383,17.10
=0,1273
3,01.109

3. DISCUSSO
Durante a construo do grfico para determinao da CMC atravs da
tenso superficial excluiu-se o primeiro, terceiro e dcimo pontos, para
promover uma melhor distribuio dos pontos sobre a reta e
consequentemente uma melhor linearidade da mesma.
Nota-se que em ambas as tcnicas o coeficiente angular da reta diminui
aps a CMC, uma vez que aps este ponto a fora entre as molculas da
superfcie no se modifica facilmente, devido ao nmero de monmeros de
CTABr no aumentar, logo, no h efeitos significativos sobre a tenso
superficial da soluo. Por sua vez na tcnica de condutividade o acrscimo da
mesma menos, pois as micelas possuem menor condutncia que seus
monmeros.
O processo de formao de micelas um processo espontneo, com
predomnio de fatores entrpicos sobre os entlpicos, logo, nota-se um
aumento na entropia do sistema, que ocorre devido possibilidade do solvente
(gua) se desorganizar para manter o tensoativo em sua forma micelar.
Ambas as tcnicas apresentaram valores prximos de CMC, sendo este
de 0,0010 mol.L-1, comprovando que tanto as propriedades de tenso
superficial e condutncia podem ser utilizadas para anlise da concentrao
micelar crtica.
Atravs dos resultados pode-se notar que o grau de dissociao micelar
obtido pela equao integral de Evans difere da aproximao = S2/S1.
4. CONCLUSO
Pode-se concluir que embora as tcnicas sejam simples, as mesmas
apresentam valores prximos. Sendo que foi possvel notar que aps o incio
da formao das micelas, a propriedade de tenso superficial no se altera

drasticamente, enquanto que a condutncia tambm no, uma vez que as


micelas possuem menor condutividade que seus respectivos monmeros.
5. REFERNCIAS
[1] - Castellan, G. W.; Fundamentos de Fsico-Qumica. Livros Tcnicos e
Cientficos Editora Ltda, 1991. pag 440.

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