Boletim Tcnico n. 106.

Instituto Agronmico de Campinas, 1996

MTODOS DE ANALISE QUIMICA, MINERALGICA E FSICA DE SOLOS DO INSTITUTO AGRONMICO (' ) OTVIO ANTONIO DE CAMARGO (2'3 ), ANTONIO CARLOS MONIZ (z '3 ), JOS ANTONIO JORGE (2) e JOS MARIA A.S. VALADARES (2'3 ) RESUMO Descrevem-se, neste boletim, os mtodos de anlises qumica, mineralgica e fsica desolo, usados atualmente na Seo de Pedologia do Instituto Agronmico, compreendendo: a) a extrao e determinao de vrios ctions e nions, assim como a digesto do material mineral pelo cido sulfrico e fluordrico-perclrico; b) determinaes da reao do solo e troca de ctions; c) a tcnica de difrao de raios X para identificao de argilominerais e xidos; a estimativa de concentrao de gibsita e caulinita e a dissoluo seletiva de material amorfo e gibsita e d) os mtodos de determinao de propriedades hdricas e volumtricas, estabilidade de agregados, superfcie especfica, limites de consistncia e de resistncia pene-trao. Termo de indexao: anlise de solo. SUMMARY METHODS OF CHEMICAL, MINERALOGICAL AND PHYSICAL ANALYSIS OF SOILS USED IN THE PEDOLOGY SECTION, INSTITUTO AGRONMICO, CAMPINAS, STATE OF SO PAULO, BRAZIL Methods of dremical, mineralogical and physical analysis of sor7 that has been used In the Pedology Section at the Instituto Agronmico of Campinas, State of So Paulo, Brazil, are described. The extraction and determination of various cations and anions are presented, as well as the sulphuric and perchloric-hydrofluoric acid digestion. Determinations of soil reaction and cation exchange characteristics are described. The techniques for clay minerais and oxides X-ray identification, the estimate of kaolinite and gibbsite concentration as well as the selective dissolution of the amorphous materiais are presented. Finally, procedures are described for hydraulic and volumetric characteristics, aggregate stability, specific surface, consistence limits and penetration resistance. Index term: soil analysis.

I. INTRODUO
A Seo de Pedologia conduz levantamentos de solos h quase meio sculo, intensificando-os nos ltimos vinte anos. Sempre houve necessidade de efetuar junto a esses levantamentos um cuidadoso trabalho de laboratrio que fornecesse os resultados das propriedades qumicas, fsicas e mineralgicas que, somados aos de campo, permitissem uma adequada caracterizao dos solos. Os mtodos usados nessa caracterizao, em sua grande maioria, so adaptados daqueles descritos na literatura nacional e internacional. Ao longo dos anos, pequenas alteraes foram neles realizadas, visando a melhor adaptao s nossas condies de solo ou de rotina, sem, no entanto, alterar-lhes os princpios. O objetivo deste boletim descrever os mtodos de anlises qumicas, fsicas e mineralgicas de solo, usados na Seo de Pedologia, para o levantamento de solo, em geral, ou para conduo de diversas pesquisas.

___________________ 11 Recebido para publicao em 7 de agosto de 1985. 121 Seo de Pedologia, IAC. Caixa Postal 28, 13001 Campinas, SP. 1e! Com bolsa de pesquisa do CNPq.

II. PREPARO E REGISTRO DAS AMOSTRAS DE TERRA

As amostras de terra coletadas no campo, acondicionadas em sacos plsticos ou caixas de papelo, depois de devidamente etiquetadas so enviadas ao laboratrio. Em sala isolada, so secas a 40C em estufa com circulao de ar, ou secas apenas ao ar, e passadas em peneira com malha de 2mm de abertura.

A frao maior, denominada fragmentos grosseiros, pesada parte e expressa em porcentagem da amostra original, servindo para posteriores correes. A frao menor que 2mm terra fina seca ao ar (TFSA) colocada em caixas de papelo com 7cm de aresta, devidamente etiquetadas e dispostas em bandeja de papelo que acondiciona onze unidades, sendo uma delas controle de laboratrio.

Assim acondicionadas, as amostras so levadas ao laboratrio e registradas. No livro de registro, anotam-se a data de entrada no laboratrio, o nmero de registro (seqencial, indicando tanto a ordem de entrada como a ordem em que sero executadas as anlises), local de amostragem, nmero e nome do interessado e determinaes solicitadas. Para certas anlises fsicas, como densidade global e confeco de lminas delgadas, adotam-se outros procedimentos para a retirada da amostra, e sero descritos no item correspondente. As amostras relativas a perfis so colocadas em sacos de papel e guardadas no arquivo da Seo. Todas as amostras recebidas so normalmente guardadas por um ano.

III. ANALISES QUMICA

1. Introduo

A primeira relao de mtodos qumicos para caracterizao de solos, foi apresentada por PAIVA NETTO et alii (1946) coma finalidade de reunir os conhecimentos da Seo de Pedologia de mais de uma dezena de anos. O presente boletim rene os mtodos qumicos de anlise usados rotineiramente na Seo para os levantamentos de solos do Estado de So Paulo, bem como alguns empregados em caracterizao de parmetros edficos de maneira geral.

2. Determinao do pH em gua e em soluo de KCI 1 N

O pH a medida mais simples feita no solo,mas, sem dvida, de grande importncia. Ele reflete um conjunto complexo de reaes no sistema solosoluo e muito til quando associado a propriedades do solo, como o estado em que se encontram as bases (MEHLICH, 1948) e a solubilidade de micronutrientes em alguns extratores (CAMARGO & VALADARES, 1980). O mtodo original para a relao solo:soluo 1:2,5 foi adotado em 1930 pela Comisso de Reao do Solo da Sociedade Internacional de Cincia do Solo. Essa relao ainda adotada na Seo de Pedologia.

Objetivo: determinao potenciomtrica do pH do solo em gua e em soluo normal de cloreto de potssio.

Princpio: medida da variao do potencial em um eletrodo de vidro com a variao da atividade hidrogeninica da soluo em que ele est mergulhado, usando um eletrodo de referncia. Aparelhagem: medidor de pH provido de um eletrodo de vidro e um de referncia ou um eletrodo combinado e um agitador mecnico.

Reagentes e solues: a. b. c. Solues-tampo para pH 4,0 e pH 7,0; gua destilada; Soluo de cloreto de potssio 1 N: dissolver 74,56g de KCI em gua destilada

e completar o volume a 1 litro. Procedimento: transferir 10cm3 de terra para cilindro plstico com tampa (4 x 4cm). Adicionar, para determinao do pH em gua, 25m1 de gua destilada, e, separadamente, para o pH em KCI 1 N, 25m1 da soluo de KCI 1 N. Agitar mecanicamente durante quinze minutos, esperar no mnimo trinta minutos e proceder leitura. O eletrodo de vidro, ou a parte a ele correspondente num eletrodo combinado, deve tocar o sedimento, enquanto o de referncia, ou sua parte no combinado, deve ficar no lquido sobrenadante. 0 pH deve ser lido sem agitao, depois de atingido o equilbrio (30 minutos). Antes das mensuraes, o medidor de pH deve ser calibrado com as solues-tampo para pH 4,0 e 7,0. A cada quinze a vinte leituras, o peagmetro deve ser calibrado novamente com uma das solues-tampo. Lavar o eletrodo

entre uma e outra determinao com gua destilada por meio de uma pisseta e enxugar, evitando raspar o papel absorvente no eletrodo de vidro.

Comentrios: os eletrodos devem sempre ser mantidos em gua destilada (ou mesmo de torneira) e, ode referncia, estar com nvel adequado de soluo saturada de KCI conforme recomendao do fabricante.

3. Determinao da acidez trocvel

A acidez trocvel compreende aquela causada pela hidrlise do AI em soluo e pelo on hidrognio trocvel. Este ltimo valor extrema-mente pequeno a pH normalmente encontrado no solo (COULTER, 1969); sendo assim, o que se determina o alumnio trocvel. CHERNOV (1947) mostrou que uma soluo de KCI 1 N extrai somente AI'', com exceo de solos orgnicos ou solos com pH muito baixo (<4,0). NYE et alii (1961) estudaram as trocas entre o par inico K-Al, indicando que a altas concentraes o KCI um deslocador efetivo do alumnio trocvel.

Objetivo: determinar a acidez trocvel por meio de uma soluo de sal neutro (usualmente KC! IN).

Princpio: em concentraes relativamente altas, o potssio desloca principalmente ons alumnio do solo para a soluo, os quais se hidrolisam liberando ons hidrognio que podem ser titulados com uma base.

Aparelhagem: agitador mecnico.

Reagentes e solues: a. Soluo de cloreto de potssio 1N: dissolver 74,56g de KCI em gua destilada e completar o volume a 1 litro; b. Soluo padronizada de NaOH 0,1N; c. Soluo alcolica de fenolftalena a 3%: dissolver 3g de fenolftalena em 100m1 de lcool etlico.

Procedimento: pesar 5g de TFSA em erlenmeyer de 250m1, adicionar 100m1 de KCI IN , agitar mecanicamente por dez minutos e deixar decantar por dezesseis horas. Filtrar,

adicionar algumas gotas de fenolftalena a 3% e titular com a soluo de NaOH 0,1N at uma colorao rosa persistente. Fazer concomitantemente uma prova em branco.

Clculo: acidez trocvel meq/100g = (V2 - V1 ) X 2 onde: Vi : mililitros de soluo de NaOH 0,1N gastos no ensaio em branco; V2 : mililitros de soluo de NaOH 0,1N gastos na titulao do extrato. Comentrios: o cloreto de potssio usado para essa determinao deve ser de boa qualidade, o que pode ser constatado fazendo uma curva de titulao da soluo de KCI 1 N ou verificando se seu pH inferior a 5,5 (CANTARELLA et alii, 1981).

4. Determinao da acidez potencial

A acidez potencial, termo preferido a outros,como acidez titulvel, hidroltica etc., medida pela quantidade de base forte necessria para elevar o pH a determinado valor, comumente 7,0 em nosso meio. A acidez potencial revela a acidez total presente entre o nvel inicial (pH do solo) e final (7,0) do pH. JONES (1913) parece ter sido o pioneiro em determinar a acidez potencial atravs de extrao com acetato de clcio. O mtodo usando acetato de clcio 1 N pH 7,0 foi introduzido entre ns por VAGE LER (1932).

Objetivo: determinao da acidez potencial do solo.

Princpio: extrao da acidez com soluo tamponada e titulao alcalimtrica do extrato.

Aparelhagem: agitador mecnico.

Reagentes e solues: a. Soluo de acetato de clcio 1 N pH 7,0: dissolver 88,lg de Ca(C2 H3 02 )2 H2 0 em gua destilada e completar o volume a cerca de 950m1. Filtrar com algodo e ajustar o pH entre 7,0 e 7,1 com cido actico 2N ou soluo de hidrxido de clcio 1,ON, completando o volume a 1 litro com gua destilada;

b. Soluo alcolica de fenolftalena a 3%: dissolver 3g de fenolftalena em 100m1 de lcool etlico; c. Soluo padronizada de NaOH 0,1N.

Procedimento: pesar 5g de terra em erlenmeyer de 250m1, adicionar 100m1 da soluo de acetato de clcio 1 N a pH 7,0, agitar mecanicamente por dez minutos e deixar decantar por dezesseis horas. Filtrar, adicionar algumas gotas de fenolftalena a 3% e titular com soluo de NaOH 0,1 N, at uma colorao rosa persistente. Efetuar uma prova em branco.

Clculo: acidez potencial (H + AI) em meq/100g = (V2 V1) X 2 onde: V,: mililitros de soluo de NaOH 0,1N gastos no ensaio em branco; V2: mililitros de soluo de NaOH 0,1N gastos na titulao do extrato. (H + AI) em meq/100g (AI extrado com KCI) em meq/100g = acidez no trocvel, mas que pode ser neutralizada por solues bsicas ou tampo nadas em meq/100g.

Comentrios: existem diversos problemas resultantes do uso do acetato de clcio, a saber: qualidade do reagente, facilidade do crescimento de fungo e dificuldade, principalmente em solos ricos em matria orgnica, para verificao do ponto de viragem da fenolftalena. Neste ltimo caso, recomenda-se a utilizao potenciomtrica.

5. Determinao de ctions trocveis

5.1. Extrao e determinao do clcio, magnsio, potssio e sdio

Os quatro elementos trocveis de maior importncia no solo so os seguintes: clcio, magnsio e potssio, por serem macronutrientes, e sdio, por ser parte importante do complexo coloidal de solos salinos e alcalinos. Na Seo de Pedologia, utilizou-se por muito tempo o cido ntrico 0,05N (PAIVA NETTO et alii, 1946) para a extrao dos ctions trocveis. Entretanto, com o uso constante de calcrio nas terras, notou-se que esse extrator dissolvia parte do corretivo, dando resultados muito elevados de clcio e magnsio em terras reconhecidamente pobres nesses elementos, como as areias quartzosas. Assim, a partir de 1981,optou-se por um extrator largamente adotado (USDA, 1967; SNLCS, 1979), o acetato de amnio 1N pH 7,0: entre outras vantagens,

apresenta a de no deixar resduos slidos em fotometria de chama.

Objetivo: extrao de clcio, magnsio, potssio e sdio trocveis do solo e sua determinao.

Princpio: extrao dos elementos trocveis com soluo normal de acetato de amnio pH 7,0 e determinao dos seus teores no extrato.

Aparelhagem: espectrofotmetro de absoro atmica, fotmetro de chama e agitador mecnico.

Reagentes e solues: a) Soluo de acetato de amnio 1 N pH 7,0: em balo volumtrico de 1 litro, juntar 57m1 de cido actico glacial e 69m1 de hidrxido de amnio a 20%, em 800m1 de gua. Ajustar o pH e completar o volume; b) Soluo-estoque de lantnio a 10%: umedecer 117,30g de La2O3 com gua. Lentamente, adicionar 250m1 de cido clordrico concentrado, completar o volume a exatamente 1 litro com gua destilada e desionizada; c) Soluo de lantnio a 0,2%: pipetar, para balo volumtrico de 1 litro, 20m1 de soluo-estoque de lantnio a 10% e completar o volume com gua desionizada.

Para a leitura dos extratos, visando determinao de Ca e Mg, considerando o modo de preparar os padres, efetuar uma diluio prvia da soluo de La2 03 0,2% de lantnio misturando 400m1 dela com 50m1 de gua desionizada, resultando numa soluo de La2 03 a 0,177% de lantnio. d) Solues-padro de clcio e magnsio:

Soluo com 1.000 g/ml de clcio: pesar 2,4966g de CaCO3 e transferir para balo volumtrico de 1 litro contendo metade do seu volume com gua desionizada. Adicionar 10m1 de cido clordrico concentrado (gota a gota), esperar a solubilizao do sal e completar o volume com gua destilada e desionizada. Soluo com 1.000 g/ml de magnsio: pesar 1,000g de magnsio metlico, transferir para balo volumtrico de 1 litro e adicionar 10mI de cido clordrico 6N (destilado), completando o volume com gua destilada e desionizada. Soluo com 100 g/ml de magnsio: transferir 100m1 da soluo-estoque de magnsio

com 1.0004g/ml para balo volumtrico de 1 litro e completar o volume com gua desionizada. A partir das solues-estoque de Cal' 1.0004g/ml e Mg2' 1004g/ml, preparar as solues I, II e III: I: tomar 10m1 da soluo de Cal' e 12m1 da soluo de Mg2' e diluir a 100m1 com gua desionizada; II : tomar 10m1 da soluo de Cal' e 12m1 da soluo de Mg2' e diluir a 200m1 com gua desionizada; III: tomar 50m1 da soluo 11 e diluir a 100m1 com gua desionizada. Essas solues contm 100(1), 50(11) e 25(111)pg/ml de Cal` (ou 5, 2,5, 1,25peq/m1 de Cal +) e 12(1), 6(11) e 3(111)4g/mi de Mg2' (ou 1, 0,5 e 0,25peq/ml de Mg2'). Para a elaborao da curva-padro de clcio e magnsio, empregando as solues 1, 11 e 111, preparam-se as seguintes solues:

0: 16m1 da soluo de lantnio a 0,2% + 2m1 da soluo de acetato de amnio + 2m1 de gua desionizada;

A: 16m1 da soluo de lantnio a 0,2% + 2m1 da soluo de acetato de amnio + 2m1 da soluo 111; B: 16m1 da soluo de lantnio a 0,2% + 2m1 da soluo de acetato de amnio + 2m1 da soluo 11; C: 16m1 da soluo de lantnio a 0,2% + 2m1 da soluo de acetato de amnio + 2m1 da soluo 1.

e) Solues-padro de potssio e sdio:

Soluo-estoque de potssio 0,0125N: dissolver 0,4660g de cloreto de potssio em gua desionizada e completar o volume a 500m1. Soluo-estoque de sdio 0,0125N: dissolver 0,3652g de cloreto de sdio em gua desionizada e completar o volume a 500m1. Para ambos os ctions, tomar as seguintes propores de soluo para a elaborao das curvas padro:

Soluo 0,0125N ml 1 1 2 3 ......................... ......................... ......................... .........................

Volume final ml

Concentrae s K 100 5 50 10 50 20 50 30 Na 2,9 5,8 11,5 17,2

Procedimento: pesar 5g de TFSA em erlenmeyer de 125m1, adicionar 50m1 da soluo de acetato de amnio 1 N pH 7,0 e agitar mecanicamente por dez minutos. Deixar decantar dezesseis horas e com uma pipeta retirar aproximadamente 10mI do sobrenadante e transferir para frasco de 25m1. Transferir (com micropipeta) 0,5m1 desse extrato para frasco de 15m1 e adicionar com repipetador 4,5m1 da soluo de xido de lantnio a 0,177% de lantnio (400m1 da soluo de La2O3 a 0,2% + 50m1 de gua desionizada. Com auxlio do espectrofotmetro de absoro atmica, efetuar as leituras para determinao de clcio e magnsio. No extrato que sobrou no frasco de 25m1, fazer as leituras para determinao de potssio e sdio.

Clculos: traar a curva-padro e determinar o fator para converter as leituras para a unidade desejada (geralmente meq/100g de solo ou ug/g de solo). Um procedimento mais correto usar anlise de regresso.

Comentrios: as determinaes do clcio e do magnsio podem tambm ser feitas por quelatometria, usando-se o EDTA como agente complexante. Para detalhes do mtodo, consultar RAIJ (1966b).

5.2. Os valores S, T e V

Os valores da soma de bases (S), da capacidade de troca de ctions (T) e da porcentagem de saturao em bases (V) so parmetros muito importantes no levantamento de solo. A soma de bases obtida pela soma dos valores dos ctions trocveis Ca, Mg, K e Na. A capacidade de troca de ctions pode ser obtida ou diretamente (V. 111.6.1.) ou peia soma das bases com a acidez potencial. O V% estimado pela relao entre a soma de bases e a capacidade de troca de ctions a pH 7,0, ou seja : V = (S/T) X 100.

5.3. Extrao e determinao do amnio trocvel

O amnio tambm um ction de importncia e ocupa o complexo coloidal do solo em forma trocvel, com exceo de alguns solos com argilas ilticas, onde pode aparecer em forma dificilmente trocvel. Seu teor e relao com o on nitrato muito importante para estabelecimento do comportamento do nitrognio no solo. Esse ction apresenta uma dinmica muito grande, e seu teor em determinado tempo depende muito das condies de umidade, temperatura, grau de aerao, pH e atividade microbiana (BARTHOLOMEW & KIRKHAN, 1960). Aqui, segue-se de maneira geral o mtodo descrito por ONKEN & SUNDERMAN (1977), usando o sulfato de sdio 1N como soluo extra-tora.

Objetivo: determinao colorimtrica do amnio trocvel, extrado com sal de sdio.

Princpio: extrao do amnio trocvel, com auxlio de uma soluo de um sal de sdio, e determinao do seu teor no extrato.

Aparelhagem: espectrofotmetro visvel e agitador mecnico. Reagentes e solues:

a. Soluo extratora de sulfato de sdio 1N: pesar 71,02g de Na2 SO4 e diluir a 1 litro com gua desionizada. Colocar uma pitada de HgCl 2 , para evitar desenvolvimento de fungos; b. Soluo de tartarato duplo de sdio e potssio a 10%: dissolver 10g do sal NaK(CHOH)2 (COO)2 4H2 O em gua e completar o volume a 100m1; c. Reagente A (reagente de Nessler modificado): dissolver 22,72g de iodeto mercrico em aproximadamente 30m1 de soluo aquosa contendo 18,26g de iodeto de potssio. Adicionar vagarosamente a soluo obtida, agitando-a sempre, a 950mI de soluo aquosa contendo 40g de hidrxido de sdio. Esfriar e diluir a 1 litro.

