Volumetria de Neutralizao

H3O+ + OH-

2H2O

ou

H+ +OH-

H2O

Profa. Lilian Lcia Rocha e Silva

Princpio
Envolve titulaes de espcies cidas com solues padro alcalinas e titulaes
de espcies bsicas com solues padro cidas.
O titulante sempre um cido forte (HCl, H2SO4) ou uma base forte
(NaOH, KOH ).
medida que adicionado o titulante ao titulado, ocorre uma variao do pH da
soluo (titulante + titulado), e, portanto, teremos um grfico de pH versus o
volume adicionado de soluo padro.
pH
Base

Adio de titulante

cido +
Indicador

Curva de neutralizao

Zona de viragem
do indicador

Volume de titulante

O objetivo de traarmos a curva de titulao determinar o pH nas imediaes do

ponto de equivalncia, a fim de que possa ser escolhido o indicador mais adequado
para a titulao.

Qual a diferena entre cido forte e cido fraco?

Supondo um cido forte:

Em soluo temos:
cidos e bases fortes
dissociam-se
completamente em
gua

Supondo um cido fraco:

cidos e bases
fracos no esto
completamente
dissociados em gua

Em soluo temos:

Relembrando...
TEORIA DE BRNSTED-LOWRY
CIDO qualquer substncia que pode DOAR UM PRTON
BASE qualquer substncia que pode ACEITAR UM PRTON.

HCl

cido 1

NH3
base 1

H2O

H3O+

base 2

cido 2

H2O

OH-

cido 2

base 2

Clbase 1

NH4+
cido 1

cidos Fracos
cido Fraco: aquele que no est completamente dissociado.

[H
O
][A
]
+
3
HA(aq) + H2O(l)
A (aq) + H3O (aq)
Ka
[HA]
Pergunta: Qual a concentrao de cada espcie derivada do soluto numa
soluo de cido actico (CH3COOH) 0,50molL-1? Dado: Ka = 1,8 x 10-5
Seja x o nmero de mols de HAc em um litro, que se dissocia para
estabelecer o equilbrio.
O nmero de mols de HAc por litro no equilbrio ser 0,50 x.
HAc(aq)

H2O(l)

0,50 x

-5
1,8 x 10

(x) (x)
0,50 - x

Ac-(aq)
x

H3O+(aq)
x

[H O ][Ac ]
Ka 3
[HAc]

x2 = 9,0 x 10-6 (1,8 x 10-5)x

x2 + (1,8 x 10-5)x - 9,0 x 10-6 = 0
x = 3,0 x 10-3 ou x = - 3,0 x 10-3

cidos Fracos
Rejeitamos a raiz negativa porque corresponde a uma concentrao
negativa:
[HAc] = 0,50 x = 0,50 - 3,0 x 10-3 = 0,50 molL-1

[ H3O+] = x = 3,0 x 10-3 molL-1

[ Ac-] = x = 3,0 x 10-3 molL-1
Considerando que x << 0,50 ( x muito menor que 0,50):

(x) (x)
-5
1,8 x 10
0,50 - x

-5 (x) (x)
1,8 x 10
0,50

x2 9,0 x 10-6

x = 3,0 x 10-3
importante testar se nossa suposio de que x << 0,50:
[HAc] = 0,50 x = 0,50 - 3,0 x 10-3 = 0,50 molL-1

3,0 x 10 -3 mols por litro, dissociado s x 100 = 0,60%

% diss
0,50 mols por li tro, i ni ci al

cidos e bases fortes

Para um cido forte, como o HBr, a dissociao do mesmo ocorre de
forma completa:
HBr(aq) + H2O(l)

Br-(aq) + H3O+(aq)

E o pH de uma soluo de HBr 0,10mol/L ento dado por:

pH = -log [H3O+] = -log (0,10) = 1,00
J o pH da base forte KOH 0,10mol/L ento dado por:

pOH = -log [OH-] = -log (0,10) = 1,00

Lembrando que:
pH + pOH = pKw, onde pKw o produto inico da gua cujo valor 14,
temos que:
pH = pKw pOH = 14 1 = 13

cidos e bases fracas

Supondo a dissociao de um cido monoprtico, HA, atendendo s
condies de equilbrio:

[H O ][A ]
3
HA(aq) + H2O(l)
A-(aq) + H3O+(aq) Ka
[HA]
onde Ka a constante de dissociao do cido.
Quanto mais fraco for o cido, menor sua dissociao, menor ser o valor
do Ka.

