Coloides

O que um coloide? Exemplos?

O termo coloide refere-se a uma classe intermediria de materiais situada entre sistemas em bulk e disperses moleculares. (D. H. Everett)
Nos coloides, embora um dos componentes esteja em uma fase finamente dividida, o grau de subdiviso no atinge o de solues moleculares.

Gotculas de leo 0,18 nm

gua leo em gua

Molcula Fase dispersa entre 10 e 10.000 nm Bulk

Coloides e superfcies esto envolvidos em inmeras sistemas de importncia tecnolgicas e biolgica

Meio disperso
Gs Lquido L/G Gs No existe Todos os gases so miscveis. Slido S/G

Meio contnuo

Aerosol slido Aerosol lquido Fumaa, poeira no ar, nuvem, neblina, spray desodorante L/L Emulses Leite, maionese, sorvete, manteiga, cosmticos L/S S/L

G/L Espumas clara de ovo Lquido batida em neve, espuma de extintores G/S Espuma Slida: Isopor, espumas isolantes, pedra pomes. esponjas de limpeza, vidro poroso

Sol ou disperso Tintas, Tintas de impresso S/S

Slido

Gel Gelatina, Gel para cabelo, gelia

Disperso slida Vidro Rubi (Au III em vidro), algumas ligas, osso

Aplicaes
Exemplos de coloides e superfcies na indstria e na natureza Produtos manufaturados como coloides ou materiais ativos na superfcie Aplicao direta de fenmenos coloidais e de superfcies Aplicaes fisiolgicas Sabes e detergentes; cosmticos; frmacos; Alimentos (sorvete, manteiga, maionese, etc); Emulsificantes e estabilizadores; cermicas Herbicidas e pesticidas (aplicados em spray); Tintas ltex; tintas a leo; adesivos e lubrificantes Lubrificao; adeso; espumas; superfcies prova de gua (hidrofbicas); emulses; polimerizao em emulso; sinterizao; flotao (purificao de gua e de minrios); extrao de petrleo de rochas; adsoro para limpeza do ar e da gua. Fenmenos de capilaridade e transporte de lquidos; transporte no sangue; enzimas; membranas celulares; lubrificao de juntas; adeso celular.

Conceito abrangente de coloides

Disperses coloidais e emulses. uma fase dispersa (slida ou lquida) em um meio contnuo. Dimenses da fase dispersa muito maiores do que a escala molecular. Solues de polmeros ou macromolculas. Dimenses da macromolcula so muito maiores do que as do solvente ou da fase contnua. Coloides de associao (surfactantes). Agregados de molculas associadas (podem ser uma soluo ou ter comportamento coloidal). Argilas minerais Silicatos lamelares, usualmente na forma de gros de menos de 2 m.

Fase dispersa

Fase contnua

Disperses coloidais
A fase dispersa pode ser um slido disperso em um lquido ou em gs. Distribuies de tamanho podem ser mono ou polidispersas. Exemplos de partculas: Au coloidal; Ludox silica; Ltex de PS ou de PS-HEMA, argilas.

Slica de Stber Lape, N. K., Harvey Mudd College

Latex de PS-HEMA Galembeck, F. et al., Unicamp

Fibras de criolita e placas de caolinita. Barra de escala 1 m

Coloides de associao
Molculas anfiflicas: cabea polar (hidroflica) e uma cauda apolar (hidrofbica).

Adsoro na interface Lauril ter sulfato de sdio

Adsorvem fortemente na interface gua-ar: ativas na superfcie (surfactantes)

Coloides de associao
Surfactantes se associam medida que sua concentrao aumenta na soluo:
Outros formatos de micelas:

Concentrao micelar crtica (CMC) Micelas: estruturas de tamanho coloidal cujas partes hidrofbicas se isolam do solvente hidroflico. Podem ocorrer micelas invertidas tambm.

Emulses
Misturas heterogneas de um lquido imiscvel disperso em outro na forma de gotas. Dimetro geralmente maior que 0,1 m.

Emulsificantes: clara de ovo (lecitina), mostarda (mucilagem da semente), lecitina de soja, surfactantes comestveis (estearato lactato de sdio).

Cosmticos, maionese, creme holands, manteiga, etc. Emulses na culinria.

Argilas minerais
Frao inorgnica dos solos formada por sedimentos que contm principalmente slica e silicatos e quantidades variveis de outros elementos (Fe, Mg, Li, Na, K, Al, etc.) Caolinita, montmorilonita, hectorita, saponita, mica. Partculas com dimetro menor que 2,0 m em geral.
Partculas de caolinita (China clay) Nanocompsito de montmorilonita em NR

NASA Goddard Centre

Rezende, CA. et al. Polymer, 2010.