Procedimento: pesar 20gde TFSA, transferindo para erlenmeyer de 125m1. Colocar 100m1 de soluo extratora, Na2SO4 1 N. Agitar por vinte minutos a 40r.p.m. e filtrar (Whatman n4 42). Aps completa filtrao, lixiviar quatro vezes com 25m1 da soluo extratora. Esse procedimento tambm usado para extrao de nitrato. Retirar uma alquota de 10m1 do extrato e transferir para um balo volumtrico (50m1). Completar at mais ou menos 45m1 com gua desionizada, adicionar l ml da soluo de tartarato duplo de sdio e potssio e homogeneizar. Adicionar 2m1 do reagente A, homogeneizar e completar o volume. Ler aps trinta minutos no espectro-fotmetro a 435nm.

Curva-padro de amnio: de uma soluo estoque com 50pg/ml de NH4' (0,1482g/I de NH4CI em gua) transferir 2, 4, 8 e 16m1 para bales volumtricos de 100m1 e completar os volumes com a soluo extratora (Na2 SO4 l N). Retirar alquotas (10m1) das solues-padro e proceder como para as amostras. Aps desenvolvimento da cor, ler em espectrofotmetro a 435nm.

Clculo: traar a curva-padro e determinar o fator para converter as leituras para a unidade desejada (geralmente ,. g/g de N-NH4 ).

6. Determinao da capacidade de troca de ctions

A capacidade de troca de ctions (CTC), que evidencia a habilidade do solo de reter e trocar ons positivamente carregados na superfcie coloidal, talvez seja uma das mais importantes propriedades fsico-qumicas do sistema.

Sua determinao pode ser feita, saturando-se o solo com um ction ndice, que posteriormente deslocado e determinado, ou somando -se as bases trocveis (V. 111.5.) com a acidez extrada por uma soluo tamponada a pH 7,0 ou acidez potencial (V. 111.4).

Existe grande variedade de mtodos (PELLOUX et alii, 1971) utilizando principalmente o clcio ou o amnio como ctions saturantes. RAIJ (1966) estudou comparativa e criticamente alguns deles, encontrando boas correlaes entre o mtodo que emprega o acetato de amnio 1 N pH 7,0 e alguns descritos na literatura nacional e internacional, como a soma de bases mais a acidez extrada, ou por soluo de acetato de clcio (PAIVA NETTO et alii, 1950, e VETTORI, 1948) ou pelo cloreto de brio tampo-nado pela trietanoiamina (MEHLICH, 1948). Na Seo de Pedologia, para a determinao direta da CTC, tem-se optado pelo mtodo que utiliza uma soluo de acetato de clcio 1 N pH 7,0 como ction saturante e uma soluo de acetato de sdio 1 N pH 7,0 como deslocante, com pequenas modificaes daquele descrito por RAIJ (1966a).

Existe, s vezes, alguma confuso de terminologia na literatura quanto ao pH em que a CTC determinada. Os mtodos apresentados aqui, para evitar confuso, sero chamados de CTC a pH 7,0 e CTC a pH do solo. Tem sido usado tambm, com freqncia bem menor e de certa forma em carter experimental, o mtodo de determinao da CTC a pH do solo de GILLMAN (1979), mediante soluo com concentraes equivalentes quelas encontradas no campo.

Objetivo: determinao da capacidade de troca de ctios a pH 7,0 ou a pH do solo.

6.1. Capacidade de troca de ctions a pH 7,0

Princpio: a determinao da capacidade de troca de ctions a pH 7,0 consiste em saturar o complexo adsorvente com um on bastante eficaz para trocar e bastante fcil de ser deslocado e determinado no laboratrio.

Aparelhagem: espectrofotmetro de absoro atmica e agitador mecnico.

Reagentes e solues: a) Soluo de acetato de clcio 1 N pH 7,0: dissolver 88,1g do sal Ca(C2 H3O2

)H2O por litro da soluo. Corrigir o pH a 7,0 com cido actico 2N ou soluo de hidrxido de clcio 1 N;

b)

Soluo de cloreto de clcio IN : dissolver 73,5g de CaCl2.2H 2 0 em gua

desionizada e completar o volume a 1 litro;

c) d)

lcool etlico destilado; Soluo de acetato de sdio 1 N pH 7,0: dissolver 82,Og de acetato de sdio

anidro por litro de soluo. Corrigir o pH a 7,0 com cido actico glacial ou soluo de hidrxido de sdio 1 N; e) Soluo com 1.000,ag(ml de clcio: pr 2,4966g de CaCO3 em balo volumtrico

de 1 litro, completar metade do seu volume com gua desionizada e adicionar 10m1 de HCI concentrado (gota a gota). Completar o volume com gua desionizada;

f)

Solues-padro estoque (identificadas por 1, II e III):

I. 25 g/ml C a ' : transferir 5m1 da soluo de 1.000ug/ml para balo volumtrico de 200m1 e completar o volume com gua desionizada. II. 50rg/ml Ca=`: transferir 5ml da soluo de 1.000ug/ml para balo volumtrico de 100m1 e

completar o volume com gua desionizada.

III. 100Mg/ml C a ' : transferir 10m1 da soluo de 1.000 g/ml para balo volumtrico de 100m1 e completar o volume com gua desionizada.

Com as solues 1, 11 e III, preparar as solues-padro 0 , A, 8, C, D e E, de acordo com a relao seguinte:

Soluo

Concen- Vol. gua trao desionizada meq/100g

Vol. sol. Vol. acetato estoque sdio 1 N pH 7,0 ml

Vol. La 0,2%

0 A B C D E

0,00 6,25 12,50 25,00 37,50 50,00

2 O O O 0 0

O 2 da 1 2 da 11 2 da 1 1 1 3 da 1 1 1 4 da 1 1 1

2 2 2 2 2 2

16 16 16 16 15 14

Procedimento: em tubo de percolao ou seringa de injeo de 20cm3, colocar dois discos de papel de filtro sobrepostos e uma medida de areia fina inerte (preparada com areia de duna bem lavada com HCI diludo) suficiente para 0,5cm de altura. Colocar lg da amostra misturada com a mesma medida de areia, no tubo, dispondo em seguida mais uma medida de areia (0,5cm) e dois discos de papel de filtro sobre a areia. Percolar 25m1 de soluo de acetato de clcio 1 N pH 7,0. Controlar a vazo, a fim de que esse volume de soluo percole em duas horas (pr no bico do tubo de percolao um tubo de borracha com uma pina de Hoffmann para regulara vazo). Percolar mais 25m1 da soluo de acetato de clcio 1 N pH 7,0. Passar duas vezes 5m1 de soluo de cloreto de clcio 1 N. Aps drenagem completa, lavar as paredes e o bico do tubo de percolao com gua desionizada. Passar duas vezes gua desionizada. Percolar quatro vezes 5m1 de lcool destilado. Substituir os frascos de recepo para recolher os prximos percolados. Percolar duas vezes 25m1 de soluo de acetato de sdio 1 N pH 7,0. Tomar l ml do percolado e 9ml da soluo de La2O3 0,177% de I antnio preparada como em 111.5.1 e proceder leitura no espectrofotmetro de absoro atmica.

Observao: para preparao de uma amostra em branco, colocar dois discos de papel de filtro, duas medidas de areia fina inerte e mais dois discos de papel de filtro, como feito para a amostra de solo.

Comentrios: o clcio pode ser determinado tambm por quelatometria (RAIJ & QUAGGIO, 1983). As solues que contm acetato de clcio, inclusive a percolada para

determinao da CTC, no devem ser guardadas por muito tempo porque criam fungo facilmente. Antes da substituio final dos frascos, as paredes e o bico do tubo devem ser bem lavados para no ficar acetato de clcio residual.

6.2. Capacidade de troca de ctions a pH do solo

O mtodo que vem sendo usado aquele descrito por GI LLMAN (1979).

Objetivo: determinar a capacidade de troca de ctions a pH do solo, sem alterar de maneira significativa a fora inica da soluo.

Princpio: o solo equilibrado com uma soluo de brio no tamponada com uma fora inica semelhante quela da soluo do solo no campo. O brio do complexo de troca ento deslocado pelo magnsio adicionado como sulfato, sendo que todas as reaes se do sem alterar a fora inica do meio.

Aparelhagem: condutmetro, espectrofotmetro de absoro atmica, clormetro, centrfuga e agitador mecnico.

Reagentes e solues: a) Soluo de cloreto de brio 0,1M: tomar 20,8246g de BaCl2 e completar o volume a 1 litro; b) Soluo de cloreto de brio 0,002M: tomar 20m1 da soluo de BaCl2 0,1M e completar o volume a 1 litro; c) Soluo de sulfato de magnsio 0,1M: pesar 12,0375g de MgSO4 e dissolver a 1 litro; d) Soluo de sulfato de magnsio 0,005M: tomar 50m1 da soluo de MgSO4 0,1M e completar o volume a 1 litro (soluo a ser usada para solos com CTC < 10meq/100g); e) Soluo de sulfato de magnsio 0,010M: tomar 100m1 da soluo de MgSO4 0,1M e completar o volume a 1 litro (soluo a ser usada para solos com CTC entre 10 e 20meq/100g).

Procedimento: pesar 2g de TFSA e colocar em tubo de centrfuga previamente tarado. Adicionar 20m1 de soluo de BaCl2 0,1 M. Agitar por duas horas. Centrifugar e guardar a soluo sobrenadante para anlise de Ca, Mg, K e Na trocveis. Equilibrar o solo, ainda mido,

com 20m1 da soluo de BaCl2 0,002M por trs vezes. A cada equilbrio, agitar por uma hora, centrifugar e descartar o sobrenadante. Aps a terceira lavagem, pesar o tubo de centrfuga mais o solo mido para clculo da quantidade de soluo de cloreto de brio retida. Adicionar 10m1 de soluo de MgSO4 0,005M (0,010M quando a CTC for maior que 10meq/100g) e agitar por uma hora. Estabelecer a condutividade eltrica de uma soluo de MgSO4 0,0015M. Medir a condutividade da suspenso e ajustar com soluo de MgSO4 0,005M ou gua para aquela da soluo de MgSO4 0,0015M. Agitar suavemente durante a noite e ajustar a condutividade eltrica, se necessrio, com soluo de MgSO4 0,005M ou gua. Pesar o tubo de centrfuga para estimar o volume de MgSO4 0,005M ou gua adicionada e determinar o magnsio e o cloreto.

Clculo:

V1 : volume de soluo de BaCl2 0,002M retido; V2 : volume de soluo de MgSO4 0,005M (ou 0,01 OM) adicionados (10mI + correo feita com a soluo de MgSO4 0,005M; se apenas gua for adicionada, V2 = 10m1); V3 : volume final do sobrenadante (10mI + correo do MgSO4 0,005M ou gua adicionada + V1 ); C1 : concentrao (meq/100g) de Mg no sobrenadante; C2 : concentrao do cloreto no BaCl2 0,002M da soluo retida; C3 : concentrao do cloreto (meq/ml) no sobrenadante final. Ento, se se adicionou sulfato de magnsio 0,005M:

CTC (meq/100g) = 50(0,01 V2 Cl V3 ). Se se adicionou apenas gua para ajustar condutividade eltrica do MgSO4 0,0015M: CTC (meq/100g) = 50(0,1 Cl V3 ). Para a capacidade de troca aninica (CTA), usar a seguinte frmula: CTA (meq/100g) = 50(C3 V3 C2 V, ). Comentrios: na etapa que compreende o ato de enxugar os tubos de centrfuga depois da terceira lavagem com BaCIZ 0,002M, tomar o cuidado de no perder solo e ter certeza de que as paredes do tubo estejam bem enxutas. Na medida da condutividade eltrica, necessrio que

a clula e as paredes de vidro estejam bem limpas para evitar perda de soluo. Em determinados solos, a soma dos ctions trocveis extrados com a soluo de cloreto de brio maior que a dos extrados com a soluo de acetato de amnio 1 N pH 7,0, por causa de um aumento de cargas negativas com este extrator, elevando o pH relativamente soluo de BaClz, e da adsoro especfica do on acetato.

7. Determinao do ponto de carga zero (PCZ) do solo O ponto de carga zero (PCZ) uma determinao de muita importncia em solos que apresentam a possibilidade de reverter a carga superficial lquida da superfcie, de negativa para positiva, com a diminuio do pH (RAIJ & PEECH, 1972). Nesses solos, o PCZ pode ser determinado e definido como o pH da soluo em equilbrio com o solo no qual a carga eltrica lquida da superfcie nula (RAIJ, 1973). Assim, nesse pH existe uma quantidade igual de ctions e nions adsorvidos na superfcie (UEHARA & GILLMAN, 1981). De maneira geral, xidos de ferro e alumnio contribuem para aumentar o PCZ de solos e a matria orgnica, para abaix-lo. Dois procedimentos, utilizados na Seo, seguem de maneira geral aqueles de UEHARA & GILLMAN (1981) e RAIJ & PEECH (19721. No primeiro deles, determina-se o ponto de carga zero e a carga lquida da superfcie e no segundo, chamado de simplificado, determina-se apenas o ponto de carga zero.

Objetivo: determinao do ponto de carga zero do solo (ou ponto de efeito salino nulo). Princpio: titulao da amostra com H' e OH- a trs diferentes concentraes de eletrlitos (o PCZ depende da escolha do eletrlito) A determinado pH, os valores de H' e OHadsorvidos so os mesmos e, neste ponto, a carga lquida independe da concentrao salina, quando ento as curvas de titulao se interceptam.

7.1. Determinao do PCZ e da carga lquida da superfcie

Aparelhagem: medidor de pH.

Reagentes e solues: a) Soluo de cloreto de potssio 1 N: dissolver 74,560g de KCI em gua

desionizada e completar o volume a 1 litro;

b) c)

Soluo de cido clordrico O,1N: preparar com soluo padronizada; Solues de eletrlitos de cidos ou bases a diferentes concentraes:

preparar as seguintes solues: em KCI 0,1 N : HCI 0,002N; 0,004N e 0,006N;

NaOH 0,002N; 0,004N; 0,008N e 0,016N;

em KCI 0,01 N: HCI 0,002N; 0,004N e 0,006N;

NaOH 0,002N; 0,004N; 0,008N e 0,016N; em KCI 0,001 N: HCI 0,002N; 0,004N e 0,006N;NaOH 0,002N; 0,004N; 0,008N e

0,016N.

Deve-se ter sempre solues de KCI com as concentraes acima, mas sem cido nem base.

Procedimento: antes de iniciar as determinaes, preparar a amostra da seguinte maneira: tomar aproximadamente 200g de terra e percolar com 100m1 de HCI 0,1N por cinco vezes. Lavar com gua desionizada at que no saia mais cloreto [ usar teste de AgNO3 0,01 N (5 gotas) ou o extrato apresentar condutividade eltrica menor que 0,01mS/cm). Secar a terra a 1100C e passar em peneira de 2mm. Para preparao da curva potenciomtrica, colocar 4g de terra em recipiente para determinao de pH (preparar 24 recipientes) e 20m1 de cada uma das solues com concentraes de KCI 0,1; 0,01 e 0,001 N (n3, n2 e n1 ) e as diferentes concentraes de cido ou base. Deixar equilibrar por quatro dias, agitando ocasionalmente, e ento ler o pH.

Clculo: construir um grfico colocando na ordenada o pH de equilbrio e na abscissa, a quantidade de H' ou OH- em meq/]OOg de terra. Desejando achar a carga lquida da amostra, construir com auxlio desse grfico, outro, em que se faa coincidir o PCZ com a carga zero (meq/100g) na abscissa. Usar a mesma escala do anterior, colocando de um lado do zero as cargas negativas e de outro, as positivas, plotando contra pH em equilbrio. Ao pH desejado, na concentrao especfica (n, , n2 ou n3 ), encontra-se na abscissa o valor da carga 1quida. Exemplo:

FIGURAS A BAIXO.

7.2. Determinao apenas do PCZ

Reagentes e solues: a) Soluo de cloreto de clcio 2,OM (outros eletrlitos podem ser usados como cloreto

de sdio e sulfato de sdio): pesar 294,05g de CaCl2 .2H2 O e dissolver a 1 litro de soluo com gua desionizada; b) Soluo de cloreto de clcio 0,1 M: diluir 50m1 da soluo de CaCl2 2,OM e a 1 litro com gua desionizada; c) Soluo de hidrxido de sdio 0,1M: preparar com soluo padronizada; d) Soluo de cido clordrico 0,1M: preparar com soluo padronizada.

Procedimento: colocar 4g de terra (preparada como em 7.1) em 13 bqueres de 100m1. Em seguida, adicionar em sete deles soluo de H C I 0,1M de 0 a 3m1 (de 0,5 em 0,5m1); nos outros seis, adicionar soluo de NaOH 0,1M de 0,5 a 3ml (de 0,5 em 0,5m1), e, em todos, 0,5m1 de soluo de CaCl2 0,1M e gua destilada para completar 20m1 de soluo. Deixar equilibrar por quatro dias, agitando ocasionalmente duas vezes por dia. No quarto dia, ler o pH. Este ser chamado PHo , 0 0 2 M Adicionar em cada bquer 0,5m1 de soluo de cloreto de clcio 2,OM. Agitar por trs horas. Ler o pH. Este ser designado pHo o t i
pH

Clculo: para cada bquer, calcular: ApH = ( p H o o ,

o,00 2 ) e plotar ApH x

pH 0,002, para encontrar o ApH = O. Este pH ser o PCZ, valor independente da concentrao salina da soluo.

8. Condutividade eltrica do extrato aquoso

O termo sais solveis, quando aplicado a solo, designa aqueles constituintes que apresentam aprecivel solubilidade em gua. A salinidade de um solo, tanto natural como ocasionada por sais nele colocados, pode ser medida pela condutividade eltrica do extrato. A condutividade aproximadamente proporcional quantidade de sal da soluo, dando uma indicao da concentrao de constituintes ionizados. O mtodo de preparar o extrato, ou seja, a proporo gua:solo depende do propsito da determinao e da preciso necessria. Para estabelecer relaes com o crescimento da planta, a proporo deve ser a mais prxima das condies de campo. Assim, o chamado extrato de saturao obtido atravs de uma pasta de solo saturado (UNITED STATES..., 1954). Para casos em que se queira apenas ter idia da salinidade do solo, pode-se usar, como aqui, uma proporo gua solo de 1:1.

Objetivo: estimativa da salinidade do solo.

Princpio: para determinar a condutividade eltrica, colocar a soluo entre dois eletrodos de geometria constante separados por uma distncia conhecida. Quando um potencial eltrico aplicado, a quantidade de corrente varia diretamente com a concentrao total de sais dissolvidos.

Aparelhagem: condutmetro. Reagentes e solues: Soluo de limpeza do eletrodo: juntar 100m1 de lcool isoproplico, 100mI de ter etlico, 50m1 de cido clordrico concentrado e 50m1 de gua desionizada; a) gua desionizada.

Procedimento: pesar 100g de TFSA, adicionar 100mI de gua desionizada, agitar manualmente e bem, por trinta segundos, a cada meia hora, cinco vezes, durante duas horas. Filtrar lentamente (Whatman nQ 42) e proceder leitura no condutmetro.

Comentrios: os eletrodos devem estar sempre limpos para que no haja formao de bolha de ar, diminuindo a rea de contato. 0 extrato, quando necessrio, pode ser usado para determinao de ons como Ca", Mg2', K', Na`, SOL, HCO3, Cl- e CO . A secagem do eletrodo, depois de lavado com gua de uma amostra para outra, deve ser feita com jato de ar comprimido.

9. Determinao do carbono orgnico e matria orgnica

O carbono ocorre no solo na forma tanto orgnica como inorgnica. A grande maioria encontrada na matria orgnica e em minerais carbonatados. Em regies de clima muito mido, onde os perfis so submetidos a intensa lixiviao, o carbono aparece predominantemente na forma orgnica. A matria orgnica determinada por mtodos indiretos, usando combusto por via mida ou por via seca, medindo-se a subseqente evoluo do gs carbnico (ALLISON et alii, 1965), ou pela extenso da reduo de um agente oxidante forte (WALKLEY& BLACK, 1934). 0 mtodo aqui descrito uma ligeira modificao desse ltimo. Num estudo em solos do Rio Grande do Sul, FRATTINI & KALCKMANN (1967) encontraram um coeficiente de correlao de 0,936 entre os mtodos de combusto seca e mida.

Objetivo: determinao do teor de matria orgnica do solo.

Princpio: oxidao da matria orgnica do solo com soluo de dicromato de potssio em presena de cido sulfrico, utilizando como catalisador da oxirreduo o calor desprendido na diluio do cido sulfrico e titulao do excesso de dicromato com sulfato ferroso amoniacal.

Reagentes e solues: Soluo de dicromato de potssio 1 N: dissolver 49,04g do sal K2Cr2O7 seco a1 050C, em gua destilada, completando o volume a 1 litro; a) b) c) cido sulfrico concentrado, no mnimo a 96%; cido ortofosfrico concentrado (85%); Soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,5N: dissolver 196,07g do sal Fe(NH4 )2

(SO4 )2 .6H2 0 em 800m1 de gua destilada. Adicionar 20m1 de cido sulfrico concentrado e completar o volume a 1 litro em balo volumtrico. Filtrar com algodo. Titular esta soluo cada vez que for us-la; d) Difenilamina 1%: dissolver l g do indicador em 100m1 de cido sulfrico

concentrado.