O mesmo vale para uma base fraca:

B(aq) + H2O(l)

BH+(aq) + OH-(aq)

K
b

[OH ][BH ]
[B]

cidos Fracos
+

HA(aq)

H+ A

H (aq) + A (aq)

= Ka

HA
HA (aq) + OH (aq)

A-(aq) + H2O
HA OH-

A
HA
-

A H

= Kb
H+ OH-

HA OH-

= Kb

Kb = Kw
Ka
Ka Kb = Kw

H+
+

= Kb

1 Kw = Kb
Ka

Relao entre pH e pKa soluo tampo

Podemos rearranjar a equao da constante de dissociao cida:
Ka

[H3O

][A ]

[H O
3

[HA]

Ka [HA]
[A

Aplicando o logartimo negativo em ambos os lados :

log[H O
3

] logKa log

[HA]
[A

Lembrando que pK -logK e pH -log[H3O ], temos :

[HA]
pH pKa - log

[A ]

Esta equao aplicada para calcular o pH de uma soluo tampo

composta pelo cido fraco (HA) e sua base conjugada (A-)

Hidrlise
Quando se dissolvem sais em gua pura, nem sempre a soluo resultante

se apresenta neutra.

A razo para esse fenmeno que alguns sais reagem com a gua (da o
termo hidrlise)

Produzindo excesso de ons hidrnio ou hidrxido, tornando a soluo cida

ou bsica, respectivamente.

Hidrlise
Sal Neutro: contm em sua frmula o nion e o ction provenientes de um
cido e de uma base forte, respectivamente.
HCl

+ NaOH(aq)

H2O(l) + NaCl(aq)

O NaCl no sofre hidrlise, dando uma soluo de pH=7

Sal Bsico: contm em sua frmula o nion proveniente de um cido fraco
e o ction de uma base forte. A hidrlise ocorre com o nion
HAc(aq) + NaOH(aq)

NaAc(aq) + H2O(l)

O NaAc sofre hidrlise dando origem uma soluo bsica:

Ac-(aq) + H2O(l)

HAc(aq) + OH-(aq)

Kb = Kw/Ka

K
b

[OH ][HAc]
[Ac ]

Quanto mais fraco for o cido (<Ka) maior ser a extenso da hidrlise do
nion (>Kb): mais forte ser a base conjugada.

Hidrlise
Sal cido: originado de um nion de cido forte com um ction de base fraca.
Neste caso, a hidrlise ocorre com o ction.
NH4+(aq) + Cl (aq)

HCl(aq) + NH3(aq)

NH4+(aq) + H2O

Ka =

+
NH3(aq) + H3O (aq)

NH3

H3O

NH4+

pH = 5,28

Ka = Kw/Kb

H3O

0,0500

H3O+

= 5,27

Quanto mais fraca for a base (<Kb) maior ser a extenso da hidrlise do
ction (>Ka): mais forte ser o cido conjugado.

Hidrlise
Sal de cido fraco com base fraca: O sal que contm em sua frmula o nion
derivado de um cido fraco e um ction derivado de uma base fraca ter suas
reaes competitivas, produzindo ons hidrnio e hidrxido.
HAc(aq) + NH3(aq)

NH4+ + Ac-(aq)

Hidrlise do ction:
NH4+(aq) + H2O

+
NH3(aq) + H3O (aq)

Ka = Kw/Kb

HAc(aq) + OH-(aq)

Kb = Kw/Ka

Hidrlise do nion:
Ac-(aq) + H2O(l)

A reao predominante ser aquela que tiver o maior valor de K:

Ka > Kb

soluo cida

Kb > Ka

soluo bsica

Titulao de cido forte com base forte

O clculo divide-se em quatro etapas distintas:
1 Etapa: Antes do incio da titulao: A soluo contm apenas cido
forte e gua, sendo o pH determinado pela dissociao do cido
forte.
2 Etapa: Antes de atingir o ponto de equivalncia: Nesta regio
haver uma mistura de cido forte, que ainda no reagiu, com a base
adicionada mais o sal neutro formado pela reao. O pH
determinado pelo cido forte que permanece na soluo.
3 Etapa: No ponto de equivalncia: Nesta regio a quantidade de
base adicionada suficiente para reagir com todo o cido presente
na soluo produzindo gua. Temos a presena de um sal neutro
formado durante a reao. O pH determinado pela dissociao da
gua.
4 Etapa: Aps o ponto de equivalncia: Nesta regio haver adio
de excesso de base soluo inicial de cido. O pH determinado
pelo excesso de OH- proveniente da base forte.

