ALQUINOS

ALQUINOS

Alcinos so hidrocarbonetos que apresentam pelo menos uma ligao trplice entre dois tomos de carbono C C. O membro mais simples deste grupo tem a frmula molecular C2H2 (H-C C-H), sendo denominado etino (nome sistemtico) ou acetileno (nome no sistemtico).

ALQUINOS
O grupo funcional -C C- tem duas ligaes p (perpendiculares entre si) e sua reatividade muito semelhante da dupla ligao. Assim como os alquenos, os alquinos so ricos em eltrons e, por isso, esto sujeitos ao ataque por eletrfilos.

PROPRIEDADES FSICAS DOS ALQUINOS

Os alquinos tm baixa polaridade e, consequentemente, apresentam propriedades fsicas semelhantes s dos alquenos e alcanos. So insolveis em gua e outros solventes polares, sendo bastante solveis em solventes pouco polares, como benzeno, tolueno, tetracloreto de carbono, clorofrmio.

A MOLCULA DO ETINO

A MOLCULA DO ETINO
Em conseqncia da hibridizao e das duas interaes p, a energia da ligao tripla de cerca de 229 kcal/mol, consideravelmente mais forte do que as ligaes simples ou duplas.

A MOLCULA DO ETINO

Como no caso dos alqueno, porm, as ligaes dos alquinos so muito mais fracas dos que o componente s da ligao tripla, uma caracterstica que domina uma grande parte de sua reatividade qumica.

A MOLCULA DO ETINO
Por causa da hibridizao sp dos carbonos, a estrutura do etino linear. A distncia da ligao carbono-carbono 1,20 , mais curta do que a de uma ligao dupla (1,33 ). A ligao carbonohidrognio tambm curta devido ao alto grau de carter s dos hibrdos sp usados para formar a ligao com o hidrognio. Os eltrons desses orbitais ficam prximos do ncleo e produzem ligaes mais curtas e mais fortes.

ACIDEZ DOS ALQUINOS TERMINAIS

A fora de um cido cresce, H-A, cresce com o aumento da eletronegatividade, isto , com a capacidade de atrair eltrons, do tomo.

A eletronegatividade de um tomo no a mesma em todos os ambientes estruturais e portanto a eletronegatividade varia com a hibridizao.

ACIDEZ DOS ALQUINOS TERMINAIS

Os eltrons de orbitais s so mais fortemente atrados pelo ncleo do que os de orbitais p. Como conseqncia, quando um tomo tem orbitais de alto carter s (por exemplo, sp, com 50% de carter s e 50% de carter p), ele um pouco mais eletronegativo do que quando tem orbitais hbridos com menor carter s (por exemplo, sp3, com 25% de carter s e 75% de carter p).

ACIDEZ DOS ALQUINOS TERMINAIS

Ka

10-42

10-36

10-26

REATIVIDADE RELATIVA DAS DUAS LIGAES

Em muitos aspectos, os alquinos so como os alquenos, exceto pela presena de duas ligaes . Logo, os alquinos tambm podem sofrer adies, como a hidrogenao e ataques eletroflicos.

HIDROGENAO DE ALQUINOS
A reduo de alquinos pode levar formao de alquenos do tipo Z e E, dependendo da escolha das condies da reao.

HIDROGENAO DE ALQUINOS

A hidrogenao com o uso de catalisador, como Ni2B, Pd/CaCO3 (catalisador de Lindlar) e Pd/BaSO4, leva formao de alquenos do tipo Z, ou seja, a adio dos dois tomos de hidrognio ocorre de um mesmo lado da molcula. Neste caso, diz-se que houve uma adio sin.

HIDROGENAO DE ALQUINOS

REDUO DE ALQUINOS POR SDIO EM AMNIA LQUIDA

O uso do metal sdio dissolvido em amnia lquida permite a reduo de alquinos (reduo pela dissoluo de metal), com a obteno de alquenos trans.

O sdio elementar em amnia lquida atua como um poderoso doador de eltrons (um agente redutor).

MECANISMO DA REDUO DE ALQUINOS POR SDIO EM AMNIA LQUIDA

REAES DE ADIO ELETROFLICA DE ALQUINOS

ADIO DE X2 Os alquinos reagem com cloro e bromo, formando dialoalquenos vicinais ou tetraaloalcanos.

REAES DE ADIO ELETROFLICA DE ALQUINOS

ADIO DE HX Na ausncia de perxidos, a adio de HCl e HBr processa-se de acordo com a regra de Markovnikov. Com perxido, o produto da adio anti-Markovnikov.

REAES DE ADIO ELETROFLICA DE ALQUINOS

ADIO DE HX

REAES DE ADIO ELETROFLICA DE ALQUINOS

ADIO DE HX

REAES DE ADIO ELETROFLICA DE ALQUINOS

ADIO DE HX

Na prtica, difcil limitar essas reaes de adio a uma nica molcula de HX.

REAES DE ADIO ELETROFLICA DE ALQUINOS

HIDRATAO DE ALQUINOS A gua pode-se adicionar a alquinos no sentido de Markovnikov, em um processo anlogo hidratao dos alquenos, para dar lcoois, neste caso enis, molculas em que o grupo hidroxila liga-se a um carbono da ligao dupla.

REAES DE ADIO ELETROFLICA DE ALQUINOS

HIDRATAO DE ALQUINOS Os enis se rearranjam espontaneamente aos ismeros carbonilados. Este processo, chamado de tautomeria, interconverte dois ismeros pelo deslocamento simultneo de um prton da ligao dupla. Diz-se que o enol se tautomeriza no composto carbonilado, e as duas espcies so chamadas de tautmeros.

REAES DE ADIO ELETROFLICA DE ALQUINOS

HIDRATAO DE ALQUINOS

REAES DE ADIO ELETROFLICA DE ALQUINOS

HIDRATAO DE ALQUINOS A hidratao segue a regra de Markovnikov, e os alquinos terminais do origem a metil cetonas.