Procedimento: transferir 1g de TFSA para erlenmeyer de 500m1. Adicionar, com uma bureta, 10ml da soluo de dicromato de potssio 1 N e, imediatamente a seguir, 20m1 de cido sulfrico concentrado. Agitar por um minuto com uma leve rotao manual do frasco, procurando evitar que o solo adira s suas paredes. Deixar a suspenso em repouso por trinta minutos e adicionar cerca de 200m1 de gua destilada, 10m1 de cido ortofosfrico concentrado e oito gotas de difenilamina 1%. Titular com a soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,5N, at a viragem de azul para verde. A viragem se d com uma gota. Proceder de modo semelhante com 10m1 de soluo de dicromato, para obter o ttulo da soluo de sulfato ferroso amoniacal. Daqui, acha-se o fator:

f =
onde:

meq k 2 Cr 2 O7 10 X 1 = meq .sulf ferr am. V 1 X 0,5

V1 : volume de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao. Para amostras com alto teor de matria orgnica (usualmente identificadas pela colorao escura), pesar menor quantidade de solo, tendo o cuidado de mo-las. Clculo:

%C =
Onde:

(10 V X f X 0,5) X 0,4 p

V2 : volume de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao da amostra; p: peso da amostra. %M.O. = %C X 1,725 Comentrios: para o clculo da porcentagem de carbono orgnico como descrito, o nmero de oxidao do carbono foi tomado como 3, levando em considerao que o material orgnico facilmente oxidvel a matria orgnica ativa (HESSE, 1971). Se se considerar uma recuperao da matria orgnica do solo como sendo apenas de 75%, como proposto por WALKLEY & BLACK (1934), os resultados devem ser multiplicados pelo fator 1,33.

10. Determinao do nitrognio total (orgnico mais amoniacal)

O nitrognio no solo encontra-se principalmente na forma orgnica e parte integrante da sua matria orgnica. As mudanas produzidas nessa matria so sempre acompanhadas de mudanas semelhantes no nitro-gnio orgnico. de grande importncia, para o pedlogo, a interpretao do teor de nitrognio num perfil ou entre solos e suas relaes com o teor de carbono (relao C/N) no que diz respeito evoluo e comportamento da matria orgnica.

Objetivo: determinao do nitrognio total (orgnico + amoniacal) do solo.

Princpio: o nitrognio da amostra de solo convertido em NH'4 pela digesto com cido sulfrico concentrado, com auxlio de sais para aumentar a temperatura da digesto e catalisadores para facilitar a oxidao da matria orgnica. 0 nitrognio amoniacal produzido destilado em presena de solues alcalinas concentradas, com desprendimento de amnia, que recebida em cido brico, formando-se tetraborato de amnio; este, por hidrlise, libera hidrxido de amnio, que ento titulado.

Aparelhagem: bloco digestor e destilador de Kjeldahl a vapor.

Reagentes e solues: a. Acido sulfrico concentrado; b. Soluo de hidrxido de sdio a 40%: dissolver 400g de Na01 comercial de boa qualidade em gua destilada e completar o volume a 1 litro Deixar a soluo decantar

em recipiente fechado e, no dia seguinte, filtra atravs de l de vidro; c. Mistura sulfato de potssiocatalisadores: misturar intima mente em almofariz 100g de K2SO4 (ou Na2 SO4 ), 10g de CuSO4 .5E1201 lg de selnio; d. Soluo de cido brico a 2%: dissolver 20g de H3BO3 em gua destilada, completando o volume a 1 litro. Aquecer brandamente pari facilitar a dissoluo;

e. Indicador misto: dissolver 0,5g de bromocresol verde a 0,lg de vermelho-de-metila em 100mI de lcool etlico. Ajustar o pH desta soluo com solues diludas de NaOH ou HCI, de forma que sua colo. rao fique entre prpura e azul; f. Soluo de cido clordrico 0,02N: preparada com soluo padronizada.

Procedimento: pesar l g de terra moda e colocar em tubo de digesto de 100m1. Adicionar 300mg da mistura de K2SO4 catalisadores e 10m1 de cido sulfrico concentrado. Manter fervendo at que o extrato fique claro, providenciando a exausto dos gases que se desprendem. Aps a digesto e esfriamento, transferir o material para balo de Kjeldahl de 500m1, adicionando cerca de 150m1 de gua destilada e uma pitada de pedra-pomes. Mergulhar a sada do destilador em 50m1 de cido brico 2% com quatro gotas do indicador misto contido em um bquer de 400m1. Adicionar 50m1 de NaOH 40% ao balo, derramando a soluo pelo gargalo sem agitar. Fechar imediatamente o frasco, agitando-o para misturar as solues. Proceder destilao at coletar 100m1 da soluo destilada (perfazendo aproximadamente 150m1). Titular com HCI 0,02N at desaparecimento da colorao azul. Realizar prova em branco completa cada vez que novos reagentes e solues forem utilizados e descontar os resultados das determinaes feitas em solos.

Clculo:

N% =

VHCI. X .NHCI. X .0,014. X 100 p

Onde: VHCI: volume (ml) de HCI 0,02N gasto na titulao; NHCI,: normalidade do HCI = 0,02; p: peso da amostra.

Comentrios: quando a amostra contiver aparentemente muita matria orgnica, reduzir-lhe o peso. Se a quantidade de matria orgnica for muito pequena (em torno de 0,3%C), muito difcil obter um extrato azul para titular. Neste caso, aumentar o peso da amostra. Se o indicador no tiver uma cor adequada, fica difcil de identificar o ponto de viragem. Guardar sempre um pouco do ltimo indicador preparado para compar-lo com o novo.

11. Determinaro de certos nions

Certos nions so importantes ou por representarem elementos indispensveis ao bom desenvolvimento das plantas ou por indicarem fenmenos de solubilidade, decomposio e movimento que ocorrem no solo. Nessas condies, os nions que, por via de regra, se destacam so os seguintes: PO4' -, NO3 -, SO42 - e CL Sendo os mais comumente solicitados pelos pedlogos, descrevem-se aqui alguns mtodos para sua extrao e determinao.

11.1. Extrao e determinao do fosfato

comum, em alguns laboratrios que fazem anlise qumica de solo para fins de levantamento, usar cidos fortes diludos para a extrao do fsforo (SNLCS, 1979). Na Seo de Pedologia, a caracterizao do teor de fsforo em perfis realizada pelo mtodo da extrao com resina trocadora de ons, como descrito por RAIJ & QUAGGIO (1983). A determinao do fsforo aqui apresentada segue o mtodo de MURPHY & RI LEY (1962).

Objetivo: determinar fsforo em extratos cidos de cloreto de sdio, provenientes da extrao de solos pela resina trocadora de ons.

Princpio: determinao colorimtrica do fosfomolibdato formado pela reao entre fosfato e molibdato em cido sulfrico e reduzido com cido ascrbico.

Aparelhagem: fotocolormetro ou espectrofotmetro com transmisso mxima a 720 ou 885nm.

Reagentes e solues: a. Soluo estoque de molibdato: dissolver 20g de molibdato de amnio

(NH4)6Mo7O244H2O em 200m1 de gua destilada. Aquecer, se necessrio, at cerca

de 60C, at obter soluo lmpida, resfriando em seguida. Dissolver 0,70g de tartarato de antimnio e potssio na soluo de molibdato. Adicionar lentamente 320m1 de cido sulfrico concentrado (H2SO4 p.a.), resfriando sob gua corrente. Completar o volume a 1 litro, Esta soluo pode apresentar-se azulada, mas ficar incolor ao ser diluda; b. Soluo diluda de molibdato: preparar no dia de us-la, diluindo 50mi da soluoestoque de molibdato a 1 litro, acrescentando 1g de cido ascrbico; c. Resina trocadora de nions tipo base forte: tem sido usada a Amberlite IRA-400;

d. Soluo de cloreto de sdio 1 N em cido clordrico 0,1 N: preparar com 58,4g de NaCI p.a. e 8,6m1 de HCI concentrado p.a. por litro de soluo. Procedimento: transferir 2,5cm3deTFSApara frasco plstico de 80m1, provido de tampa. Acrescentar 25m1 de gua destilada e uma bolinha de vidro. Fechar o frasco e agitar durante quinze minutos para desagregar o solo. Retirar a bolinha e adicionar 2,5cm3 de resina. Fechar o frasco e agitar, durante dezesseis horas, em agitador com movimento circularhorizontal a uma velocidade de 200 rpm, aproveitando o perodo noturno para agitao. No dia seguinte, transferir, com um jato de gua, a suspenso para peneira (ou srie de peneiras, se for usado o separador de resinas) com malha de polister de abertura de 0,4mm. Lavar a resina com o mnimo possvel de gua, at parar de sair argila. Virar a peneira sobre o funil (ou srie de funis, no caso de separador de resinas), tendo por baixo um frasco cilndrico de plstico de 100m1 de capacidade. Transferir a resina da peneira para o frasco com exatamente 50m1 de uma soluo 1 N em NaCI e 0,1N em HCI. Pode-se usar um dispensador para 25m1. Deixar o extrato de NaCI 1 N em HCI 0,1N e a resina em contato por cerca de trinta minutos, para permitir a sada de gs, fechar os frascos e agitar por uma hora a 220 rpm. O extrato est pronto para as determinaes de fsforo. Diluir 4ml do extrato de NaCI 1 N + HCI 0,1N com 16m1 da soluo diluda de molibdato, com auxlio do diludor. Aps quinze minutos, proceder s leituras em comprimento de onda de 720 ou 885nm.

Clculo: traar uma curva-padro e determinar o fator para converter as leituras em microgramas de P por centmetro cbico de amostra.

11.2. Extrao e determinao do sulfato

Apesar de no haver, entre ns, um mtodo adequado para avaliar a disponibilidade de enxofre para as plantas, com a finalidade de se ter idia do enxofre solvel e, provavelmente, inorgnico, em alguns perfis de solo, vem-se procedendo extrao do elemento com uma soluo de acetato de amnio-cido actico, conforme descrito por WI LLIAMS & STE IN BE RGS (1959). Em solos com caractersticas tiomrficas, usada uma extrao cida mais agressiva (SN LCS, 1979) para caracterizar o enxofre inorgnico, na forma de sulfato, na amostra. 11.2.1. Sulfato extrado por soluo cida de acetato de amnio

Objetivo: extrao do sulfato do solo com uma soluo de acetato de amnio e cido actico e sua determinao na soluo.

Princpio: deslocamento do on sulfato dos lugares de adsoro, pelo on acetato, liberando-o para a soluo e determinando sua concentrao por turbidimetria.

Aparelhagem: espectrofotmetro.

Reagentes e solues: a. Soluo extratora: dissolver 39,Og de acetato de amnio a 1 litro com soluo de cido actico 0,25N; b. Carvo ativado (Norit "A"): antes de usar, lav-lo com a soluo extratora. Por exemplo, um volume de 200m1 do carvo (no filtro) pode-ria ser lavado com 5 X 200m1 da soluo. Secar em estufa a 105C; c. Soluo "semente" cida: soluo de cido clordrico 6N contendo 20 g/ml de enxofre como sulfato de potssio (pesar 0,1087g de K2 SO4 e dissolver a 1 litro com HCI 6N); d. Cloreto de brio (BaCl2 .2H2 O): cristal retido entre as peneiras 20 e 60 mesh; e. Papel de filtro Whatman n9 42: lavar antes da filtragem, com 25m1 da soluo extratora; f. Curva-padro de enxofre: preparar uma soluo contendo 100pg/ml de enxofre, dissolvendo 0,5434g de sulfato de potssio a 1 litro com a soluo extratora. Tomar em erlenmeyer de 125m1, 0; 1; 2,5; 5; 10, 12,5; 15 e 20m1 da soluo de 1004g/ml de S e acrescentar 50; 49; 47,5; 45; 40; 37,5; 35 e 30mI (com bureta) da soluo extratora (essas solues contm de 0 a 40p.g/ml de S). Colocar 0,25g de carvo ativado, agitar

por trs minutos e filtrar. Tomar 10m1 de cada filtrado e seguir as etapas descritas no procedimento a seguir.

Procedimento: transferir 10g de terra seca passada em peneira de 1 mm para erlenmeyer de 125m1. Colocar 25m1 da soluo extratora e agitar por meia hora. Acrescentar 0,25g (fazer uma medida e adicionar volume) de carvo ativado e agitar por mais trs minutos. Filtrar e pipetar 1Dml do filtrado para balo volumtrico de 50m1. Adicionar l ml da soluo "semente" cida e agitar. Acrescentar 0,5g do cloreto de brio. Deixar em repouso aproximadamente um minuto. Agitar at dissolver os cristais e, doisoito minutos aps, ler a 420nm.

Clculo: calcular a quantidade de enxofre com o auxlio da curva-padro e exprimir os resultados (Hg/g) de S-SO4 z Comentrios: no efetuar a determinao do enxofre em grande quantidade de amostras de uma s vez, por que o tempo de espera de dois a oito minutos para fazer a leitura no espectrofotmetro crucial.

11.2.2. Sulfato total

Objetivo: extrao e determinao de enxofre inorgnico total do solo.

Princpio: dissoluo do S-SO4' inorgnico com cido clordrico. Aparelhagem: bloco digestor e espectrofotmetro.

Reagentes e solues: Soluo de cido clordrico 6N: juntar volumes iguais de cido clordrico concentrado e gua desionizada.

Procedimento: pesar 5g de terra fina em tubo de digesto. Adicionar 25m1 de HCI 6N e ferver durante meia hora, usando funil na boca dos tubos para evitar evaporao; esfriar, acrescentar 25m1 de gua desionizada e filtrar para balo volumtrico de 250m1. Descolorir a soluo, se necessrio, com carvo ativado (Norit "A"). Pipetar 10m1 do extrato para balo de fundo chato e proceder como em 111.11.2.1.

do solo. drico.

11.3. Extrao e determinao do nitrato

O nitrato a forma de nitrognio prontamente assimilvel pelas plantas e com maior possibilidade de se acumular no solo. Seu comportamento extremamente dinmico dentro do perfil por causa de sua baixa reteno nas partculas do solo, o que lhe permite a lixiviao ou ascenso, dependendo das condies climticas e da interao com microrganismos que podem absorver ou liberar essa forma de nitrognio para a soluo do solo, evitando, em algumas condies, seu acmulo e mesmo causando deficincia de nutrientes. O nitrato muito pouco retido no solo e, exceo do cloreto, praticamente qualquer nion compete com ele por lugares de troca da fase slida do solo. Assim, diversos extratores podem ser empregados. Vem sendo usada uma soluo de sulfato de sdio, que serve tambm para extrao do amnio, como j mencionado, permitindo a determinao simultnea de ambas as formas no mesmo extrato, como recomendado por ONKEN & SUNDERMAN (1977).

Objetivo: extrao do nitrato do solo e determinao colorimtrica de sua concentrao.

Princpio: o maior poder de reteno do on sulfato desloca o on nitrato dos lugares de adsoro.

Aparelhagem: espectrofotmetro e agitador mecnico.

Reagentes e solues: a. Soluo de sulfato de sdio 1 N :dissolver 71,02g de Na2 SO4 em gua destilada e completar o volume a 1 litro. Colocar uma pitada de HgCl2 (esta soluo usada tambm para extrao de amnio); b. Soluo de cido cromotrpico 0,1% (porcentagem em peso): pesar 0,92g de cido cromotrpico e diluir a 500m1 com cido sulfrico concentrado. Guardar em geladeira; c. Soluo de cido cromotrpico 0,01% (Muito cuidado no seu preparo!): transferir 100m1 do cido cromotrpico 0,1% para balo volumtrico de 1 litro contendo cerca da metade de seu volume em cido sulfrico concentrado. Adicionar 10m1 de cido clordrico e agitar SEM TAMPAR!!! Completar o volume a 1 litro com cido

sulfrico concentrado, agitar cuidadosamente e guardar em geladeira; d. Curva-padro de nitrato: de uma soluo contendo 500;A/m1 de Noa (0,689g de NaNO3/litro de gua), tomar 2, 4, 8 e 16m1 e transferir para balo volumtrico de 100m1. Completar o volume com soluo de Na2 SO4 1 N (Esses padres contm 10, 20, 40 e 804g/m1 de NO3 ). Tomar 3m! dos padres, adicionar 7ml de cido cromotrpico 0,01%, esperar esfriar e ler em espectrofotmetro a 430nm.

Procedimento: agitar 20g de amostra com 100mI da soluo de sulfato de sdio 1 N durante vinte minutos. Filtrar (Whatman no 42). Lxiviai quatro vezes com 25m1 da soluo extratora. Transferir 3m1 do extrato pari erlenmeyer de 50m1, adicionar 7ml da soluo de cido cromotrpico 0,01% deixar esfriar e ler em espectrofotmetro a 430nm.

Clculo: calcular a quantidade de nitrato com auxlio da curva -padro e exprimir os resultados em g/g de NO3 ou N-NO;.

Comentrios: esse mtodo bastante preciso; apresenta, entre tanto, o inconveniente de usar cido sulfrico concentrado em todas as operaes, o que exige muito cuidado em sua execuo.

11.4. Extrao e determinao de cloreto

O cloreto um elemento essencial s plantas. Sua determinao no solo no se prende, todavia, ao fato de estar ou no em nveis de deficincia, mas a motivos especficos, como acompanhar o movimento da gua e revelar a presena de sais em quantidades elevadas (mesmo que seja adubo). Sua extrao muito simples, uma vez que ele o nion de menor reteno pelas partculas do solo (BOHN et alii, 1979), no competindo com outros por lugares de adsoro. Assim, at sais de outros nions muito diludos so capazes de coloc-lo em soluo.

Objetivo: extrao e determinao do cloreto do solo.

Princpio: o nion cloreto, por ser pouco retido nas partculas do solo, deslocado por outro nion, como fosfato ou acetato, e colocado em soluo, onde determinado.

Aparelhagem: clormetro de leitura direta Bchler Cottove e agitador mecnico.

Reagentes e solues: a. Soluo ntrico-actica (soluo de HNO3 0,1N contendo 10% de cido actico): transferir para balo volumtrico 7,2m1 de soluo de cido ntrico 14N (65%) e 100m1 de cido actico glacial. Completar o volume a 1 litro com gua desionizada;

b. Reagente de gelatina contendo timo) azul (solvel em gua) e timol em cristais na proporo em peso de 60:1:1 respectivamente. Dissolver 0,62g dessa mistura em 100m1 de gua desionizada quente. Guardar em geladeira; c. Soluo-padro estoque de 1.000;~.g/ml de cloreto: dissolver 1,6479g de cloreto de sdio em gua desionizada e completar o volume a 1 litro; d. Soluo diluda de cloreto: transferir, para balo volumtrico de 100m1, alquotas de 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 e 10,Oml de soluo-padro estoque e completar o volume com o extrator adequado. Tais solues diludas contm 5, 10, 20, 50 e 100 g/ml de cloreto respectivamente; e. Determinao do fator: transferir 1ml de cada soluo diluda para as cubetas, colocar 3ml da soluo ntrico-actica e trs gotas do reagente de gelatina. Ler no clormetro: para as solues de 0 a 50g/ml de cloreto, usar a baixa velocidade de titulao (low) (que relacionada com baixa intensidade de corrente eltrica). A leitura expressa em segundos e est entre 19 e 89s para essa faixa; para a soluo de 100 g/ml de cloreto, usar a velocidade mdia de titulao, na faixa de 24 a 73s. Fazer prova em branco com gua ou com o extrator usado e subtrair das leituras. Dividir a concentrao pela leitura do clormetro e achar o fator f.

Procedimento: a extrao pode ser feita com a maioria das solues extratoras normalmente usadas para outros nions como os descritos aqui. Em muitos casos especficos, a gua empregada como extrator. Qualquer que seja o extrato, transferir 1 ml dele para o tubo de titulao do cloro-metro, adicionar 3m1 da soluo ntrico-actica e trs gotas do reagente de gelatina. Juntar, quando necessrio, uma ou duas gotas de HNO3 1 5 at que o indicador se apresente com uma cor avermelhada. Ler no clormetro em segundos.

Clculo: multiplicar a leitura do clormetro para cada amostra pelo fator f descrito acima, obtendo-se o resultado em micrograma de cloreto por mililitro de soluo: adequ-lo para micrograma de cloreto por grama de solo.

Comentrios: manter baixo o pH da soluo a ser titulada, para evitar interferncia de

outros nions durante a leitura. A corrente inicial do aparelho deve estar entre 0 e 5A. Verificar sempre se os eletrodos esto bem limpos, se o reagente de gelatina recm-preparado e isento de contaminao de cloretos, e se o contato eltrico do eletrodo de prata est bem feito.