Titulao de cido forte com base forte

Primeiro exemplo: Titulao de 100,0 mL de HCl 0,100
mol/L com uma soluo padro de NaOH 0,100 mol/L.
Calcule o pH nas seguintes condies:

1-sem adio de NaOH;

2-aps adio de 50,00 mL de NaOH;
3-aps adio de 100,0 mL de NaOH;
4-aps adio de 210,0 mL de NaOH;
Faa um esboo da curva de titulao

Titulao de cido forte com base forte

Reao de neutralizao:
H3O+ + OH-

2H2O

1 Etapa: Antes do incio da titulao.

Nesta regio o pH dado pela concentrao inicial de

cido forte (HCl).
HCl + H2O

H3O+ (l) + Cl-

pH log H3O

pH log(0,100)
pH 1,0

Titulao de cido forte com base forte

2 Etapa: Aps a adio de 50 mL de base (NaOH) e antes do P.E.
Nesta regio o pH dado pela concentrao de HCl que no reagiu com o NaOH.
VNaOH = 50,0 mL

Incio
Adicionado
Final

n0 mol HCl inicial= 0,100molL-1x0,100L = 0,010 mol

n0 mol NaOH adicionado = 0,100molL-1x0,05L = 0,005 mol

HCl + NaOH(aq)
0,01
--------0,005
0,005
-----

H2O(l) + NaCl(aq)
----------------0,005
0,005

Volume final = Vacido + Vbase = 100,0 + 50,0 = 150,0 mL

H3O HCl 0,150 0,033mol/L

pH 1,48

0,005

Titulao de cido forte com base forte

3 Etapa: No ponto de equivalncia: Nesta regio o pH dado pela dissociao da
gua. (VNaOH = 100,0 mL)

Quantidade de matria de NaOH = Quantidade de matria de HCl

n0 mol NaOH = n0 mol HCl
HCl + NaOH(aq)
H2O(l) + NaCl(aq)
Incio
0,01
------------Adicionado
Final

-----

0,01

-----

-----

-----

-----

0,01

0,01

Volume final = Vacido + Vbase = 100,0 + 100 = 200,0 mL

H2O(l) + H2O(l)

Kw H O x OH
3

H3O+(l) + OH-(l)

H3O 1x1014 mol/L

H3O 1x107 mol/L

pH 7,00

Kw H O
3

Titulao de cido forte com base forte

4 Etapa: Aps o ponto de equivalncia: Nesta regio o pH dado pelo excesso de
OH- proveniente do NaOH. (VNaOH = 210,0 mL)

n0 mol NaOH = 0,100x0,210 = 0,0210 mol

Incio
Adicionado
Final

HCl + NaOH(aq)

H2O(l) + NaCl(aq)

0,01
---------

--------0,01

----0,02
0,01

--------0,01

Volume final = Vac + Vb = 100,0 + 210,0 = 310,0 mL

OH 0,310 3,23x102 mol/L

0,010

pKw pH pOH
pH 12,51

Curva de titulao
Titulao de HCl 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
14,0
12,0

pH

10,0

pH = 7,0

8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
0,0

50,0

100,0

150,0

Volume de titulante (mL)

200,0

250,0

Curva de titulao
Titulao de H2SO4 0,100 mol/L com KOH 0,100 mol/L
14.0

HCl x NaOH

H2SO4 x NaOH

12.0

pH

10.0
8.0
6.0
4.0
2.0
0.0
0.0

50.0

100.0

150.0

200.0

Volume de titulante (mL)

250.0

300.0

Titulao de cido fraco com base forte

O clculo divide-se em quatro etapas distintas.
1 Etapa: Antes do incio da titulao: A soluo contm apenas cido fraco e
gua, sendo o pH determinado pela dissociao do cido fraco.
2 Etapa: Antes de atingir o ponto de equivalncia: Nesta regio haver uma
mistura de HA e A- . Essa mistura forma uma soluo tampo, cujo pH calculado
pela equao:

pH pKa log

[ HA]
[ A ]

3 Etapa: No ponto de equivalncia: Nesta regio a quantidade de base adicionada

suficiente para reagir com todo o cido presente na soluo produzindo gua. O
pH determinado pela hidrlise do sal de cido fraco.

Kh Kb

Kw
Ka

4 Etapa: Aps o ponto de equivalncia: Nesta regio haver adio de excesso

de base soluo inicial de cido. O pH determinado pelo excesso de OHproveniente da base forte.