Aplicaes na produo de cermica (sinterizao); cargas em papis e tintas; nanocompsitos polmero/ argila.

 Importncia das interfaces (interaes interfaciais)

Interface a regio do espao atravs da qual um sistema muda de uma fase (liquida ou slida) para outra (lquida, slida ou gs). Drew & Myers

Interface e Superfcie Superfcie: interface entre uma fase condensada (slido ou lquido) e uma fase gasosa (ou vcuo).

Viso de qumicos!

 Natureza da interface
Regio de contato: mudanas gradativas nas propriedades do sistema de uma fase para a outra. A mudana se estende de 1 at dezenas de unidades de dimetros moleculares.

Interface Lquido- vapor

Drew & Myers

 Energia livre de superfcie

Interaes no bulk versus interaes na superfcie

O ambiente energtico no bulk diferente do da superfcie.

O menor nmero de interaes na superfcie leva a um aumento na energia livre total do sistema que proporcional : rea da superfcie Densidade de tomos os molculas na superfcie Energia livre de superfcie (em excesso)

 Energia livre de superfcie e tenso superficial

Fora lquida (normal superfcie) puxando as molculas para o bulk
Drew & Myers

Origem da tenso superficial () Energia livre de superfcie: unidade J Energia livre de superfcie especfica: J/m2 Tenso superficial: unidade J/m2

Para lquidos puros em equilbrio com seu vapor: tenso superficial e energia livre de superfcie especfica so equivalentes.

 Sistema coloidais possuem grande rea interfacial

Tenso interfacial e superficial Forma arredondada de superfcies lquidas Fios metlicos finos de cobrem encolhem lentamente Superfcies de metais moles se curam de riscos A transio entre o estado macroscpico e o estado coloidal implica em um aumento grande da relao superfcie/volume.

1 g de vidro com partculas de 1 mm de dimetro tem uma rea superficial de 0,003 m2 A mesma massa de aerosil (com partculas de 7 nm de dimetro) tem uma rea superficial de 300 m2

Partculas de slica

 Estabilidade de coloides
Com todas essas superfcies e interfaces levando perda de interaes favorveis, os sistemas coloidais ainda podem ser estveis? O sistema no deveria caminhar sempre na direo de minimizar a energia livre total? Existem outros fatores em questo Estabilidade um termo relativo Estabilidade, instabilidade e metaestabilidade Muitos sistemas coloidais so instveis termodinamicamente, mas apresentam uma estabilidade de natureza cintica.

Tudo se resume a controlar a estabilidade coloidal!

 Aplicaes so consequncia de propriedades diferenciadas (ligadas s interfaces)

- Propriedades pticas Sistemas visualmente turvos ou opacos Cargas de preenchimento para promover opacidade usadas em tintas e papel - Propriedades reolgicas Viscosidade; sedimentao; deformao

- Propriedades eltricas Dupla camada eltrica

Classificao dos coloides quanto afinidade entre a fase dispersa e o solvente (meio lquido).
- Classificao feita por Freundlich (1926) baseada na facilidade em se redispersar um coloide depois de seco.

Lioflicos: coloides que tm afinidade pelo meio de disperso (solvente). Chamados de hidroflicos, se o solvente for gua.
Disperso pode se formar espontaneamente quando o solvente adicionado. Solues de macromolculas ou de substncias que se agregam no solvente (uma nica fase).

Liofbicos: coloides que no possuem afinidade pelo solvente. Chamados de hidrofbicos, se o solvente for gua.
Disperso de partculas insolveis, que permanecem dispersas por um tempo. Sistema com pelo menos duas fases distintas, que no pode se formar espontaneamente.

Comparao entre as propriedades de coloides lioflicos e liofbicos.

Lioflicos Estveis em altas concentraes de fase dispersa No precipitam sob adio de eletrlitos (I0,1M) Estveis sob dilise prolongada Resduo seco redispersa espontaneamente Coagulao produz um gel menor que o do meio Liofbicos Estveis apenas em pequenas concentraes de fase dispersa Precipitam quando eletrlitos so adicionados Instveis sob dilise prolongada Irreversivelmente coagulados por secagem Coagulao produz grnulos de forma definida inalterado

Questes
1. Se 1 litro de gua fosse utilizado para produzir um spray de gotas de mesmo dimetro (2 microns), quantas gotas seriam produzidas? Qual a rea superficial total das gotas? 2. Observe no seu cotidiano 10 exemplos de sistemas coloidais e procure pensar quais seriam as fases contnua e dispersa desses sistemas. 3. Procure informaes na literatura ou na internet sobre sistemas coloidais (cosmticos, culinria).