12. Determinao de Zn, Cu, Fe e Mn solveis em DTPA-TEA

As determinaes desses quatro elementos so solicitadas pelos pesquisadores com certa regularidade por causa da deficincia (Zn, Cu e Fe) ou toxicidade (Zn, Fe e Mn) que podem causar em algumas culturas. Embora no haja pesquisa suficiente em nossas condies para afirmar com segurana os limites de deficincia ou toxicidade, tais anlises muitas vezes so pedidas para se ter idia da quantidade dos elementos solveis em determinados extratores. Dois extratores so muito usados para a extrao desses elementos: o de Mehlich (HCI 0,05N + H2SO4 0,025N) e o DTPA-TEA (soluo contendo cido dietileno-triaminopenta ctico e trietanolamina) pH 7,3. Nas determinaes efetuadas nos laboratrios da Seo de Pedologia, vem sendo usado este ltimo porque este extrator, no mnimo, consegue discriminar bem o comportamento do Fe, Mn e Cu com relao ao pH (e calagem), e razoavelmente o do Zn (CAMARGO et alii, 1982). Cabe ressaltar que os resultados obtidos por este mtodo so apenas empiricamente interpretados, tendo em vista a resposta de plantas, sendo bons no que diz respeito solubilidade dos elementos no extrator e a algumas caractersticas como as mencionadas anteriormente.

Objetivo: determinao de formas de zinco, cobre, ferro e mangans extraveis com soluo de DTPA-TEA a pH 7,3. Princpio: quelao do elemento a determinado pH, colocando--o em soluo, e sua determinao por espectrofotometria de absoro atmica.

Aparelhagem: espectrofotmetro de absoro atmica e agitador mecnico.

Reagentes e solues: a. Soluo de DTPA-TEA a pH 7,3: dissolver 1,96g de DTPA num bquer com aproximadamente 200m1 de gua desionizada (dissoiuo parcial). Adicionar 13,3m1 de trietanolamina e, em seguida, 1,47g de CaCl2 2H2O. Transferir para balo volumtrico de 1 litro, completar o volume com gua desionizada e agitar. Corrigir, se necessrio, o pH para 7,3 com cido clordrico concentrado.

b. Solues-estoque: Zinco 1.000 g/ml: transferir 1,000g de zinco metlico para balo volumtrico de 1 litro, adicionar 10m1 de soluo de cido clordrico destilado 6N e completar o volume com gua desionizada, aps a dissoluo do sal. Mangans 1.0004g/ml: transferir 3,0765g de sulfato manganoso (MnSO4 H2 O) para balo volumtrico de 1 litro, adicionar 5ml de cido sulfrico concentrado e completar o volume com gua desionizada. Ferro 1.000pg/ml : transferir 1,000g de ferro metlico para balo volumtrico de 1 litro, acrescentar 50m1 de cido ntrico concentrado e completar o volume com gua desionizada. Cobre 500 g/ml: transferir 0,500g de cobre metlico para balo volumtrico de 1 litro, adicionar 10m1 de cido ntrico concentrado e completar o volume com gua desionizada. c) Solues intermedirias:

Cobre (12,5 g/ml) e zinco (25 g/ml): transferir 5ml da soluo-estoque de cobre (500 g/ml) e 5ml da de zinco (1.000,.g/ml) para balo volumtrico de 200m1, adicionar 5mI de soluo de cido clordrico 6N e completar o volume com soluo extratora. Ferro (50 g/ml) e mangans (50 g/ml): transferir 10m1 da soluo-estoque de ferro (1.000 g/ml) e 10m1 da de mangans (1.000 g/ml) para balo volumtrico de 200m1, acrescentar 5ml de soluo de cido clordrico 6N e completar o volume com soluo extratora. d) Curva-padro: para fazer a curva-padro para os quatro elementos, colocar em

bales volumtricos de 50m1 os volumes das solues intermedirias abaixo indicados e completar com a soluo extratora de DTPA-TEA a pH 7,3. Ler em espectrofotmetro de absoro atmica.

Volume sol. intermedirias Zn-Cu ml 0,5 2,0 4,0 6,0 8,0 0,5 2,0 5,0 10,0 20,0 0,50 1,00 2,00 3,00 4,00 Fe-Mn Zn

Concentrao dos padres Cu g/ml 0,125 0,500 1,000 1,500 2,000 0,50 2,00 5,00 10,00 20,00 0,50 2,00 5,00 10,0 20,0 FeMn

Procedimento: agitar durante duas horas 10g de TFSA com 20m1 da soluo extratora de DTPA-TEA. Filtrar (Whatman n9 42) e ler as concentraes dos elementos no extrato no espectrofotmetro de absoro atmica, nos seguintes comprimentos de onda: Zn - 213,9nm; Cu

- 324,8nm; Fe - 248,3nm e Mn - 279,5nm.

Clculo: calcular a quantidade dos elementos com o auxlio da curva-padro e fatores adequados exprimindo os resultados em micrograma do elemento por grama de solo.

Comentrios: como as quantidades dos elementos so geralmente muito pequenas ( exceo do ferro), a lavagem adequada do material e o uso de reagentes de boa qualidade so essenciais para evitar o risco de contaminaes.

13. Determinao do ferro (e alumnio) solvel em ditionito-citrato--bicarbonato e oxalato de amnio

Existem duas razes principais para extrair o ferro do solo coa determinadas substncias. A primeira que, com a remoo da ferridrita, hematita, goetita e lepidocrocita (JACKSON, 1969), consegue-se a concer trao de argilominerais, favorecendo a sua orientao preferencial ao serem submetidos anlise por difratometria de raios X, e efetua-se a limpeza dos gros de areia a serem examinados por microscopia. A segunda razo que se admite a possibilidade de separar, com auxlio de algumas substncias, a parte mais reativa de compostos ferrosos do solo (SCHWERTMANN, 1973). O ferro livre normalmente extrado com soluo de ditionito-citrato-bicarbonato (DCB), e este extrator parece no diferenciar entre xidos hidratados do intemperismo e xidos cristalinos primrios. SCHWERTMANN (1973), usando o oxalato cido de amnio como extrator do ferro, observou que no escuro ele s extraa xidos amorfos aos raios X. So descritos aqui ambos os mtodos, lembrando que o do ditionito muito usado para preparao das amostras para anlise mineralgica.

Objetivo: determinao do ferro solvel em soluo de DCB ou em soluo cida de oxalato de amnio.

13.1. Ferro (alumnio) solvel em soluo DCB

Princpio: em meio tamponado (bicarbonato pH 7,3), o ferro reduzido pelo ditionito e

complexado pelo citrato, permanecendo em soluo.

Aparelhagem: banho-maria, centrfuga, espectrofotmetro e mufla.

Reagentes e solues: a. b. c. gua oxigenada 30% (100 volumes); cido actico glacial; Soluo de citrato de sdio 0,3M: dissolver 88,08 do sal Na3C6H5O? 2H2 O em Soluo de bicarbonato de sdio 1 M : dissolver 8,4g de NaHCO3 em gua Soluo de cloreto de sdio saturada: dissolver 400g de NaCI em gua

gua desionizada e completar o volume a 1 litro; d.

desionizada e completar o volume a 100 mililitros; e.

desionizada e completar o volume a 1 litro; f. Soluo de cloreto de sdio 0,5N: dissolver 29,Og de NaCI em gua

desionizada e completar o volume a 1 litro; g) h) Ditionito de sdio (Na2 S2 03); Soluo estoque com 1.000 g/ml de Fe: dissolver 1,000g de ferro

metlico em 50m1 de cido ntrico 7N. Diluir a 1 litro com gua desionizada; i) Soluo intermediria com 50 g/ml de Fe: diluir 50m1 da soluo com

1.000 g/ml de Fe a 1 litro com gua desionizada; j) Soluo de 1,10-o-fenantrolina 0,25%: dissolver exatamente 2,5g de 1,10o-fenantrolina em aproximadamente 800m1 de gua desionizada aquecida a 800C. Resfriar, completar o volume a 1 litro e agitar; k) Soluo de citrato de sdio 25%: dissolver 250g de citrato de sdio em

gua desionizada e completar o volume a 1 litro; j) m) cido ascrbico; Curva-padro: transferir, para bales volumtricos de 100m1, 1, 2, 3, 4 e

5ml da soluo intermediria de 5 0 g / m l de Fe. Acrescentar gua at a metade do balo. Adicionar uma pitada de cido ascrbico (aproximadamente 30mg), 5ml de 1,10-o-fenantrolina a 0,25% e 2m1 da soluo de citrato de sdio a 25%. Completar o volume e agitar. Essas solues contm 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 e 2,5g/ml de Fe. Fazer leitura, aps repouso de quinze minutos, em espectrofotmetro a 518nm.

Procedimento: pesar uma amostra de solo (ou argila) contendo um mximo estimado de 0,500g de Fe2 03. Colocar, em bquer de 100m1, a amostra, 5ml de gua oxigenada 30% e trs

gotas de cido actico glacial. Deixar em banho-maria a aproximadamente 40C por vinte e quatro horas. Adicionar 40m1 decitrato de sdio 0,3M e 5m1 de NaHCO3 1M. Agitar e aquecer at atingir a faixa de 7580C em banho-maria. Adicionar l g de ditionito de sdio e agitar vigorosamente com basto de vidro por um minuto. Continuar o aquecimento por uma hora, agitando esporadicamente. Repetir o tratamento com ditionito de sdio, esperando mais trinta minutos (se for um solo com teor muito elevado de xidos de ferro, como o Latos-solo Roxo e a Terra Roxa Estruturada, fazer quatro tratamentos com ditionito espaados de trinta minutos cada um). Concludos os tratamentos, transferir a mistura para tubo de centrfuga de 100m1, adicionar 10mI da soluo de cloreto de sdio saturada, misturar bem e centrifugar. Transferir a soluo para balo volumtrico de 250m1. Lavar o resduo duas vezes com 50m1 de NaCI 0,5N, centrifugando e coletando o sobrenadante no balo de 250m1. Completar o volume com gua desionizada e agitar. Transferir, para balo volumtrico de 100m1, 1 ml desse extrato (e mais l ml de H2SO4 1,5N no caso de quatro tratamentos com ditionito). Acrescentar gua at metade do balo. Adicionar uma pitada de cido ascrbico (30mg), 5ml de 1,10-o-fenantrolina a 0,25%e 2ml da soluo decitrato de sdio a 25%. Completar o volume e agitar. Fazer leitura, aps repouso di quinze minutos, em espectrofotmetro a 518nm.

Clculo: calcular a quantidade de Fe com auxlio da curva-padro e exprimir os resultados em %Fe2 O3 . %Fe2 O3 = L X f X 2 , 5 X 1 , 4 2 onde: L: leitura; f: concentrao do padro/leitura.

Comentrios: o resduo do tubo de centrfuga isento de alguns xidos de ferro pode ser usado para anlise mineralgica (raios X e micros copia). Se se desejar determinar o alumnio no extrato de citrato-ditionito -bicarbonato, necessrio destruir o citrato, pois ele interfere na determi . nao colorimtrica do alumnio. Assim, tratar 10mI do extrato com 10m1 de cido ntrico concentrado e 3m1 de cido sulfrico concentrado, deixando evaporar at secura e aparecimento de fumaa branca. Queimar o resduo em mufla a 450 'C durante trs horas, retomar com 10mI de cido clordrico 0,5N, digerindo por trinta minutos em banhomaria. Passar para balo volumtrico de 100mI e completar o volume com gua desionizada. A determinao do alumnio feita como em III.15.1.2.2.

13.2. Ferro (alumnio e mangans) solvel em soluo cida de oxalato de amnio

Princpio: solubilizao do ferro (alumnio e mangans) amorfo em cido oxlico e seu sal de amnio.

Aparelhagem: espectrofotmetro ou colormetro, espectro-fotmetro de absoro atmica, e agitador mecnico. Reagentes e solues: a. Reagente de Tamm: dissolver 32,5g de cido oxlico (COOH)2 -2H2 0 e 62,lg de oxalato de amnio (NH4 )2 C 2 O4 . H2 0 em 2,5 litros de gua desionizada. Ajustar o pH a 3,0 com cido clordrico concentrado; b. Soluo padro contendo 1.000;4g/ml de alumnio: dissolver 1,000g de

alumnio metlico em 40m1 de cido clordrico 6N e completar o volume a 1 litro com gua desionizada; c. Soluo intermediria com 100 g/ml de alumnio: transferir, para balo

volumtrico de 1 litro, 100m1 da soluo de 1.000 g/ml e completar o volume com gua desionizada; d) Soluo padro contendo 1.000kg/ml de ferro: pesar 1,000g de ferro metlico, transferir para balo volumtrico de 1 litro e adicionar 50m/ de cido ntrico concentrado. Completar o volume com gua desionizada; d. Soluo padro contendo 1.000 g/ml de mangans: pesar 3,1295g de sulfato

manganoso (MnSO4 .H 2 O), transferir para balo volumtrico de 1 litro e adicionar 5m1 de cido sulfrico concentrado. Completar o volume com gua desionizada; e. Soluo intermediria de ferro (50j. g/ml de Fe) e mangans (50g/ml de Mn) :

tomar 10mi de cada soluo padro com 1.000g/ml de Fe e de Mn e transferir para balo volumtrico de 200m1. Adicionar 5m1 de cido clordrico 6N e completar o volume com gua desionizada; f. Curvas-padro:

Alumnio: tomar 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 e 10,Oml da soluo intermediria (100 g/ml) de alumnio em bales volumtricos de 100mI e completar o volume com reagente de Tamm (essas solues contm 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 e 10,0 g/ml de AI respectivamente). Ler no espectrofotmetro de absoro atmica a 309,3nm, com chama de xido nitroso. Ferro e mangans: transferir 0,5; 2,0; 5,0; 10,0 e 20,Oml de cada uma das solues intermedirias de ferro e mangans para baies volumtricos de 50m1, completando o volume

com reagente de Tamm (essas solues contm 0,5; 2,0; 5,0; 10,0 e 20,Opg/ml de ferro e mangans). Ler no espectrofotmetro de absoro atmica, ferro a 248,3nm e mangans a 279,5nm.

Procedimento: pesar 0,5g da amostra pulverizada, colocar em tubo de centrfuga de 100mI envolto em papel alumnio, de modo a deixar a soluo sem nenhuma exposio luz. Adicionar 50m1 do reagente de Tamm e agitar mecanicamente por quatro horas. Centrifugar a 1.000 rpm durante dez minutos. Transferir o sobrenadante para balo volumtrico de 250m1 e completar o volume com gua desionizada. Ler o mangans direta-mente. Para o ferro e alumnio, diluir 10m1 do extrato em balo volumtrico de 100m1 com gua desionizada e ler em espectrofotmetro de absoro atmica.

Clculo: da maneira descrita, achar o fator fi da curva-padro (concentrao do padro/leitura), calculando assim:

%Fe2O3 = L1 X fl X 0,5 X 1,42; %Al2O3 = L2 X f2 X 0,5 X 1,89; %Mn2 = L3 X f3 X 0,05 X 1,44 Comentrios: conservar o reagente de Tamm ao abrigo da lua (envolver o frasco em papel de alumnio) e em geladeira. aconselhvel tambm que o frasco seja cor de mbar. O fator f nem sempre obtido para toda uma curva, mas para faixas de concentraes e leituras, empregando-o para cada faixa adequada de leitura. Nunca descartar a possibilidade do uso de anlise de regresso.

14. Extrao e determinao de diferentes formas de mangans

O mangans merece ateno no s pelo seu papel como nutri ente de plantas, mas, tambm, pela sua complexidade qumica no solo, Aqui, tanto o mangans 11 1 como o IV esto em equilbrio com o mangansll da soluo e com ons mangans trocveis. A forma Mn-11 da soluo do solo solvel em gua, enquanto ela mais os ons mangans trocveis so extrados com uma soluo de acetato de amnio normal pH 7,0. Uma soluo um pouco mais agressiva formada por esta ltima mais hidroquinona retira parte do Mn-lll e Mn-IV da fase slida (CHENG, 1973). Dependendo das condies redox e do pH do meio, diferentes equilbrios entre essas formas podem se atingidos (CAMARGO & VALADARES, 1980).

Objetivo: determinao de diferentes formas de mangans.

Princpio: dissoluo de formas de mangans do solo, com auxlio de diferentes extratores, a saber: gua, soluo de acetato de amnia 1N pH 7,0 e soluo de acetato de amnio I N pH 7,0 mais hidroquinona (facilmente redutvel).

Aparelhagem: espectrofotmetro de absoro atmica e agitador mecnico.

14.1. Determinao do mangans solvel em gua

Reagentes e solues: a) Agua desionizada; b) Soluo-padro estoque com 1.000ug/ml de Mn: pesar 3,0765g de sulfato manganoso (MnSO4 .H2 O), transferir para balo volumtrico de 1 litro e adicionar 5m1 de cido sulfrico concentrado. Completar o volume com gua desionizada; c) Soluo intermediria com 50kg/ml de Mn: transferir 10m1 da soluo-padro estoque para balo volumtrico de 200m1, adicionar 5m1 de cido clordrico 6N e completar o volume com gua desionizada; d) Curva-padro: transferir alquotas de 0,5; 1,0; 2,0 e 5,Oml da soluo intermediria para balo volumtrico de 50m1, completando o volume com gua desionizada (essas solues contm 0,5; 1,0; 2,0 e 5,0Hg/ml de Mn respectivamente). Fazer tambm um padro contendo 0,2f. g/ml de Mn, retirando uma alquota de 5m1 do padro de 2,0,g/ml, colocando em balo volumtrico de 50m1 e completando o volume com gua desionizada.

Procedimento: colocar 5g de amostra em erlenmeyer de 125m1. Adicionar 50m1 de gua desionizada e agitar por dez minutos. Filtrar e ler em espectrofotmetro de absoro atmica a 279,5nm.

Clculo: traar a curva-padro e usar fator adequado para clculo de Mn em micrograma por grama de solo.

14.2. Determinao do mangans trocvei

Reagentes e solues:

a. Soluo de acetato de amnio 1 N pH 7,0: dissolver 77,08g de acetato de amnio por litro de soluo. Corrigir o pH se necessrio com hidrxido de amnio ou cido actico glacial; b. Curva-padro: seguir o descrito em 111-14.1, completando o volume dos bales com acetato de amnio 1 N pH 7,0, incluindo um ponto de 10).g/ml de Mn.

Procedimento: colocar 5g de amostra em erlenmeyer de 125m1. Adicionar 50m1 de soluo de acetato de amnio 1 N pH 7,0 e agitar por dez minutos. Filtrar e ler no espectrofotmetro de absoro atmica a 279,5nm.

Clculo: como em 111-14.1. (Existem pesquisadores que consideram o Mn-trocvel, o valor obtido pela extrao com o acetato de amnio 1N pH 7,0 deduzido do valor obtido pela extrao com gua e designado como Mn lbil.)

14.3. Determinao do mangans facilmente redutvel

Reagentes e solues: a. Soluo de acetato de amnio 1 N pH 7,0 (ver 111-14.2.a) mais 0,2% de hidroquinona (p/v). Preparar a soluo de acetato de amnio 1 N, ajustar o pH a 7,0, se necessrio, e acrescentar 2g de hidroquinona por litro de soluo; b. Curva-padro: preparar como em 111-14.1, colocando um ponto de 10g/ml de Mn, completando o volume dos bales de 50m1 com a soluo de acetato de amnio 1 N pH 7,0+ hidroquinona. Procedimento: colocar 5g de amostra em erlenmeyer de 125m1. Adicionar 50m1 da soluo de acetato de amnio 1 N pH 7,0 + 0,2% de hidroquinona e agitar durante dez minutos. Filtrar e ler no espectrofotmetro de absoro atmica a 279,5nm.

Clculo: como em 111-14.1. O mangans facilmente redutvel , obtido, subtraindo-se, dos resultados da extrao com soluo de acetato de amnio 1 N pH 7,0 + 0,2% de hidroquinona, os do mangans trocvel.

15. Determinao do teor total de alguns elementos no solo

importante conhecer a quantidade total de certos elementos em solos e argilas. Apesar de essas quantidades nem sempre estarem relacionadas com a disponibilidade dos elementos

para as plantas, muitas vezes podem indicar um potencial, alm de pedologicamente informarem sobre( as relaes entre os elementos, sua quantidade e distribuio no perfil. Na Seo de Pedologia, vm sendo feitas determinaes dos teores de silcio, ferro, alumnio e titnio, extrados pelo ataque sulfrico, e de alguns micronutrientes, como ferro, mangans, cobre e zinco, pelo ataque perclrico-fluordrico. Mais detalhes para determinao de elementos maiores em solos, argilas e rochas podem ser encontrados em RAIJ & VALADARES (1974). Objetivo: determinao do teor total de elementos em solos ou argilas. Princpio: ataque cido do material slido colocando os elementos em soluo.