Titulao de cido fraco com base forte

Segundo Exemplo: Titulao de 50,0 mL de cido actico 0,100 mol/L com
uma soluo padro de NaOH 0,100 mol/L.
Clculo do volume de NaOH no ponto de equivalncia:
Quantidade de matria de NaOH = Quantidade de matria de HAc
HAc(aq) + NaOH(aq)

NaAc(aq) + H2O(l)

n0 mol HAc = n0 mol NaOH

0,100 x V NaOH 0,100.50,0
V NaOH 50,0mL

1 Etapa: Antes do incio da titulao.

Como cido actico um cido fraco, nesta etapa o pH dado pela sua dissociao

HAc

(aq)

0,100 - y

+ H2O

Ka

H3O

(l)

[ H 3O ][ Ac ]
[ HAc ]

(aq)

0,100 y

pH log[ H 3O ] 2,88

+ Ac-(aq)
y 1,33 x10

Ka = 1,75 x 10-5
3

mol / L

2 Etapa: Antes de atingir o ponto de equivalncia.

Nesta regio ocorre a neutralizao parcial do HAc, onde o NaAc formado est
em equilbrio com o HAc que no reagiu originando uma soluo tampo.
Logo o pH dado pela equao:

VNaOH = 10,0 mL

[ HA]
[ A ]

n0 mol HAc = 0,100x0,0500 = 0,0050 mol

n0 mol NaOH = 0,100x0,0100 = 0,0010 mol
HAc(aq)

Incio
Adicionado
Final

pH pKa log

0,0050
----0,0040

NaOH(aq)
----0,0010
-----

NaAc(aq)
--------0,0010

Volume final = VHAc + VNaOH = 50,0 + 10,0 = 60,0 mL

HAc 0,0040 0,0667mol/L

0,060

Ac 0,0010
0,0167mol/L
0,060
pH pKa log

[0,0667]
[0,0167]

pH 4,16

H2O(l)
-------------

2 Etapa: Antes de atingir o ponto de equivalncia.

Nesta regio ocorre a neutralizao parcial do HAc, onde o NaAc formado est
em equilbrio com o HAc que no reagiu originando uma soluo tampo.
Logo o pH dado pela equao:
VNaOH = VPE/2 =25,0 mL

[ HA]
[ A ]

n0 mol NaOH = 0,100x0,0250 = 0,00250 mol

HAc(aq)
Incio
Adicionado
Final

pH pKa log

0,0050
----0,00250

NaOH(aq)
----0,00250
-----

NaAc(aq)
--------0,00250

Volume final = VHAc + VNaOH = 50,0 + 25,0 = 75,0 mL

HAc Ac 0,00250 0,0330mol/ L

0,0750

Como:

[HA]
pH pKa log
[A ]

Temos que:

pH pKa pH 4,75

H2O(l)
-------------

3 Etapa: No ponto de equivalncia.

Nesta regio ocorre a neutralizao total do HAc, mas NaAc, sal de cido fraco,
sofre hidrlise.
Volume final = VHAc + VNaOH = 50,0 + 50,0 = 100,0 mL

VNaOH = 50,0 mL

Ac

Ac-(aq)

50,0x0,100
100,0

H2O(l)

HAc(aq)

0,0500 - y
Calculando Kh:

0,0500mol/L
+

OH-(aq)

Kh Kb

Kw
Ka

1,0 10

Kh = Kw/Ka

14

1,75 10

5,7 10

10

Calculando a [OH-] proveniente da hidrlise do sal:

Kh

0,0500 y

y 5,34x10

pOH 5,27 pH 8,73

mol/L

4 Etapa: Aps o ponto de equivalncia.

Nesta regio o pH dado pelo excesso de OH- proveniente do NaOH.
VNaOH = 51,0 mL
Incio
Adicionado
Final

n0 mol NaOH = 0,100x0,0510 = 0,00510 mol

HAc(aq) +
0,00500
---------

NaOH(aq)
----0,00510
0,00010

NaAc(aq)
--------0,00500

H2O(l)
--------0,00500

Volume final = VHAc + VNaOH = 50,0 + 51,0 = 101,0 mL

4
OH 0,00010
9,90x10 mol/L
0,1010
pOH 3,00 pH pOH 14,0
pH 3,00 14,0 pH 14,0 3,00 11,0

Curva de titulao
Titulao de cido actico 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
14
12

pH = 8,72
10

pH

8
6

pH = pKa

4
2
Soluo tampo

0
0

20

40
Volume de NaOH (mL)

60

80

Titulao de base fraca com cido forte

Terceiro Exemplo: Titulao de 100,0 mL de amnia 0,100 mol/L com uma soluo
padro de HCl 0,100 mol/L.
Clculo do volume de HCl no ponto de equivalncia:
NH4+(aq) + Cl (aq)