15.1. Ataque sulfrico e determinao dos elementos

Os procedimentos aqui descritos baseiam-se principalmente naqueles de VETTORI (1969), com as modificaes propostas por RAIJ & VALADARES (1974), assim como outras introduzidas aps esse trabalho e que vm sendo usadas rotineiramente no laboratrio da Seo de Pedologia. 15.1.1. Ataque sulfrico Aparelhagem: bloco digestor para tubos de 75m1 com 2,5cm de dimetro e espectrofotmetro. Reagentes e solues: a) Soluo de cido sulfrico 18N: juntar cuidadosamente volumes iguais de cido

sulfrico concentrado e gua desionizada (resfriando sempre); b) Soluo de hidrxido de sdio 30%: dissolver 300g de NaOH em gua desionizada e completar o volume a 1 litro; c) Soluo de cido clordrico 6N: juntar cuidadosamente partes iguais, em volume, de cido clordrico concentrado e gua desionizada. Procedimento: pesar 0,5g de solo argiloso ou 1,Og de solo arenoso ou barrento, previamente passado em peneira de 0,5mm de malha, e transferir para tubo digestor de 75m1 (2,5cm de dimetro). Adicionar 20m1 de soluo de cido sulfrico 18N, colocar um funil sobre a boca do tubo, para evitar evaporao rpida, e levar ao bloco digestor. Deixar ferver durante uma hora, resfriar, lavar o funil e as paredes do tubo com gua desionizada, perfazendo um volume de aproximadamente 20m1. Filtrar, recebendo todo o filtrado em balo volumtrico de 250m1, e

transferir todo o material slido para o papel de filtro (Whatman n0 40). Lavar o resduo quatro vezes com 50m1 de gua cada vez. Completar o volume dos bales volumtricos com gua desionizada e homogeneizar. Este o extrato A. Transferir o resduo do papel de filtro na sua totalidade para copos altos de ao inoxidvel, com aproximadamente 100mI de gua desionizada. Adicionar 2mi de soluo de NaOH a 30% e ferver por dois minutos. Passar essa soluo para balo volumtrico de 500m1 contendo cerca de metade de seu volume com gua desionizada e 10m1 de soluo de HCI 6N. Completar o volume e agitar. Este o extrato B. 15.1.2. Determinaro dos elementos 15.1,2.1. Silcio Reagentes e solues: a) Soluo sul fomol bdica: dissolver 75g de moI ibdato de amnio (NH4 )6 Mo, O2 4

.4H2 0) em 750m1 de gua desionizada. Adicionar 100m1 de soluo de H2 SO4 18N e completar o volume a 1 litro; b) Soluo de cido tartrico 20%: dissolver 200g de cido tartrico em gua

desionizada e completar o volume a 1 litro; c) d) Acido ascrbico; Soluo-estoque de 1004g/ml de Si02: fundir0,1000gde quartzo puro, passado em

peneira de malha no 100, com hidrxido de sdio de boa qualidade, em cadinho de nquel da maneira descrita a seguir. No cadinho, acrescentar ao quartzo 5m1 de soluo de NaOH 30% e evaporar a seco em chapa quentepu banho-maria. Colocar o cadinho tampado em mufla e aquecer por trinta minutos a 45000 (ou fundir em bico de gs). Retirar da mufla e, aps resfriamento, adicionar gua desionizada, deixando em repouso at o dia seguinte. Transferir a soluo, sem tocar no vidro, com um funil de plstico de haste longa, para balo volumtrico de 1 litro, contendo cerca de metade do seu volume com gua desionizada e 20m1 de soluo de HCI 6N. Usar um jato fino de gua e um bastonete de vidro com ponta de borracha ("policial") para soltar o material do fundo do cadinho. Completar o volume e agitar. Guardar a soluo em frasco plstico; e) Curva-padro: transferir alquotas de 1, 2, 3, 4 e 5m1 da sole, o padro-estoque de 100g/ml de SiO2 para bales volumtricos de 100m1 (essas solues contm 1, 2, 3, 4 e 54g/m1 de Si02). Colocar os reagentes como descrito no item a seguir. Procedimento: pipetar 1 mi do extrato B para balo volumtrico; de 100m1 (daqui para diante vlido para curva-padro) contendo precisa-', mente 2m1 da soluo sulfomolbdica e 50m1 de gua desionizada. Decorr"\dvs dez minutos, acrescentar 2m1 da soluo de cido tartrico a 20% e agitar. Aps cinco minutos, adicionar uma pitada de cido ascrbico, completar volume com gua desionizada e agitar. Fazer leitura, aps uma hora, em espectrofotmetro a 655,5nm.

15.1.2.2. Alumnio Reagentes e solues: a) Soluo de cido tiogliclico 1%: transferir, para um balo volumtrico de

100m1, 1 ml de cido tiogliclico e completar o volume com gua desionizada. Preparar esta soluo momentos antes de utiliz-la; b) Soluo tampo pH 4,2 contendo 0,04% de Aluminon: transferir para balo

volumtrico de 1 litro cerca de 120m1 de cido actico glacial, perfazendo com gua desionizada um volume de cerca de 500m1. Dissolver exatamente 24,Og de NaOH em cerca de 200m1 de gua desionizada e 0,4gdo, sal de amnio do cido aurintricarboxlico (Aluminon) em outros 200m1 de gua. Misturar as trs solues no balo de 1 litro e verificar se o pH est a 4,2. Corrigir se necessrio. Completar o volume e agitar. Preparar a soluo 48 horas antes de utiliz-la, guardando-a na geladeira; c) Soluo padro estoque com 1.000,.g/ml de AI2 03 : dissolver com aquecimento

0,529g de alumnio metlico em fita, em 15m1 de soluo de HCI 6N. Diluir a 1 litro com gua desionizada; d) Soluo intermediria com 5 g/ml de AI2 03 : a partir da solo. o-estoque,

preparar uma mais diluda contendo 5mg de AI2 03 por litro de soluo, tomando 5ml da estoque e diluindo a 1 litro com gua desionizada; e) Curva-padro: transferir para balo volumtrico de 50m1 alquotas de 1, 2, 3, 4

e 5m1 da soluo intermediria de 5 g/ml e completar o volume (essas solues contm 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 e 0,5g/ml de Al203). Colocar os reagentes conforme descrito a seguir. Fazer prova em branco sempre em duplicata e acertar o zero do aparelho com ela. Efetuar uma curva todas as vezes que fizer as determinaes. Procedimento: pipetar 5m1 do extrato A para balo volumtrico de 100mI. Completar o volume e agitar. Transferir uma al quota de 1 ml para balo volumtrico de 50m1 (como para curva-padro) contendo cerca de 25m1 de gua desionizada e adicionar 2m1 de cido tiogliclico a 1%. Juntar exata-mente 10m1 de soluo tampo pH 4,2 contendo 0,04% de Aluminon. Completar o volume com gua desionizada e agitar. Ler aps duas horas em espectrofotmetro a 534nm. 15.1.2.3. Ferro Reagentes e solues: a) Soluo de 1,10-o-fenantrol ina 0,25%: dissolver exatamente 2,5g de 1,10-o-

fenantrolina em aproximadamente 800m1 de gua desionizada previamente fervida a 80C. Resfriar, completar o volume e homogeneizar, b) soluo; c) cido ascrbico; Soluo de citrato de sdio 25% dissolver 250g de Na3C6HSO, .2H2 O a 1 litro de

d/ Soluo-estoque com 1.000i..g/ml de Fe: dissolver 1,000g de ferro metlico em 50m1 de

soluo de HNO3 7N. Diluir a 1 litro, e) Soluo intermediria com 504g/ml de Fe: diluir 50m1 da soluo estoque a 1 litro Curva-padro: transferir, para bales volumtricos de 100m1, alquotas de 1, 2, 3, com gua desionizada; f)

4 e 5m1 da soluo intermediria (essas solues contm 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 e 2,5g/ml de Fe203) e prosseguir como descrito no prximo item. Procedimento: pipetar l m l do extrato A para balo volumtrico de 100m1 e acrescentar gua desionizada at metade (seguir idntico para curva-padro). Adicionar, em seqncia, uma pitada de cido ascrbico (-V30mg), 5ml de 1,10-o-fenantrolina a 0,25% e 2m1 de citrato de sdio 25%. Completar o volume e agitar. Aps repouso de 15 minutos, fazer leitura em espectrofotmetro a 518nm.

15.1.2.4. Titnio Reagentes e solues: a) Soluo de permanganato de potssio 10%: dissolver 100g de KMnO4 em gua desionizada e completar o volume a 1 litro; b) Soluo de cido oxlico a 10%: dissolverem gua desionizada 100g de

(COOH)2 .2H2 O e completar o volume a 1 litro; c) Soluo de cido fosfrico 25,5N: juntar partes iguais de cido fosfrico concentrado (d = 1,71) e gua desionizada; d) e) aquecimento, Soluo de gua oxigenada 30%: Peridrol ( H 2 0 2 100 volumes); Soluo-estoque de 500 g/mi de TiO2: : dissolver em balo de Kjeldahl, com 0,500g de TiO2 em 500m1 de cido sulfrico concentrado. Diluir

CUIDADOSAMENTE (sempre resfriando) com 250m1 de gua desionizada e ferver. Esfriar, passar para balo volumtrico de 1 litro e completar o volume; f) Curva-padro: transferir para bales volumtricos de 100m1 al quotas de 1, 2, 3,

4 e 5m1 da soluo-padro estoque, acrescentar gua desionizada at a metade do balo e prosseguir como descrito no prximo' item (essas solues contm 5, 10, 15, 20 e 25,:g/ml de TiO2). ). Procedimento: transferir 50m1 do extrato A para balo volumtrico de 100m1 e acrescentar (como para curva-padro) 5ml de H2SO4 18N, Aquecer a 8090C e adicionar, gota a gota, a soluo de KMnO4 10% at, permanncia da cor violeta. Descor-la, gotejando soluo de cido oxlico a 10%. Acrescentar l ml da soluo de H3PO4 25,5N e l ml de H2 02 30%. (100 volumes). Ler em espectrofotmetro a 381 nm. Clculo: seguindo as marchas descritas, calcular assim os teores

dos xidos: %Si02 = L X f X 5 %Al203= L X f X 2 5 %Fe-203 = L X f X 2 , 5 X 1,42 %Ti02 = L X f X 0 , 0 5 onde: L: leitura, em absorbncia, no aparelho; f: fator obtido da curva de calibraro. Comentrios: para o clculo dos ndices de intemperismo Ki e Kr, empregar as seguintes relaes: Ki = (%SiO2 /60) (%AI2 03 /102) + (%Fe2 03 /160) (%Si02 /60) (%AI203/102)

15.2. Ataque perclrico-fluordrico e determinao dos elementos 0 mtodo para a extrao do zinco, cobre, ferro e mangans totaisbaseado naquele descrito por HANNA (1967) com algumas modificaes. Aparelhagem: banho de areia e espectrofotmetro de absoro atmica. Reagentes e solues: a) b) c) cido perclrico concentrado; cido fluordrico p.a.; Soluo de cido clordrico 3N: diluir 250m1 de HCl concentrado a 1 litro com

gua desionizada. Procedimento: colocar 0,5g de terra finamente pulverizada em cadinho de teflon. Umedecer com trs gotas de gua desionizada, adicionar 1ml de cido perclrico e deixar em contato durante a noite a frio para permitir o incio do ataque da matria orgnica. Adicionar 5ml de HF e aquecer em banho de areia, cobrindo 3/4 da boca do cadinho com tampa de teflon (com formato de vidro de relgio). Quando aparecerem os fumos brancos do cido perclrico, retirar a tampa e levar o extrato cido at prximo da secura, se estiver lmpido. Caso contrrio, repetir o tratamento. Em seguida esfriar, adicionar 5m1 de HC1 3N e esquentar at dissoluo do resduo. Se o resduo no se dissolver, efetuar novamente o ataque perclrico-fluordrico e as operaes subseqentes. Transferir o extrato cido para balo volumtrico de 50m1. O Zn, o Cu eo Mn so determinados por espectrofotometria de absoro atmica, e o ferro, por colorimetria, como descrito para o ataque sulfrico. As curvas-padro para os trs primeiros elementos so semelhantes s descritas no item 111-12 e para o ferro, no item 111-15.1.2.3. Tomar TODO CUIDADO nesta operao, que pode provocar exploses graves. No fazer a digesto em capela de madeira ou com algum material orgnico potencialmente perigoso. IV. ANLISES MINERALGICAS

Rotineiramente, a maioria dos mtodos de anlise mineralgica usados na Seo de Pedologia so adaptaes e pequenas modificaes daqueles descritos por JACKSON (1969). 1. Difrao de raios X de minerais de argila Tanto as propriedades qumicas como as fsicas do solo so amplamente controladas pelos seus minerais, de maneira especial por aqueles constituintes da frao argila. A identificao, a caracterizao e o entendi., mento das propriedades dos diferentes minerais do solo ajudam na avaliao] da sua gnese e nas suas propriedades relacionadas com a classificao e prticas

agronmicas. A frao argila do solo comumente composta de uma mistura de um ou mais minerais aiuminossil icatados secundrios e minerais primrios herdados diretamente do material de origem. A identificao e a estimatiw quantitativa das propores das vrias espcies minerais, num sistema poli. composto como o solo, exigem a aplicao de diversas anlises complemerr tares qualitativas e quantitativas. Um dos mtodos mais comumente utilizados a anlise de difrao de raios X. Aps a descoberta por HENDRICKS & FRY (1930) e KALLEY et alii (1931), de que as argilas do solo continham material cristalino mineral que produzia padres de difrao de raios X, a investigao da ocorrncia de minerais de argila por mtodos de difrao de raios X tornou-se um instru. mento valioso no estudo dos solos. O melhoramento contnuo da instrumen. tao de raios X, das tcnicas de preparo de amostras e definio de critrios para identificao e caracterizao das fases cristalinas, recentemente, propi. ciou um grande avano nesse campo, fornecendo um material muito rico em informaes de propriedades e gnese do solo (GRIM, 1962; DIXON & WEED, 1977; GREENLAND & HAYES, 1978). 1.1. Preparao preliminar da amostra

1.1.1. Remoo da matria orgnica, xidos de mangans e car bonato de clcio Para a remoo efetiva de xidos de ferro, de que trata o pr ximo item, necessria a disperso do material do solo, sendo indispensvel a eliminao da matria orgnica cimentante atravs da sua oxidao. Uma soluo ligeiramente cida necessria para a efetiva oxidao da matria orgnica com gua oxigenada. Para esse fim, pode ser usada soluo ciem, tato de sdio pH 5,0 ou algumas gotas de cido actico glacial, em solos que no contenham carbonatos. O carbonato de clcio encontrado em solos de regies ridas deve ser solubilizado e os ons clcio, removidos com a soluo tampo pH 5,0, antes da oxidao da matria orgnica. Excesso de ons clcio na soluo retarda a oxidao da matria orgnica, devido formao de um gel, de hmus, muito resistente. Quando se coloca gua oxigenada para oxidao da matria orgnica, parte desse reagente consumido na dissoluo de xidos de mangans, com a seguinte reao de oxirreduo: Mn02 + H2 02 + 2C2 H4 02 -- Mn (C2 H302)2 + 2H2 0 + 02 Para compensar esse fato, deve-se utilizar maior quantidade de gua oxigenada em solos derivados de rochas bsicas, os quais contm alto teor de MnO 2 .

Objetivo: remover os agentes cimentantes orgnicos, promovendo a disperso de materiais do solo, o que favorece maior contato de reagentes, usados na remoo dos xidos de ferro, com partculas do solo. Princpio: a soluo tampo de acetato de sdio a pH 5,0 remove carbonatos e satura as argilas com on sdio, facilitando-Ihesadisperso. A acidez do meio favorece a oxidao da matria orgnica pela gua oxigenada, que tambm dissolve o Mn02. Aparelhagem: centrfuga e chapa aquecedora. Reagentes e solues: a) Soluo tampo de acetato de sdio 1 N pH 5,0: dissolver 136,08g de CH3 gua oxigenada 30% (100 volumes). Procedimento: tomar solo suficiente para que se tenha, no final, pelo menos, 5g de material menor que 2m. Colocar a amostra em bquer alto de 500m1, adicionar cerca de 60ml da soluo-tampo de acetato de sdio e aquecer em banho-maria a cerca de 50C. Acrescentar de 5 a 10m1 de H20 2 na suspenso, observando possvel reao exotrmica em solos com muita matria orgnica ou xidos de mangans, o que, s vezes, pode provocar transbordamento. Se necessrio, acrescer novas doses de H202 nas amostras com muita matria orgnica e/ou xidos de mangans. Esse tratamento pode ser demorado, levando at uma semana. A razo da demora que toda a gua oxigenada posta deve ser consumida antes da remoo do ferro; do contrrio, o enxofre pode precipitar-se quando da adio de ditionito de sdio. Remover o sobrenadante com auxlio de centrfuga, se restar gua oxigenada na soluo. Se houver interesse em quantificar o xido de mangans (ver 111-14.1), usar o sobrenadante para este fim. Comentrios: por ocasio da oxidao da matria orgnica, muitas vezes, da reao inicial da gua oxigenada com o xido de mangans pode desprender grande quantidade de calor e provocar o transbordamento da suspenso do solo. Controlar a temperatura colocando o bquer em gua fria e jogando jatos de gua ou acetona diretamente sobre a suspenso borbulhante, para evitar perda de material.

COONa .3H2 0 e 27m1 de cido actico glacial por litro de soluo; b)

1.1.2. Remoo do ferro livre

Como mencionado no item III-13.1, a remoo dos xidos de ferro (hematita a-Fe2 03 , goetita a-FeOOH e lepidocrocitay-FeOOH) importante no estudo mineralgico dos constituintes silicatados do solo. A quantificao dos xidos de ferro (ver 111-13.1) pode dar uma idia do material de origem do solo. A remoo do ferro livre facilita a disperso dos

materiais do solo e, conseqentemente, das suas diversas fraes. A remoo dos xidos de ferro, alm de possibilitar a concentrao dos silicatos, favorece a orientao preferencial dos colides do solo, o que til na intensificao do feixe difratado dos espaamentos basais, que caracterizam os diferentes tipos de argilominerais. Assim, a identificao de minerais que ocorrem em concentrao muito pequena favorecida. A remoo dos xidos auxilia tambm as anlises trmica diferencial, gravimtrica e espectroscpica no infravermelho. A identificao mineralgica da areia com microscopia ptica tambm facilitada com a remoo dos xidos de recobrimento. A remoo do ferro para anlise mineralgica idntica descrita no item 111-13.1 para determinao do ferro livre. Descrevem-se aqui, novamente, alguns procedimentos para facilitar ao leitor que ir apenas remover os xidos para limpeza do material, sem a preocupao de quantific-los.

Objetivo: remoo dos xidos de ferro livre para melhorar a preparao de amostras de argilominerais para determinao por difrao de raios X.

Aparelhagem: centrfuga.

Reagentes e solues: ver 111-13.1

Procedimento: a quantidade de amostra isenta de matria orgnica a ser tomada depende do seu teor de xidos de ferro, sendo comum seu fracionamento. Segundo JACKSON (1969), o mximo de 0,5g de xidos de ferro pode ser dissolvido em 40m1 de soluo de citrato-bicarbonato. Na prtica, remove-se 0,25g por vez. Trabalhando com solos derivados de rochas bsicas, usar subamostras de 1,Og no mximo, o que acelera a remoo dos xidos e evita repetir o procedimento inmeras vezes. Tomar quantidades adequadas de solo em bquer de boca larga, adicionar 50m1 da soluo de citrato-bicarbonato e levar ao banho-maria ou chapa quente a 75C (nunca deixar passar dessa temperatura). Quando a soluo atingir cerca de 50C, adicionar uma colher de caf de ditionito de sdio (cerca de 1,0g) e agitar periodicamente, tomando o cuidado de desprender a amostra que tenha aderido ao fundo do bquer e desfazendo os agregados mais estveis com ajuda de um basto de vidro. Passados quinzetrinta minutos, adicionar outra colher de ditionito de sdio nas amostras que no tenham ficado suficientemente claras. Neste caso, deixar no banho-maria por cerca de umaduas horas, juntar as sub amostras, se houver, e coloc-las num bquer maior (de 1 litro), enchendo-o com soluo de NaCl 0,5 N at aproximada-mente 5cm abaixo da borda. Se no flocular, adicionar NaCl slido suficiente para causar floculao. Remover o sobrenadante por centrifugao, caso se queira determinar os

teores de xidos de ferro e mangans (ver 111-13.1 e III.14.1), ou com sifo, aps a floculao da suspenso, caso se deseje apenas realizara anlise mineralgica. Lavagens sucessivas com soluo de NaCl 0,5N devem ser feitas at que todo o ferro retido mecanicamente entre as partculas seja removido. Fazer novo tratamento para remoo de ferro livre, se a amostra a inda contiver algum resduo de ferro, identificvel pela sua colorao avermelhada.

1.2. Concentrao de xidos de ferro

xidos de ferro em mistura com demais componentes do solo so dificilmente identificveis com difrao de raios X, mesmo em material derivado de rochas bsicas, cujos teores de xidos de ferro chegam a 1040%. Ao contrrio dos argilominerais, tcnicas que promovem a orientao preferenciais no intensificam os mximos difratados, no auxiliando,portanto, na sua identificao. A dificuldade de identificao dos xidos de ferro resulta da sua baixa cristalinidade associada baixa concentrao nos solos e sedimentos. HASHIMOTO & JACKSON (1960) usaram soluo de NaOH 0,5N a 100C, durante 2,5min para remover a gibsita e material amorfo. Um tratamento com soluo de NaOH 1,25N a 75C por um perodo de digesto de at quatorze dias, usado por MACKENZIE & ROBERTSON (1961), embora um pouco mais agressivo, insuficiente para remover completamente a caulinita (MENDELOVICI et alii, 1979). O procedimento usado por NORRISH & TAYLOR (1961) utiliza soluo bem mais concentrada, NaOH 5N a 100C por uma hora, e solubiliza efetivamente argilominerais e gibsita, concentrando os xidos de ferro. O procedimento seguido aqui para concentrao dos xidos de ferro basicamente aquele de NORRISH & TAYLOR (1961) ligeiramente modificado por KXMPF & SCHWERTMANN (1982). Princpio: a concentrao de xidos de ferro realiza-se pela remoo seletiva de argilominerais e gibsita da frao argila, favorecendo, portanto, o seu estudo. Dessa forma, possibilita:a) a identificao mineralogica com difrao de raios X e anlise trmica diferencial, e b) a determinao do alumnio que substitui o ferro na estrutura cristalina (substituio isomrfica) dos xidos.

Aparelhagem: chapa aquecedora e centrfuga.

Reagentes e solues:

a. Soluo de hidrxido de sdio 5N:dissolver 200g de NaOH em 1 litro com gua desionizada; b. Soluo de cido clordrico 0,5M: tomar 41,7m1 de HCI (d =1,18) e dissolver em 1 litro com gua desionizada; c. Soluo de carbonato de amnio 1 N: dissolver 57,05g de (NH4)2003.H20 em 1 litro com gua desionizada.

Procedimento: colocar lg da frao argila num copo de nquel ou teflon de 500m1 com 100m1 de soluo de NaOH 5N e ferver durante uma hora. Depois de esfriar, transferir a suspenso para tubos de centrfuga, centrifugar por dez minutos a 1.400 rpm e descartar o sobrenadante claro. Em seguida, lavar uma vez com soluo de NaOH 5N, centrifugar e descartar o sobrenadante. Lavar com soluo de HCI 0,5M para dissolver a sodalita. Lavar duas vezes com soluo de (NH4)2CO3.H20 1N (produz melhor floculao do que com lcool ou acetona) para remover o NaCI formado e, finalmente, lavar duas vezes com gua destilada para remover excesso de NH4+ e CO3-. Transferir o sedimento para bquer de vidro e secar em estufa a 105C para volatilizar o excesso de carbonato de amnio.

Comentrios: a perda de gua do copo durante a digesto coro soluo de NaOH 5N minimizada, mantendo-se um fluxo de gua atravs de um balo condensador ajustado boca do copo de nquel ou teflon. Se ocorrer problema de disperso aps a digesto da argila, colocara suspenso em tubos de dilise ou, com a mesma finalidade, em papel celofane comum dobrado como se fosse um saco, para remoo do hidrxido altamente concentrado, dentro de um frasco de gua. Substituir a gua do frasco tantas vezes quantas forem necessrias para remover o excesso de bases e seguira marcha descrita anteriormente.

1.3. Preparao de lminas

1.3.1. Argilominerais

Os argilominerais so caracterizados pela dimenso do espaa-mento basal (d), determinado com aparelho de difrao de raios X, atravs da equao de Bragg:

N = 2dsen

onde: n: nmero inteiro de ondas; : comprimento de onda de um feixederaios X monocromtico; d: espaamento interplanar; : ngulo de incidncia da radiao primria.

Os espaamentos interplanares diagnsticos dos argilominerais so derivados do plano basal (001). Outras -reflexes-, como a (060), so tambm usadas, mas no to freqentemente. Para melhorar a intensidade dessas reflexes, dois mtodos de montagem de lmina so usados: o de orientao preferencial das partculas de argila ou o de orientao ao acaso (sem orientao preferencial). de interesse orientar preferencialmente as partculas dos argilominerais para intensificar a "reflexo- do plano basal e, dessa forma, identificar espcies minerais, mesmo quando ocorram em pequenas quantidades. A maioria dos argilominerais tem partculas com formato de placas, o que favorece a orientao preferencial, paralela ao suporte da amostra. Amostras sem orientao preferencial podem ser usadas em casos especficos, como na diferenciao de minerais dioctaedrais e trioctaedrais, atravs da medida da reflexo (060) e na determinao da cristalinidade da caulinita. Alm da orientao ou no das amostras, outro cuidado a seguir substituir os ctions que ocupam as posies de troca por ctions conhecidos. recomendvel, com o propsito de padronizar, preparar uma amostra saturada com potssio e outra com magnsio, porquanto alguns argilominerais do tipo 2:1 so incapazes de variar o espaamento basal de acordo com a espcie de ction que ocupa as posies trocveis na camada interlamelar. As vermiculitas, por exemplo, secas ao ar, apresentam espaamento basal de 10,4 e 15,1 quando saturadas com potssio e magnsio respectivamente (WALKER, 1961).

Objetivos: a. preparao deamostra preferencialmente orientada para intensificar as "reflexes" dos espaamentos basais dos argilominerais saturados com potssio e magnsio para favorecer, respectivamente, a contrao ea expanso dos argilominerais do tipo 2 1 ; b. esporadicamente, preparao de amostras sem orientao preferencial

Princpio: na preparao da amostra preferencialmente orientada, a "reflexo" basal intensificada pelo fato de grande nmero de planos basais (001), paralelos ao suporte da amostra, estarem em posio de difratar os raios X. Quando a amostra preparada com orientao aoa

caso, possvel obter, em condies de igualdade, reflexes de todos os planos cristalinos, situao ideal para determinar o espaamento do plano (060).

Aparelhagem: aparelho de raios X com difratmetro e tubo de cobre ou cobalto, centrfuga, agitador de tubos de centrfuga e mufla.

Reagentes e solues: a. Soluo de cloreto de potssio 1 N: dissolver 74,5g do sala 1 litro de gua destilada; b. Soluo de cloreto de magnsio 1 N: dissolver 203,339 de M9C1 2.6H2 0 a 1 litro de gua destilada; c. Soluo de nitrato de prata 0,01N para teste decloreto:tomar 1,709 de AgNO3 por 1 itro de soluo; d. lcool etlico (destilado, se impuro); e. Acetona; f. Etilenoglicol 30% ( V M em lcool etlico.

Procedimento: a. Saturao com potssio ou magnsio: tomar duas suba mostras de argila com baixo teor de ferro ou previamente desferrificadas, como dscrito em IV-1.1.2, e realizar trs-quatro lavagens com soluo de KCI M e M9C12 1 N para obter, respectivamente, argilas saturadas com K e Mg. Depois de saturadas, remover todo o excesso de sais com lavagem com gua destilada, uma ou duas (dependendo da quantidade de material utilizado) e as restantes com lcool etlico at o teste de cloreto, com soluo de AgNO3 0,0% (quatro a cinco gotas), revelar-se negativo. Substituir a lavagem com lcool pela acetona, caso ainda haja sal dissolvido e o lcool deixar de mantera argila floculada. Centrifugar aps cada lavagem, descartar o sobrenadante e dispersar mecanicamente a argila com o agitador para assegurar seu pleno contato com a soluo ou solvente; b. Preparao da amostra orientada: pode ser feita a partir de uma suspenso de argila ou de uma pasta. No primeiro caso, fazer uma suspenso concentrada da argila saturada com o ction desejado e colocar cuidadosamente a suspenso at cobrir a lmina de vidro (para microscopia) e permitir que o material seque naturalmente, protegido de poeira- Se se optar pela pasta, colocar a argila sobre a lmina sem excesso de umidade e promover a orientao, alisando-a at formar um filme contnuo de argila sobre a lmina. Caso a amostra da argila no tenha passado por pr-tratamentos (neste caso a amostra deve ser passada por peneira de 325 mesh), seus agregados devem ser destrudos com a esptula at

formar uma pasta, antes de iniciara orientao preferencial.

Alguns minerais se orientam melhor a partir da suspenso; outros, da pasta. A vantagem desta ltima a rapidez na preparao da amostra orientada. Com a mesma lmina de argila saturada com potssio, possvel obter trs difratogramas diferentes, a saber: amostra seca ao ar, aquecida a 350 e a 550oC (por duas horas cada uma). A mesma lmna com argla saturada com magnsio e seca ao ar, depois de feito o difratograma, ser saturada com gotas da soluo alcolica de etilenoglicol a 30% (ou com o vapor de uma soluo pura de etilenoglicol dentro de um dessecador, onde leva algumas horas para a saturao).

Comentrios: como guia para a seqncia de anlises necessrias para diferenciao das espcies de argilominerais mais freqentemente encontradas na frao do solo, os seguintes critrios podem ser empregados: - amostra saturada com magnsio e seca ao ar: a obteno de um espaamento interplanar pertode 14 indica a presena tanto de montmorilonita como de vermiculita e clorita, ou uma possvel mistura de todas as espcies. Um pico acompanhante de 7 pode tanto significar presena de caulinita como representar um pico de segunda ordem de 14 Se a amostra tiver haloisita-4Hz O, poder apresentar um pico de 10 , quepode ser confundido com o espaamento basal de mica; - amostra saturada com magnsio e etilenoglicol: uma diminuio e mesmo desaparecimento do pico de 14 e o aparecimento de um novo de 18 indicam a presena de montmorilonita. Persistncia do pico de 14 aps a solvatao com etilenoglicol revela a presena de vermiculita ou clorita; - amostra saturada com potssio e seca ao ar: intensificao ou aparecimento de novo espaamento de 10 indica a presena de vermieulita ; - amostra saturada com potssio e aquecida a 350C: intensificao do espaamento de 10 indica a presena de vermiculita que no sofreu colapso com a saturao do potssio e a secagem ao ar. Um aumento na intensidade do espaamento de 7 indica a presena de haloisita-4H20 que foi desidratada e colapsou a esta temperatura. A interpretao de que ocorreu uma intensificao do espaamento basal tem que ser feita cuidadosamente, j que das amostras saturadas com K e aquecidas resulta melhor orientao e conseqente intensificao dos seus espaamentos basais; - amostra saturada com potssio e aquecida a 550C: a persistncia do espaamento de 14, indica presena de clorita. Tanto a montmorilonita como a vermiculita colapsam para

1011 a esta temperatura. O desaparecimento ou diminuio de intensidade do espaamento de 7), indica a presena de caulinita na amostra inicial e que foi destruda a esta temperatura. A persistncia do espaamento de 7 aps aquecimento pode ser atribuda clorita, segunda ordem do espaamento de 14 .

1.3.2. xidos de ferro

Para preparar a amostra a ser examinada por difrao de raios X, compactar o xido de ferro concentrado em IV-1.2, no retngulo vazado do suporte.

Comentrios: Para os estudos mineralgicos com difrao de raios X de xidos de ferro, usar radiao de cobalto ou ferro.

2. Estimativa da concentrao de gibsita e caulinita

Gibsita e minerais do grupo da caulinita so componentes principais da frao argila de solos de regies tropicais e subtropicais. A baixa cristalinidade desses minerais do solo refletida nos difratogramas de raios X, atravs da alterao de intensidade dos espaamentos basaisou caractersticos e/ou alargamento e fuso de "reflexes", com diminuio de intensidade, o que dificulta sua quantificao. Pela anlise trmica diferencial (ATD), observase que a intensidade do pico endotrmico, caracterstico de cada um desses minerais, no afetada significativamente pela condio de cristalinidade do material, permitindo, assim, a sua quantificao (MACKENZIE, 1957). Goetita, minerais do grupo da esmectita e matria orgnica podem afetar a quantificao de gibsita e caulinita, devido superposio de picos endotrmicos nos dois primeiros ou reduo do tamanho do pico contrabalanado por pico exotrmico na matria orgnica. indispensvel, portanto, que a amostra esteja isenta de matria orgnica e desferrificada, alm de saturada com magnsio (ver IV-1.3.1).

Objetivo: quantificar por ATD, a gibsita e minerais do grupo da caulinita do solo.

Princpio: a rea do pico endotrmico da gibsita (320C) e de minerais do grupo da caulinita proporcional sua concentrao na amostra.

Aparelhagem: equipamento para anlise trmica diferencial. Reagentes e solues:

a. Gibsita pura bem cristalizada passada em peneira de 325 mesh; b. Caulinita padro saturada em Mg; c. AI2 03 calcinado a 900C e passado em peneira de 325 mesh. Procedimento: usando AI20 , previamente calcinado, diluir a amostra isenta de matria orgnica, desferrificada e saturada com Mg, o suficiente para conseguir um pico endotrmico dentro dos valores da curva de calibrao. Para obt-la, usar concentraes de 5, 10, 15 e 20% na mistura com AI2 03, para a gibsita, e 8, 16, 24 e 32% para a caulinita.

Clculo:

Porcentagem de gibsita ou caulinita =

a x 100 b

onde:

a: porcentagem da gibsita (ou caulinita) obtida com auxlio da curva de calibrao;

b: porcentagem da amostra utilizada em mistura com AI2 03 calcinado. Comentrio: em caso de emprego de equipamento semelhante ao Du Pont, usar amostraspadro puras em quantidades crescentes.

3. Dissoluo seletiva de material amorfo e gibsita

O material amorfo parece ser um constituinte secundrio na grande maioria de solos provenientes de regies tropicais e subtropicais. um constituinte principal dos andossolos, ainda no encontrados no Brasil. Quando determinado, h certo grau de incerteza quanto validade dos dados obtidos, j que no existe um mtodo plenamente confivel. 0 interesse no estudo do material amorfo deve-se sua grande superfcie especfica, alta reatividade com fsforo e capacidade de troca de ctions. A identificao mineralgica rotineira com difrao de raiosXl destina-se ao estudo dos materiais cristalinos, no se aplicando ao amorfo. Por esse motivo, sua identificao depende de mtodos qumicos, que devem teoricamente extrair seletivamente os materiais amorfos, sem solubilizar outros constituintes mineralgicos intimamente misturados. Os mtodos descritos na

literatura ou no so suficientemente enrgicos para solubilizar o material amorfo ou o so em demasia, solubilizando paralelamente campo. dentes cristalinos (WADA, 1977; ANDRADE et alii, 1976). Argilominerais finamente divididos, como os do grupo da esmectita, por exemplo, so suscetveis de parcial solubilizao. Alm disso, outra dificuldade decorre do comportamento variado de um mesmo argilomineral, dependendo de sua procedncia ou da falta de delimitao clara entre o material amorfo e o cristalino, existindo uma gradao contnua entre ambos os limites. A caulinita proveniente de alteraes de rochas bsicas e do arenito Bauru de So Paulo parece no ser atacada significativamente por dissoluo seletiva com soluo de NaOH 0,5N (MONIZ & CARVALHO, 1973; ANDRADE et ali, 1976), enquanto a caulinita proveniente de rochas bsicas da regio de Campo Grande (MS) bastante atacada.

recomendvel o emprego de soluo de KOH 0,5N na dissoluo seletiva de material amorfo e gibsita, em vez do tratamento mais enrgico com soluo de NaOH 0,5N. Contudo, preciso ficar atento para as variaes de solubilidade que possam ocorrer entre as fases cristalinas ore. sentes, no se excluindo a possibilidade de empregar soluo de NaOH 0,5N ou outro mtodo (WADA, 1977) se necessrio. O procedimento seguido aqui o de HASHIMOTO & JACKSON (1960) e BRINER & JACKSON (19701.

Objetivo: remover o material amorfo e gibsita por dissoluo seletiva com soluo de KOH 0,5N da frao argila de solos desferrificados.

Principio: o hidrxido de potssio em soluo 0,5N teoricamente incapaz de solubilizar material cristalino, com exceo da gibsita, atacando preferencialmente o material amorfo.

Aparelhagem: chapa aquecedora e centrfuga.

Reagentes e solues: a. Soluo de hidrxido de potssio 0,5N: dissolver 28,05g de KOH em gua desionizada e completar o volume a 1 litro. b. Soluo de cido clordrico 6N: diluir 500m1 de HCI (d = 1,18) a 1 litro com gua desionizada. c. Soluo de cido clordrico 1,2N: diluir 100m1 de HCI (d = 1,18) a 1 litro com gua desionizada.

Procedimento: colocar 0,lg de argila desferrificada saturada com potssio e livre de sais, em um copo de 500m1 de ao inox ou nquel com 200m1 de soluo de KOH 0,5N no ponto de fervura durante 2,5 minutos. Ao fim desse perodo, esfriar rapidamente a suspenso colocando o copo em gua fria. Remover o 1quido sobrenadante por centrifugao, recolhendo-o em copo de nquel ou ao inox de 500m1; adicionar-lhe 20m1 de soluo de HCI 6N e aquecer rapidamente a 70C, para manter Si e AI em soluo e evitar a polimerizao. O Si e o AI so determinados colorimetricamente (ver 111-15.1.2). O ferro livre liberado pela dissoluo seletiva fica precipitado aps a centrifugao, sendo removido pelo mtodo do citrato bicarbonato ditionito de sdio (ver IV-1.1.2), empregando apenas 20m1 de soluo de citrato-bicarbonato e 1,Og de ditionito de sdio. Ao extrato, recolhido em balo de 10Om1, adicionar 1mI de HCI 1,2N, segundo o procedimento descrito no item 11113.1.

Clculo: dividir por 0,85a soma dos xidos dissolvidos (Si02, AI203 e Fe203), descontado o teor de Al203 oriundo da gibsita (determinado por anlise trmica diferencial), para incorporar 15% de gua de constituio.

Comentrio: o HCI em soluo 6N adicionado ao extrato tem por finalidade neutralizar a base e baixar o pH para manter o Si e o AI em soluo e evitar a polimerizao. O volume de 20m1 aplicado reduz o pH do extrato para 1,52,0, que, no final, elevado para 4,04,2 coma soluo--tampo contendo 0,04% de Aluminon.

V. ANALISES FISICAS
1. Anlise granulomtrica

Parmetros fsicos e qumicos, importantes para o crescimento de plantas, so controlados pela textura, que determina a extenso da superfcie especfica. A textura expressa a distribuio percentual das partculas primrias e determinada atravs da anlise granulomtrica. O sucesso dessa anlise depende sobretudo de dois fatores: (a)a preparao da amostra para

assegurar perfeita disperso de todos os seus agregados em partculas primrias, sem quebr-las, e (b) um fracionamento adequado da amostra e seus separados (BAVER et alii, 1972). Os agentes dispersantes usados so muito importantes e apresentam peculiaridades para cada caso (DAY, 1965). Entre ns, MEDINA & G R O H M A N N (1962) encontraram bons resultados com hidrxido de sdio e regulares com hexametafosfato de sdio. Entretanto, LEPSCH & GROHMANN (*) concluram que o hidrxido de sdio sem pr-tratamento cido no adequado para dispersar solos com altos teores de bases trocveis. Opta-se atualmente no laboratrio da Seo de Pedologia pela mistura de hidrxido e hexametafosfato de sdio, que vem levando sempre a resultados mais consistentes. Quanto desagregao, usa-se a preconizada por GROHMANN & RAIJ (1973), consistindo em agitao lenta por tempo prolongado.

Objetivo: determinao da distribuio percentual das partculas primrias do solo.

Princpio: desagregao mecnica da amostra, disperso e avaliao da proporo relativa das partculas primrias por sedimentao em meio aquoso.

Aparelhagem: agitador rotatrio de Wiegner e balana analtica.

Reagentes e solues: a. Soluo dispersante: dissolver 20g de hidrxido de sdio em 5 litros de gua destilada e adicionar 50g de hexametafosfato de sdio, agitando com agitador magntico at completa dissoluo do reagente; b. gua oxigenada a 30% (apenas quando necessrio); c. Soluo de pirofosfato de sdio 0,1M: pesar 44,6g de Na4 P2 0-,.10H, O e dissolver a 1 litro com gua destilada.

Procedimento: em solos com menos de 5% de matria orgnica, no existe necessidade de prtratamento. Para solos com mais de 5% de matria orgnica, recomenda-se o pr-tratamento descrito em seguida (JORGE, 1980). Colocar uma amostra de cerca de 20g(10g para o mtodo da pipeta) em copo de 800m1, adicionar 200m1 de soluo de pirofosfato de sdio 0,1M e 50m1 de gua oxigenada 30%, no fim da tarde, e deixarem repouso durante a noite. No dia seguinte, aquecer a mistura em chapa aquecedora a 40C, durante oito horas e agitar com basto de vidro a cada duas horas. Para eliminar o excesso de gua oxigenada, elevar a temperatura a 80C at prximo da secura, lavar a amostra, centrifugar duas vezes com gua destilada e eliminar o sobrenadante. Este material diretamente usado para a disperso.

Em solos com menos de 5% de matria orgnica, transferir, para urna garrafa de Stohmann, 10g da amostra mais 50m1 de soluo dispersante, se se optar pelo mtodo da pipeta (ver 1.1) ou 20g de solo mais 100m1 da soluo dispersante, se se optar pelo mtodo do densmetro (ver 1.2). Utilizar agitador rotatrio de Wiegner a 30 rpm, durante dezesseis horas. Transferir a suspenso para uma proveta calibrada de 50Om1 (5cm de dimetro), (* LEPSCH, I.F. & GROHMANN, F. Comunicao pessoal. passar por uma peneira com

malha de 0,2mm quando se referir ao tringulo do IAC (Figura 1) ou 0,053mm quando se referir ao tringulo do USDA (Figura 2) e completar o volume com gua destilada. Lavar o material retido na peneira de 0,2mm ou de 0,053mm com um lato forte de gua, secar a 105C e pesar. 0 material retido na peneira de 0,2mm e areia grossa (AG) e o retido na de 0,053mm, areia total. Na suspenso de solo determinar a argila e o silte e, por diferena, a areia fina (AF). A determinao da argila e do silte pode ser feita pelo mtodo da pipeta (ver 1.1) ou do densmetro (ver 1.2)

1.1.