HCl(aq) + NH3(aq)

n0 mol HCl = n0 mol NH3

0,100 xVHCl 0,100 x100,0

VHCl 100,0mL
1 Etapa: Antes do incio da titulao.
Como a NH3 uma base fraca, nesta etapa o pH dado por sua dissociao
NH4+(aq) + OH-(aq)
NH
+ H2O
Kb = 1,8 x 10-5
3(aq)

Kb =

NH4+

OH

NH3

pOH = - log OH

= 2,88

OH

OH-

0,100
pH = 11,12

-3
= 1,34 x 10 mol/L

2 Etapa: Antes de atingir o ponto de equivalncia.

Nesta regio a soluo resultante uma mistura de NH3 que no reagiu e NH4Cl
formado na reao originando uma soluo tampo.
Logo o pH dado pela equao:
pH = pKa - log

Ca

Cb

VHCl = 10,0 mL

NH3(aq)
Incio
Adicionado
Final

n0 mol NH3 = 0,100x0,100 = 0,0100 mol

n0 mol HCl = 0,100x0,0100 = 0,0010 mol

+ HCl(aq)

0,0100
----0,0090

NH4+(aq) + Cl-(aq)

----0,0010
-----

--------0,0010

-------------

Volume final = VNH + VHCl = 100,0 + 10,0 = 110,0 mL

3

NH4+

0,0010
0,110

NH3

0,0090
0,110

0,0091 mol/L
pH = pKa - log
0,082 mol/L

= 0,0091 mol/L

= 0,082 mol/L

Ka x Kb = Kw

Ka = Kw
Kb

pH = 10,21

-14
Ka = 1,0 x 10
1,8 x 10-5

Ka = 5,6 x 10-10
pKa = 9,25

2 Etapa: Antes de atingir o ponto de equivalncia.

Nesta regio ocorre a neutralizao parcial da NH3, onde oNH4+ formado est em
equilbrio com a NH3 que no reagiu originando uma soluo tampo.
Logo o pH dado pela equao: pH = pKa - log
VHCl = VPE/2 =50,0 mL
Incio
Adicionado
Final

Cb

n0 mol HCl = 0,100x0,0500 = 0,0050 mol

NH3(aq) + HCl(aq)

0,0100
----0,0050

Ca

----0,0050
-----

NH4+(aq) + Cl-(aq)
--------0,0050

-------------

Volume final = VNH + VHCl = 100,0 + 50,0 = 150,0 mL

3

NH4+

= NH3

0,0050
0,150

pH = pKa - log 0,0330 mol/L

0,0330 mol/L

= 0,0330 mol/L

pH = pKa = 9,25

3 Etapa: No ponto de equivalncia.

Nesta regio ocorre a neutralizao total do NH3, mas NH4Cl, sal de base fraca,
sofre hidrlise.
VHCl = 100,0 mL

Volume final = VNH + VHCl = 100,0 + 100,0 = 200,0 mL

3

NH

100,0 x0,100

0,0500mol / L
200,0

NH4+(aq) + H2O

Calculando Ka:

+
NH3(aq) + H3O (aq)

Ka = Kw/Kb

1,0 x 10-14
-10
Ka =
-5 = 5,6 x 10
1,8 x 10

Sabendo que no equilbrio [H3O+]=[NH3], calcula-se a [H3O+] proveniente da

hidrlise do sal:

Ka =

NH3

H3O

NH4+

pH = 5,28

H3O+
0,0500

H3O+

-6
= 5,27 x 10 mol/L

4 Etapa: Aps o ponto de equivalncia.

Nesta regio o pH dado pelo excesso de H3O+ proveniente do HCl.
VHCl = 110,0 mL

n0 mol HCl = 0,100x0,110 = 0,0110 mol

NH3(aq)
Incio
Adicionado
Final

+ HCl(aq)

0,0100
---------

----0,0110
0,0010

NH4+(aq) + Cl-(aq)
--------0,0100

--------0,0100

Volume final = VNH + VHCl = 100,0 + 110,0 = 210,0 mL

3

0,0010
H 3O
0,0048mol / L
0,210
pH 2,32

Curva de titulao
Titulao de 50,0 mL de NH3 0,100 mol/L com uma soluo
padro de HCl 0,100 mol/L.
pH = pKa

12
10

pH

8
6
4
2
0
0

20

40
Volume de titulante (mL)

60

80