Mtodo da pipeta

Procedimento: aps completar o volume da proveta a 500mi, agitar a suspenso por trinta segundos com um basto contendo na extrema dade inferior um mbolo de borracha com dimetro um pouco menor que o do cilindro, com movimento da boca para o fundo e vice-versa. Anotar o tempo (t).

Transcorrido o tempo necessrio para a sedimentao da argila + silte e argila, seguindo a lei de Stokes, introduzir uma pipeta de 10m1 a uma profundidade de 10cm para amostragem de argila - silte e de 5cm para amostragem de argila, com suco continua para evitar turbiihonamento (Quadro 1).

Transferir as alquotas para cpsulas de porcelana previamente taradas (com aproximao de 0,0001g) e secar a 105- 110C por. no mnimo oito horas. Repetir o procedimento com a prova em branco, contendo a soluo dispersante e gua destilada. Retirar as cpsulas da estufa, deixar esfriar em dessecados contendo cloreto de clcio anidro e pesar rapidamente em balana com preciso de dcimo milsimo de grama, para obter o peso da argila + dispersante (A + D) e da argila + silte + dispersante (A + S + Dl

Clculos: os resultados so expressos em porcentagem da terra fina seca ao ar. Das alquotas pesadas, subtrair o peso do dispersante que, no caso descrito, corresponde a cerca de

0,014g: argila (%) na TFSA (D)] x 500; silte (%) na TFSA [peso da argila + silte + dispersante (A + S + D) - peso da argila (A) peso do dispersante (D)] x 500. areia grossa (%) na TFSA = peso da areia grossa (AG) x 10; areia fina (%) na TFSA = 100 - (%argila + %silte + %areia grossa) . Obs.: Quando se utiliza a peneira 0,053mm, o silte obtido por diferena. = [peso da argila + dispersante (A + D) peso do dispersante

Figura 1

Figura 2

Quadro1 -Tempo necessrio, a diferentes temperaturas, para sedimentao de partculas de solo com peso especfico de 2,65. Para a argila (d < 0,002mm), considerou-se uma profundidade de 5cm e para argila 1+ silte (<0,02mm), de 10cm(1)

Temp.

Argila (5cm)

Arg. + Silte (10cm) min 13 05 55 48 40 33 25 18 13 05 00 55 50 43 min 6 6 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4 4 4 seg 14 03 54 44 35 27 19 10 03 55 48 41 34 28

C 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

h 5 5 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3

24 25 26 27 28 29

3 3 3 3 3 3

38 33 28 23 20 15

4 4 4 4 3 3

22 15 10 04 59 54

(1) Equao de Stokes: v =

( Dp Dsoluo) 2 g r2 9

g = 980,7 cm/s2 ; r = raio da partcula; Dp = peso especifico de partcula (no caso = 2,65/cm3); Dsoluo = peso especifico da soluo e = viscosidade da gua temperatura considerada.

1.2.

Mtodo do densmetro (BOUYOUCOS, 1927, modificado)

Procedimento: como no mtodo da pipeta, transferira suspenso do solo, aps agitao, para a proveta calibrada, passando por peneira coi malha de 0,2mm (ou 0,053mm se usar o tringulo do USDA), completar o volume a 500m1 com gua destilada. 0 peso do material retido na peneira 0,2mm o da areia grossa, e o do retido na peneira de 0,053mm, o da areia total. Agitar a suspenso no cilindro por trinta segundos, como descrito em 1.1, e anotar o tempo. Aps seis minutos de repouso, introduzir o densmetro na sus penso e proceder a sua leitura (A + S), equivalente a argila + silte. Agitar novamente e, aps seis horas de repouso, proceder leitura do densmetro, equivalente argila (A). Posteriormente, proceder leitura da prova em branco: com os dispersantes usados, situa-se ao redor de trs. A leitura do densmetro convertida em porcentagem de argila com auxlio dos quadros 2 e 3.

Clculos: argila (%) na TFSA = valor convertido da leitura (A) ' correo da temperatura 3; silte (%) na TFSA = valor convertido da leitura (A + S) .t correo da temperatura

3 porcentagem de argila (A); areia grossa (%) na TFSA = peso da areia grossa (AG) x 5 , areia fina (%) na TFSA = 100 (argila % + silte % + areia grossa %).

Comentrios: o mtodo do densmetro rpido, mas deve ser usado apenas para anlises de rotina, onde no se exige muita preciso.

Para o xito da anlise granulomtrica, usar o mtodo da pipeta, considerando os seguintes pontos: constncia na suco das pipetagens, boa calibrao das pipetas e correo devida ao peso do dispersante. De acordo com as porcentagens de areia, silte e argila, os solos so agrupados em classes texturais, obtidas pelos tringulos representados nas figuras 1 e 2 para a classificao adotada pelo Instituto Agronmico (MEDINA & GROHMANN, 1962) e pelo Departamento de Agricultura dos Estados Unidos (EUA, 1975) respectivamente. A Sociedade Brasileira de Cincia do Solo vem recomendando este ltimo tringulo. Pode-se tambm utilizar o tringulo de classes simplificadas (Figura 3).

2. Argila dispersa em gua

O grau de floculao uma caracterstica importante e indica quanto da frao argila se encontra floculada naturalmente. A argila dispersa em gua permite avaliar o grau de floculao. Ela est normalmente presente nas camadas superiores do latossolo e normalmente ausente na parte inferior do horizonte B. Entretanto, em amostras com valor baixo de Kr (ver 111-15.1), baixos teores de matria orgnica e pH em H2O menor que pH em KCI, eia pode novamente estar presente no horizonte B (BENNEMA & VETTORI, 1960).

Quadro 2 Correo da leitura do densmetro de acordo com a temperatura da suspenso Temperatura Correo

Temperatura C 8 11 12,5 14 15 16 18 19 20 21 22 23 24 25 26 26,5 27 28

Correo 2,5 2,5 2,5 2 2 2 1,5 1 1 0,5 0 0 0 0,5 1 1,5 2 2

subtrai soma

29 30 31 31,5 32 34 36 38 39 40 41

2,5 2,5 3 3 3 3,5 4 5 5,5 6 6,5

Figura 3

Quadro 3 - Converso da leitura do densmetro em argila ou argila + silte

Leitura 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5

% 1,25 2,50 3,75 5,00 6,25 7,50 8,75 10,00 11,25 12,50 13,75 15,00 16,25 17,50 18,75 20,00 21,25 22,50 23,75 25,00 25,25

Leitura 13,5 14,0 14,5 15,0 15,5 16,0 16,5 17,0 17,5 18,0 18,5 19,0 19,5 20,0 20,5 21,0 21,5 22,0 22,5 23,0 23,5 24,0

% 33,75 35,00 36,25 37,50 38,75 40,00 41,25 42,50 43,75 45,00 46,25 47,50 48,75 50,00 51,25 52,50 53,75 55,00 56,25 57,50 58,75 60,00

Leitura 27,0 27,5 28,0 28,5 29,0 29,5 30,0 30,5 31,0 31,5 32,0 32,5 33,0 33,5 34,0 34,5 35,0 35,5 36,0 36,5 37,0 37,5

% 67,50 68,75 70,00 71,25 72,50 73,75 75,00 75,25 77,50 78,75 80,00 81,25 82,50 83,75 85,00 86,25 87,50 88,75 90,00 91,25 92,50 93,75

11,0 11,5 12,0 12,5 13,0

27,50 28,75 30,00 31,25 32,50

24,5 25,0 25,5 26,0 26,5

61,25 62,50 63,75 65,00 66,25

38,0 38,5 39,0 39,5 40,0

95,00 96,25 97,50 98,75 100,0 0

Objetivo: determinar a frao do solo com dimetro inferior a 0,002mm, obtida com a disperso em gua destilada, na ausncia de eletrlitos adicionados.

Princpio: dependendo do estado das cargas das partculas do solo, se negativas ou positivas (dispersas) ou se perto do ponto de carga zero Inoculadas), elas podem estar naturalmente dispersas ou no, num meio aquoso, em ausncia de eletrlitos.

Aparelhagem: agitador rotativo de Wiegner.

Procedimento: pesar 10g de TFSA e ?ransferir para garrafa de Stohmann com 100m1 de gua destilada. Agitar durante dezesseis horas em agitador rotativo a 30 rpm. Transferir a suspenso para proveta calibrada e completar o volume a 500m1 com gua destilada. Determinar o tempo de sedimentao e pipetar 10m1 a uma profundidade de 5cm. Seguir o procedi-mento de 1.1.

Comentrios: a porcentagem de argila dispersa em gua possibilita estimar o grau de floculao e disperso de cada amostra, conforme as expresses seguintes: Grau de floculao = 100 (argila total argila dispersa em gua)/(argila total); Grau de disperso = 100 grau de floculao.

3. Determinao da superfcie especfica

A superfcie especfica, propriedade fundamental do solo, definida como a rea exposta pela unidade de peso do material. Segundo JACKSON & SHERMAN (1953), a maior contribuio do intemperismo fsico ao intemperismo qumico reside no fato de que, pelo aumento de superfcie, aumentam enormemente as possibilidades de reao do material. GROHMANN (1970) encontrou correlaes significativas entre a superfcie especfica e outras caractersticas de solos do Estado de So Paulo, como a capacidade de troca de ctions,

reteno de gua pelo solo e seu teor de argila. EMMETT et alii (1938), utilizando o mtodo de adsoro de gases, desenvolvido por BRUNAUER et alii (1938), determinaram pela primeira vez a superfcie especfica de solos e seus colides. O mtodo aqui descrito segue aproximadamente ode HEILMAN et alii (1965), com as modificaes propostas por CIHACEK & BREMNER (1979) sobre eliminao dos pr-tratamentos de destruio da matria orgnica e saturao em clcio.

Objetivo: determinar a rea exposta pela unidade de peso de solo ou argila.

Princpio: adsoro de uma monocamada de molcula orgnica polar, com relao peso molecular/rea ocupada conhecida.

Aparelhagem: bomba de vcuo e dessecadores para vcuo.

Reagentes e soluces: a. ter monoetlico do etilenoglicol (EMEG).

Procedimento: tomar 0,500g de amostra que passou por peneira de 0,125mm de malha e colocar em porta-amostra de 4cm de dimetro e 0,5cm de altura, feito com folha de alumnio, e submet-la secagem at peso constante em dessecador contendo pentxido de fsforo e no qual se fez vcuo. Adicionar aproximadamente tml de ter monoetlico do etileno glicol amostra e deixar equilibrar por uma hora. Transferir o porta-amostra para dessecador para vcuo, com 25cm de dimetro interno, contendo cloreto de clcio anidro. Estabelecer vcuo menor que 0,2mm de Hg, ligando a bomba por 45 minutos. Fechar o dessecador e manter o vcuo durante cinco horas Aps esse perodo, permitir a entrada de ar isento de umidade no dessecador. Pesar a amostra e anotar o peso. Repetir esse procedimento at atingir um peso constante (quando a diferena entre duas pesagens consecutivas no for superior a 0,2mg). Toda amostra deve ser feita com pelo menos duas repeties.

Clculo: a superfcie total (St) da amostra de solo em metros quadrados por grama calculada da seguinte maneira:

St

g EMEG/ g de solo 0,000286

(mg EMEG/ g de solo) x 3,495

4. Determinao da estabilidade de agregados

A estabilidade de agregados caracteriza a resistncia que eles oferecem ruptura causada por agentes externos, ou seja, ao mecnica ou ao hdrica. A dimenso dos agregados estveis em gua determina a suscetibilidade do solo ao transporte das partculas ocasionado pela eroso hdrica e condiciona as dimenses do meio poroso, afetando o movimento e distribuio do ar e da gua. A desagregao em gua, separando os agregados iniciais em outros menores agrupados em funo do dimetro, um dos mtodos usados para avaliar a estabilidade deles. O mtodo apresentado aqui uma modificao dos de YODER (1936) e GROHMANN (1960).

Objetivo: determinao da variao percentual em classes de tamanho de agregados estimando sua estabilidade em gua.

Princpio: o umedecimento da amostra causa-lhe uma expansibilidade diferencial interna, provocando ruptura nos locais de fora de unio menos intensa entre as partculas.

Aparelhagem: equipamento para anlise de agregados confor meGROHMANN (1960) Figura 4.

Procedimento: coletar amostra no campo a tal ponto que no esteja muito seca. Cuidar para que no sofra compactao durante a manipulao. Passar por peneiras de 7mm e 2mm, retendo o que ficar entre as duas. Pesar 20g dessa frao de agregado em um bquer de 250m1. Adicionar gua suficiente para umedec-la bem. Esperar cinco minutos e despejar cerca de 200m1 de gua com certa violncia. Colocar para agitao em gua no topo de um jogo de peneiras com malha de 4,0, 2,0, 1,0, 0,5, 0,25 e 0,105mm (a frao que passa na ltima peneira avaliada por diferena). Agitar durante quinze minutos a 40 rpm. Separadas as fraes, lev-las estufa a 1050C. Depois de secas, pesar cada uma e anotar-lhe o peso (p).

Clculo: existem diversas formas para expressar um ndice de estabilidade (KIEHL, 1979), mas tem sido usado neste laboratrio o dimetro aritmtico mdio: malha da peneira (4, 2 etc.) x peso de agregado (pi) = xi ndice de estabilidade = xi/20 = (x4 + x2 + x, + xo,s + xo,,2s)/20 Comentrios: uma inferncia aproximada da influncia de ctions ou matria orgnica na

agregao pode ser feita a seguir, conforme recomendao de HENIN et alii (1976). No caso de ction: colocar na amostra seca contida no bquer 20m1 de lcool. Deixar cinco minutos em contato e despejar com certa violncia 200m1 de gua. Deixar em repouso por trinta minutos, agitar o copo manualmente em vaivm por vinte vezes e seguir o mtodo descrito para a estabilidade em gua. Para avaliar a influncia da matria orgnica na estabilidade, colocar 20m1 de benzeno gota a gota na amostra contida no bquer e deixar em contato por cinco minutos. Depejar 200m1 de gua com certa violncia, deixar em repouso por trinta minutos, agitar manualmente o copo com movimento de vaivm por vinte vezes e seguir o mtodo descrito para a estabilidade em gua.

5. Determinao da relao massa/volume

A densidade do solo definida como a massa da unidade de volume. So considerados dois tipos principais de densidade: a real ou das prtculas e a aparente ou global, ou, ainda, densidade do solo.

Figura 4

A densidade real ou das partculas no afetada pelo arranja-mento dos slidos do solo, nem pela textura e porosidade. Depende apenas da natureza mineralgica e do contedo de matria orgnica. Na densidade aparente ou global, levado em conta o volume total do solo, inclusive a porosidade. Ambas as densidades so determinaes importantes, pois, com esses valores, estimam-se as variaes de porosidade total. A global possibilita a transformao de dados gravimtricos para volumtricos e vice-versa. Dois mtodos so usados para determinao da densidade das partculas: o do picnmetro e o do balo volumtrico com lcool, que vem sendo usado com maior freqncia na rotina deste laboratrio. A densidade global vem sendo determinada pelo anel volumtrico e pelo mtodo da parafina ou do torro: o primeiro mais usado neste laboratrio.

Objetivo: em ambos os casos, tem-se como objetivo determinar as relaes massa

volume do solo.

5.1. Determinaro da densidade real

Princpio: determinao da massa da unidade de volume das partculas primrias do solo.

Reagentes e solues: lcool etlico 96GL.

Procedimento: pesar 20g de terra fina seca em estufa a 105C Transferir para balo volumtrico aferido de 50m1. Colocar 25m1 de lcool etlico, agitar delicadamente e deixar em repouso at o dia seguinte. Com auxlio de bureta, completar o volume do balo com lcool etlico, vagarosamente, a fim de eliminar bolhas.

Clculo:

Densidade real

( g / cm3)

peso da amostra sec a (50 volume de alcool gasto)

5.2. Determinao da densidade global

Princpio: determinao do peso da unidade de volume do solo, incluindo seu espao poroso.

Aparelhagem: anel volumtrico com borda cortante de 50ml de volume (podem ser usados outros volumes) e "castelo".

Procedimento: introduzir o anel no horizonte ou camada que se deseja, com cuidado, para no compactar o solo na extremidade do batedor. Retirar o anel, aparando o excesso de solo dos dois lados com uma faca. Colocar em caixa de alumnio, fech-la bem com fita crepe e, no laboratrio, secar em estufa a 105C por 24 horas e pesar (avaliar a umidade, se quiser). Clculo: com o volume do anel (V = r2 h), determinar a densidade global (g/cm3 ):

dg (g/cm3) =

peso seco da amostra volume (50cm3, no caso)

5.3. Porosidade total

A porosidade total (Pt) percentual da amostra de solo pode ser avaliada a partir dos dados de densidade real e global, mediante a relao seguinte:

Pt(%) = (1 -

densidade global ) densidade real

X 100

6. Determinaes volumtricas em monlitos com estrutura natural

Os monlitos de solo, que podem facilmente ser conseguidos com coletor de Uhland, so muito teis na obteno de muitos parmetros em fsica do solo e na avaliao das relaes sologuaplanta. Como a estrutura afeta os fenmenos que ocorrem nos poros do solo, importante estudar uma amostra representativa, com estrutura natural, conservando a quantidade, a distribuio por tamanho e a geometria dos poros que esto ligados aos fenmenos de reteno e movimentao de gua, circulao do ar e penetrao das razes. Alguns dos parmetros que podem ser obtidos numa mesma amostra indeformada so: umidade atual (teor de gua no campo), umidade de saturao, umidade a vrios potenciais, densidade global, porosidade total, porosidade de aerao (porosidade livre de gua ou macroporosidade), porosidade capilar (microporosidade) e poros bloqueados. A marcha analtica descrita aqui baseada naquela de MARCOS (1980).

Objetivo: caracterizao das relaes volumtricas existentes entre as fases lquida,

slida e gasosa do solo com estrutura natural.

Princpio: saturao de um cilindro de solo com gua e posterior secagem com aplicao
de tenso determinando as relaes volumtricas.

Procedimento : retirar uma amostra de solo utilizando amostrador de Uhland, na

profundidade desejada (Figura 5). Prender uma gazel prefervel uma tela de nilon de malha bem fina) com anel elstico na parte inferior do cilindro e determinar o peso total do conjunto, com umidade natural (P 1 ). Umedecer a amostra, colocando o cilindro numa bandeja contendo

l cm de altura de gua. Adicionar gua bandeja at atingir 1 cm abaixo da superfcie do cilindro. Aguardar cerca de doze horas (uma noite) para a completa saturao da amostra e pesar o mo nol ito (P 2 ). Preparar a mesa de tenso (Figura 6), elevando a mangueira M acima do nvel da mesa e adicionar gua, gradativamente, para saturar o mata-borro (papel de filtro de 250g/m 2 ) colocado sobre a tela; fixar a mangueira M erguida sobre a mesa por duas horas; passar um cilindro com superfcie bem lisa do centro para as bordas do mata-borro para eliminar o ar e o excesso de gua; fixar a mangueira M no kitasato e baix-lo para uma posio 60cm (ou outra desejada) abaixo da mesa; adicionar mais gua ao mata-borro, elevando e abaixando o kitasato para completara eliminao do ar existente no sistema. Para testar a eficincia da mesa, colocar 100mI de gua sobre o mata-borro e recolher a gua drenada, que deve ter igual volume. Transferir os monolitos saturados para o mata-borro, cobrindo-os com uma tampa (madeira, plstico) para diminuir a evaporao e aderi-los melhor sobre o mata-borro. Decorridas doze horas, pes-los, retornando-os mesa de tenso; repetir a pesagem seis horas aps e, se necessrio, mais vezes, at a obteno de peso constante (P 3 ). Secar a amostra na estufa a 110 0 C at peso constante (P4). Remov-los do cilindro, determinar o peso do cilindro vazio (P 5 ) e seu volume (Vc). Obter o peso da gaze +anel elstico secos (P 6 ) e saturados (P, ).

Clculos :
a)Umidade natural (U%):

U (%) =

( P1

P 5) ( P 4 P 4 P5

P 5)

X 100

b)Volume do cilindro (Vc) : Vc = r2 h; onde: r: raio; h: altura.

Figura 5

Figura 6

c) Densidade global (dg):

P5 Vc

dg (g/cm3) =

P4

d) Umidade de saturao (Us):

( p7 Vc

Us(%) (em peso) =

(P2

P 4)

P 6)

e) Porosidade total determinada (Pd):

Pd(%) = Us(%).

f) Porosidade total calculada (Pc)

Pc = 1 -

dg dp

Pc(%) = (1 Onde: Dg: densidade global; Dp: densidade de partcula ou real.

dg ) x 100. dp

g) Macroporosidade porosidade de aerao (Pa): ( P7 Vc

Pa(%) =

(P2

P 3)

P 6)

x 100.

h) Microporosidade porosidade capilar (Pm) Pm(%) = (P2 P3) (P7 P6) x 100. Vc

i)

Poros bloqueados (Pb):

Pb(%) = Pc(%) Pd(%)

Comentrios: o solo no cilindro deve sofrer um aplainamento nas superfcies expostas e o

mata-borro, ser alisado com um rolo apropriado para permitir a expulso de gases.

7. Determinao dos limites de consistncia do solo

Consistncia vem a ser a manifestao das foras de adeso e coeso na massa do solo a
vrios teores de gua. Os limites de consistncia expressam a firmeza de uma mistura de gua e solo conforme afetada pela quantidade de gua. A consistncia pode ser determinada em trs estadosde umidade: molhado, mido e seco. Atterberg definiu dois limites e um ndice de consistncia (BAVE R et alii, 1972). O limite de plasticidade corresponde porcentagem de umidade que limita o estado mido do molhado. O limite de liquidez significa o teor de gua em que as foras coesivas so to pequenas que o solo pode fluir sob a aplicao de uma fora. O ndice de plasticidade diferena entre o teor de gua no limite de liquidez e no de plasticidade uma medida indireta da fora mecnica necessria para moldar o solo. neste sentido que estes trs ndices so descritos aqui, sendo a metodologia empregada uma adaptao daquela descrita por SOWE RS (1965)

Objetivo: determinao dos limites de plasticidade e liquidez e do ndice de plasticidade.

Princpio: variao na viscosidade da gua a diferentes tenses e, conseqentemente, a

diferentes distncias das partculas slidas, favorecendo a prevalncia de foras de adeso (entre gua e slido) ou coeso (slidoslido) no sistema.

Aparelhagem: aparelho de Casagrande.

Preparo preliminar da amostra: pesar cerca de 200g de amostra seca ao ar. Pass-la por peneira de 0,42mm de malha, removendo todo o material grosseiro. Pulveriz-la com gua, at formar uma massa coesa e deix-.Ia ao ar livre por doze horas.

7.1. Limite de liquidez

Procedimento: limpar bem a concha do aparelho de Casagrande e verificar se ela est

regulada para uma queda de 1cm. Misturar 100g da amostra com gua destilada para dar consistncia terra. Colocar um volume de solo na concha e acertar o nvel da superfcie com a frente da concha, de maneira a formar uma camada de 1cm acima do fundo, no contato solo concha. Fazer um corte com o bisel do aparelho. Girar a manivela a duas voltas por segundo. Anotar o nmero de pancadas necessrias para unir o solo no fundo da cuba em uma distncia de l cm. Remexer o solo dentro da concha e fazer novo corte. Se o nmero de pancadas diferir apenas em uma ou duas daquele previamente determinado e estiver entre 12 e 38, a determinao vlida. Remover cerca de 10g do solo que ficou unido pelas pancadas e pesar com aproximao de 0,01g. Secar em estufa a 105-1100C e determinar nova-mente o peso, calculando em seguida a porcentagem de gua da amostra. Adicionar gua ou manipular um pouco mais a pasta e colocar novamente um volume de amostra na concha, repetindo todos os passos at obteno de nova porcentagem de umidade. Deve-se ter pelo menos trs determinaes da umidade, de tal maneira que se distribuam acima e abaixo de 25 pancadas, nmero exigido para o limite de liquidez.

Clculo: plotar a porcentagem de umidade na ordenada contra o logaritmo do nmero de

pancadas na abscissa e traar uma reta passando pelos pontos. O limite de liquidez ser a porcentagem de gua que corres-ponde a 25 pancadas. Pode-se, tambm, calcular o limite de liquidez, mediante a equao utilizada pela American Society for Testing Materiais, citada por SOWERS (1965):

Limite de liquidez = Wn (N/25)0,1 2,

sendo Wn a percentagem de umidade correspondente a N pancadas e N, o nmero de pancadas da determinao. No quadro 4, acha-se o clculo do fator de correo para 25 pancadas, em funo da equao citada.

Quadro 4: Valores de (N/25)0,1 2 correspondentes ao nmero de pancadas para

determinao do limite de liquidez (N/25),1 2 0,961 0,967 (N/25),1 2 1,005 1,009

N 18 19

N 26 27

20 21 22 23 24 25

0,974 0,979 0,985 0,990 0,995 1,000

28 29 30 31 32

1,014 1,020 1,022 1,026 1,030

7.2. Limite de plasticidade

Procedimento: retirar cerca de 50g da amostra utilizada para a determinao do limite de

liquidez. Formar uma bola, amassando-a com a mo contra uma placa de vidro. Tomar uma subamostra de 10 a 15g, formar um bastonete cilndrico de 3mm de dimetro e 100mm de comprimento, curvando-o at as pontas se tocarem, sem fragmentao, e determinar sua umidade a 1100C. Manipular a amostra restante para que perca gua. Fazer outro bastonete que, quando curvado como o anterior, apenas se trinque, e determinar a umidade. Finalmente, trabalhar o resto da amostra de tal modo que se consiga fazer um bastonete que se rompa quando trabalhado como os anteriores. Determinar sua umidade.

Clculo: o limite de plasticidade a umidade representada pela mdia aritmtica das trs
umidades determinadas.

7.3. Indice de plasticidade

Clculo: determinado pela diferena entre a umidade no limite de liquidez e no limite de

plasticidade.

8. Resistncia penetrao

A resistncia do solo penetrao de uma sonda um ndice integrado da compactao do solo, umidade, textura e tipo de mineral de argila (BAVER et alii, 1972). Os aparelhos forados contra o solo para medir sua resistncia penetraovert ical so chamadospenetrmetros; D AV 1 DSON (1965) descreve vrios deles. Oferecem uma maneira rpida e fcil de medir resistncia penetrao a vrias profundidades e so muito empregados para relacionar fatores de resistncia

do solo elongao radicular (WHITELEY et alii, 1981). CAMARGO (1983), entretanto, lista uma srie de itens de alerta para evitar problemas com seu uso, sendo importante notar a umidade que pode mascarar diferenas de resistncia. Basicamente, existem dois tipos de penetrmetros;o esttico e o de impacto. No esttico, mede-se a penetrao pelo esforo utilizado para introduzi-lo ao solo e, no de impacto ou dinmico, a penetrao atravs do nmero de impactos causados pela queda de um peso num curso constante. Descreve-se em seguida o procedimento para usar o penetrmetro de impacto modificado por STOLF et alii (s.d.) para uso no meio canavieiro e que vem sendo adotado na Seo de Pedologia.

Objetivo: determinao da resistncia oferecida pelo solo penetrao vertical de um

corpo de prova.

Princpio: a fora aplicada necessria para introduzir o cone do penetrmetro no solo

um ndice integrado da compactao do solo, umidade, textura e tipo de mineral.

Aparelhagem: o penetrmetro de impacto feito de ao inoxidvel; compe-se de uma

haste de 9,5mm de dimetro, graduada numa extenso de 45cm a partir da base do cone. A haste continua sem graduao, permitindo um curso de queda livre, do peso de 4kg,de 40cm. Na ponta inferior da haste, h um cone com ngulo slido de 30 e 12,8mm de dimetro da base. Um esquema do penetrmetro indicado por STOLF et alii (s.d.) pode ser visto na figura 7.

Procedimento: para determinar a resistncia penetrao no solo, segurar o penetrmetro

pela luva (a), colocando-o na posio vertical, com o cone tocando o solo. Levantar o peso (d) at o limite superior da haste (b), soltando-o para causar um impacto ao chocar-se com a chapa (c), o que motivar certa penetrao da haste (e) no solo. Repetir a operao at a haste adentrar 45cm no solo ou at a profundidade desejada.

Clculo: contar o nmero de impactos necessrios para que a haste penetre 10cm no solo e
fazer uma representao grfica, colocando na ordenada a profundidade (cm) e na abscissa, o nmero de impactos por decmetro.

Em solos contendo uma camada superficial solta, pode ocorrer certa penetrao da haste apenas com o apoio do aparelho. Assim, se a pene-trao for de 3cm e com o primeiro impacto

atingir 8cm, fazer a seguinte considerao:

Profundidade cm 03 38

Impactos 0 1

Impactos/d m 0,0 2,0

9. Curvas caractersticas de umidade

Ao grfico onde o potencial matricial plotado contra a umidade do solo, d-se o nome de curva caracterstica de umidade. Essa relao depende muito se os pontos so atingidos por secagem ou umedecimento da amostra. A essa diferena d-se o nome de histerese. Tais curvas so de muita importncia, na medida em que do idia do comportamento da gua no solo e da distribuio de seus poros, assim como, grosseiramente, da sua faixa de disponibilidade para as plantas. Elas so necessrias tambm em estudos envolvendo o uso de tensimetros (TAYLOR & ASHCROFT, 1972), para estabelecer a umidade do solo no local.

Figura 7

Para a construo da curva, o potencial matricial medido atravs de suco ou de tenso de uma coluna de gua (HAINES, 1930) ou de presso (RICHARDS, 1949), estabelecendo uma sucesso de equilbrios com uma placa ou uma membrana porosa, e as umidades correspondentes so medidas pelo mtodo gravimtrico por secagem em estufa a 105-110C. Com os valores para os dois parmetros, estabelecida a curva caracterstica de cada amostra.

Objetivo: determinao de curva caracterstica de umidade, ou seja, da relao entre o

potencial matricial e a umidade da amostra.

Princpio: considerar que a gua de uma amostra de solo entra em equilbrio com a de
uma placa (ou membrana) porosa submetida a uma determinada presso, levando em conta que a parte inferior da placa esteja em equilbrio com a presso atmosfrica.

Aparelhagem: cmara de presso.

9.1. Amostra indeformada

Procedimento: retirar amostras indeformadas com anel volumtrico como descrito em

5.2 e prender na parte inferior uma tela de nilon com um anel de borracha. Colocar a amostra sobre a placa de 1 bar ou 0,1 MPa, na cmara de presso,e satur-la por 24 horas. Aplicar as presses desejadas (de 0,1 a prximo de 1 bar) at o equilbrio: este pode ser verificado colocando uma pipeta graduada na sada de gua e observando quando no muda mais o volume. Para cada presso escolhida, tirar o anel e pesar para estabelecer quanto perdeu de gua. Voltar novamente a amostra para a placa, aplicando sucessivamente outras presses e medindo simultaneamente a quantidade de gua perdida. Quando atingir 1 bar (ou 0,1 MPa) de presso, lev-la estufa a 110C para determinar a gua que resta.

9.2. Amostra deformada

Pode-se fazer a curva at 1 bar tambm com amostras deformadas. A parte da curva que vai de 1 at 15 bar, para os solos das amostras indeformadas, pode ser feita com amostras deformadas, uma vez que, nesse intervalo, a reteno no depende muito da geometria da amostra.

Procedimento: colocar em anis de borracha ou PVC amostras de terra passadas em

peneira de 2mm. Conhecendo a densidade global da amostra original, possvel reconstruir essa densidade, pesando uma amostra suficiente para tomar todo o volume do anel. Saturar as amostras e, a cada presso de equilbrio, retirar um ou mais anis para medida de umidade. At prximo a 1 bar, usar placa de 1 bar. Aps 1 bar, usar placa de 15 bar (usada tambm para determinar essa parte da
curva caracterstica com o mesmo solo da amostra indeformada).

Clculo: aps determinar a umidade volumtrica (medida normalmente como massa de

gua por volume de solo, considerando a densidade da gua igual a um, e somando os incrementos quela seca a 1100C) e conhecendo as presses em que cada uma foi medida, traar a curva caracterstica de umidade. A umidade expressa em cm3/cm3 e a presso em bar (106 dina/cm2).

10. Condutividade hidrulica do solo saturado e no-saturado

O fluxo da gua lquida num meio poroso ocorre em resposta a um gradiente no

potencial hidrulico e pode ser descrito pela equao de DARCY (1856), a qual, para um meio isotrpico, se escreve:

L = K () H L q
onde:
3 -2 .T-' ); L : densidade do fluxo de gua (L .L q

H :gradiente de potencial hidrulico (L.L ' ); H K ( ): funo condutividade, definida aqui como condutividade hidrulica do solo (L.T-' ).

Quando o teor de gua alcanar o valor de saturao do solo, = s , a condutividade hidrulica atinge o valor de K () = Ks ,chamado de condutividade hidrulica do solo saturado. medida que o teor de gua diminui, os macroporos drenam primeiro, forando os poros menores a conduzir o fluxo. Em vista da diminuio da rea disponvel ao fluxo e do dimetro dos poros, o caminho da gua torna-se mais tortuoso. Por isso e pelo aumento da viscosidade da gua na proximidade das superfcies slidas, a condutividade diminui com a diminuio da umidade. Esta condutividade passa a ser chamada condutividade hidrulica do solo nosaturado. Esses parmetros so muito importantes na medida em que esto relacionados com o fornecimento de gua s razes das plantas e com o movimento de ons na massa do solo. Os valores de condutividade hidrulica em solos saturados e no-saturados podem ser conhecidos por mtodos de laboratrio (K LUTE, 1965) e de campo (BOERSMA, 1965). Mtodos de estimativa da condutividade hidrulica do solo no campo em funo do teor de
gua normalmente so trabalhosos, reque rendo, alguns, o conhecimento tanto do teor corno do

potencial da gua no solo (NIELSEN et alii, 1964; SIMMONS et alii, 1965; ROSE et alii, 1965, e BAVEL et alii, 1968). LIBARDI et alii (1980) propuseram o monitoramento de perfis da umidade do solo em funo do tempo, aps uma infiltrao em "steady-state", que constitui uma maneira simples para determinar a condutividade hidrulica em funo do teor de gua no solo. Este mtodo, especificamente o mtodo da umidade, de acordo com LIBARDI et alii (1980), o que vem sendo usado em alguns trabalhos na Seo de Pedologia (JORGE, 1980).

Objetivo: determinao da condutividade hidrulica de solo saturado e no-saturado no

campo (ou em funo da umidade).

Princpio: para um solo de perfil que pode ser heterogneo, mas com lenol fretico
ausente ou bem profundo, aps saturao e preveno de evaporao, a umidade ao longo do perfil at a profundidade de irrigao deve diminuir com o tempo; a equao de RICHARDS (1949), por meio de um artifcio, permite determinar de maneira bem simples a condutividade hidrulica do solo em funo da umidade.

Procedimento: instalar uma armao cilndrica de folha metlica com 4,Om de dimetro
e 0,40m de altura. Enterr-la cerca de 10cm, achegando-se uma pequena poro de terra nas faces interna e externa da parede e compactando-a nas bordas, a fim de evitar o vazamento de gua durante a saturao do perfil. Inundar a rea interna da armao, com auxlio de caminho--tanque ou outro meio adequado, at obteno do equilbrio dinmico (taxa de infiltrao ou altura de gua por tempo, constante), mantendo o nvel de gua a cerca de 5cm abaixo da borda superior da armao, durante toda a determinao. Retirar a armao e cobrir toda a parcela com um plstico preto, para evitara evaporao ou infiltrao de gua de chuva atravs da superfcie. Colher amostras de solo em determinadas profundidades e tempos, valendo como sugesto o seguinte: profundidades de 15, 30, 45, 60, 75 e 90cm nos tempos t = 0 (para determinao de 0 e 0 ), 30, 60, 90, 180, 240, 300, 360 e 450 horas aps a cobertura da superfcie. Proceder determinao da umidade das amostras de solo para cada profundidade (com, no mnimo, quatro repeties) para cada tempo escolhido. 0 ser a umidade para t =0 (umidade de saturao sobas condies do experimento).

Clculo: para achar a funo condutividade hidrulica, K (), usara equao:

1 1

K0
z

vlida para tempos relativamente longos, onde 0 e so as umidades em t = O e t = t , respectivamente, a dada profundidade z, e K o a condutividade hidrulica saturada nesta profundidade. Com os valores de obtidos em diferentes tempos, achar uma equao de regresso onde (1 / ) o coeficiente angular e (1 / .ln ( K0/z) ], o coeficiente linear da equao

de onde sai o valor .de K0. Conhecendo e K0, possvel obter os valores de condutividade hidrulica para o solo no-saturado a diversas umidades com auxlio da equao:

K ( ) = K 0 exp ( 0) O valor de obtido a partir de uma regresso linear de - 0 o versus l t para t relativamente longo , na qual o coeficiente angular igual a 1 / . Estas umidades e 0 representam a umidade mdia do perfil at a profundidade z.

11. Taxa de infiltraro

A infiltrao, ou a entrada da gua no solo atravs de sua superfcie, um dos mais importantes fenmenos no que diz respeito ao solo, governando o ciclo hidrolgico e em irrigao, pois determina quanto tempo se deve irrigar para a gua atingir determinada profundidade. A infiltrao por unidade de tempo define a taxa de infiltrao. Esta taxa de entrada de gua rpida no incio, mas diminui conforme o suprimento de gua continue, at atingir um valor relativamente constante. Esse fenmeno pode ser descrito atravs de diversas equaes (KOSTIAKOV, 1932; PHILIP, 1957) que relacionam a taxa de infiltrao com o tempo. Os mtodos para medida da taxa de infiltrao podem ser classificados de acordo com a maneira que a gua adicionada ao solo, que a rea delimitada, ou com que a medida feita. Na Seo de Pedologia, vem-se optando pelo mtodo do anel duplo concntrico, modificado do descrito por BERTRAND (1965). Neste mtodo, dois anis concntricos de dimetros bem diferentes so enterrados 5cm rio solo, providenciando a alimentao com gua no interior de ambos de forma a manter uma lmina constante; a gua no cilindro externo controla o movimento lateral da gua do cilindro central, onde so feitas as medies.

Objetivo: determinao da taxa de infiltrao da gua no solo.

Princpio: quando a gua colocada na superfcie do solo, um gradiente de potencial

hidrulico muito grande entre o solo molhado da superfcie e o solo seco abaixo dela formado. Nessas condies, a gua move-se rapidamente para dentro do solo. Com a continuidade do processo de infiltrao, a umidade da zona molhada relativamente constante coma profundidade, aproximando-se da saturao. A gua ento transmitida atravs do solo, com baixa tenso de umidade, que varia pouco com a profundidade, e o potencial hidrulico

praticamente a componente gravitacional, com um valor que se aproxima da unidade, diminuindo a taxa de infiltrao (BODMAN & COLMAN, 1944). Os valores iniciais da taxa de infiltrao dependem da umidade, enquanto os finais so independentes.

Aparelhagem: infiltrmetro de anis concntricos como esquematizado na figura 8.

Procedimento: escolher a rea onde vai ser feita a determinao, limpando-a e nivelandoa com a enxada. Assentar o anel externo de ferro, que deve ter 47,Ocm de dimetro e 15,0cm de altura, por percusso de um martelo ou marreta em cima de um caibro de madeira colocado sobre o anel. Introduzi-lo 5cm no solo. Com o centro coincidindo com o do anel externo, assentar o anel interno, que tem 24,5cm de dimetro por 27,0cm de altura, introduzindo-o tambm 5cm no solo. Fixar uma bia no anel interno e lig-la ao depsito de gua, que garantir uma carga hidrulica constante e de aproximadamente 11,0cm de altura. Conectar a mangueira que liga o depsito bia com a torneira fechada, abastecendo-o de gua at o nvel superior da escala medidora. Encher o espao entre os anis com gua at 5,0cm da borda do anel externo e manter este nvel at o final da determinao. Encher o cilindro central com uma lmina de gua de 11,0cm de altura e abrir rapidamente a torneira do depsito, anotando o tempo do incio da infiltrao e a leitura inicial da escala medidora. Anotar sucessivamente os tempos e as alturas de gua infiltrada fornecida no aparelho.

Clculo: como o dimetro do anel pequeno o mesmo do depsito de gua, a leitura da

escala direta, fornecendo os milmetros de gua infiltrada por unidade de tempo considerado:

Infiltrao (mm/min) =

L 2 L1 (mm) tempo (min utos)

onde: L2 : leitura atual da escala; L1 : leitura anterior da escala.

Figura 8

Comentrios: para reabastecer o depsito, fechar a torneira. necessrio que essa determinao seja feita no mnimo em triplicata, no devendo os resultados diferir de mais de

30% do valor mdio das repeties. A taxa de infiltrao determinada at atingir equilbrio dinmico, observado pelos valores muito prximos da taxa aps algum tempo. No medir infiltrao muito perto de rvores, em lugares visivelmente compactados, como em carreadores, e em olheiros de formiga ou canais de outros animais. Se se deseja saber at onde foi a frente de molhamento, amostrar com trado e fazer determinao da umidade do solo em diferentes profundidades.

AGRADECIMENTOS

Queremos externar nossos agradecimentos aos Tcnicos de Laboratrio Clia Panzarin, Angelo Bresil, Soraya Maria de Oliveira e Clia Beatriz Gonalves, que, com dedicao e competncia, vm colaborando na execuo e adaptao de quase todas as determinaes descritas neste boletim. Agradecemos, tambm, a todos os pesquisadores que, nestes ltimos cinqenta anos, trabalharam na Seo de Pedologia, especialmente ao Dr. Alcyr Cesar do Nascimento, Dr. Francisco Grohmann, Dr. Bernardo van Raij e Dr. Herculano Penna Medina, aos quais muito devemos do nosso aprendizado.

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Fim