Artigo

A Qumica dos leos e Gorduras e seus Processos de Extrao e Refino

Ramalho, H. F.; Suarez, P. A. Z.*
Rev. Virtual Quim., 2013, 5 (1), 2-15. Data de publicao na Web: 9 de novembro de 2012

http://www.uff.br/rvq

The Chemistry of Oils and Fats and their Extraction and Refining Processes
Abstract: Fats and oils, both in their raw form or chemically modified, have been used by humans for thousands years for different purposes, such as illumination, paints, soaps, etc. Mainly because of economic reasons, during the XXth century fatty materials were replaced by petroleum derived chemicals in several fields. Nonetheless, in the last decade, oil chemistry has emerged as an elegant alternative to fossil raw materials to produce a wide number of products, such as polymers, fuels, inks and lubricants. This paper discusses fats and oils sources, as well as their main chemical components and the effect of these chemicals in their physico-chemical and organoleptic properties. The main methods to obtain fats and oils from animal and vegetal sources are also discussed. It is described the rudimentary method used since immemorial times and that is still used in remote areas as well as the modern technologies involving press and solvent extraction and purification of fats and oils. Keywords: Lipids, Fatty Acids; Oils & Fats; Mechanical Press; Solvent Extraction; Refining.

Resumo
Os leos e gorduras, puros ou modificados por reaes qumicas, so usados pela humanidade h milnios como insumos em diversas reas, tais como iluminao, tintas, sabes, etc. Durante o Sculo XX, principalmente por razes econmicas, os materiais graxos foram preteridos por derivados de petrleo. No entanto, recentemente a oleoqumica vem se mostrando uma excelente alternativa para substituir os insumos fsseis em vrios setores, como polmeros, combustveis, tintas de impresso, e lubrificantes, entre outros. Este artigo discute as fontes de obteno de leos e gorduras, bem como os seus principais compostos qumicos e os seus efeitos nas propriedades fsico-qumicas e organolpticas desses materiais. Discute-se tambm os principais mtodos de extrao de leos e gorduras de fontes vegetais e animais. Descreve-se o mtodo rudimentar historicamente usado para a obteno destes materiais, que ainda usado, bem como a tecnologia envolvida nos modernos processos industriais de extrao por prensagem, extrao por solvente e refino. Palavras-chave: Lipdeos; cidos Graxos; leos, Gorduras; Prensagem Mecnica; Extrao a Solvente; Refino.
* Universidade de Braslia, Laboratrio de Materiais e Combustveis, Instituto de Qumica, INCT-Catlise, Caixa Postal 4478, CEP: 70919-970, Braslia/DF, Brasil. psuarez@unb.br

Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No.1| |2-15|

Volume 5, Nmero 1 Revista Virtual de Qumica ISSN 1984-6835

Janeiro-Fevereiro 2013

A Qumica dos leos e Gorduras e seus Processos de Extrao e Refino

Hugo F. Ramalho, Paulo A. Z. Suarez*
Universidade de Braslia, Laboratrio de Materiais e Combustveis, Instituto de Qumica, INCTCatlise, Caixa Postal 4478, CEP: 70919-970, Braslia/DF, Brasil.
* psuarez@unb.br

Recebido em 3 de novembro de 2012. Aceito para publicao em 9 de novembro de 2012

1. O que so lipdeos? 2. Os cidos Graxos 3. leos e Gorduras 4. Processos de Extrao e Refino de leos e Gorduras Vegetais 4.1. Obteno de leos por Prensagem Mecnica 4.2. Obteno de leos por Extrao a Solvente 5. Extrao e Refino de leos e Gorduras de Animais 6. Concluses

1. O que so lipdeos?
Os lipdeos so uma classe de substncias qumicas que cuja principal caracterstica serem hidrofbicas, ou seja, no serem solveis em gua. Os exemplos mais conhecidos de lipdeos so os cidos graxos e seus derivados, esteris, ceras e carotenoides (Figura 1). Note-se que esses compostos tem em comum a presena de cadeias orgnicas com um elevado nmero de carbonos, o que lhes confere o carter hidrofbico, podendo apresentar apenas tomos de carbono e hidrognio ou, ainda, grupos funcionais com heterotomos, como alcois, fenis, cidos carboxlicos, steres, entre outros.1

Entre os lipdeos, o grupo conhecido como leos e gorduras e seus derivados teve uma importncia mpar na histria da humanidade. Este grupo se caracteriza por ter como principais componentes cidos graxos e seus derivados. Essas substncias esto entre os primeiros insumos naturais que o homem usou com fins no alimentares, tanto na forma natural como a partir de modificaes qumicas. Por exemplo, desde a civilizao egpcia at o Sculo XIX os leos e gorduras eram uma das principais fontes de combustveis lquidos para uso em sistemas de iluminao, como as lamparinas, ou de lubrificantes para engrenagens mecnicas. Tambm antigo o uso dos leos e gorduras para a produo de sabes e tintas, cuja histria remonta ao inicio dos primeiros grupamentos humanos.2 Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No. 1| |2-15|

Ramalho, H. F.; Suarez, P. A. Z. Assim como outros insumos derivados da biomassa, o uso no comestvel de leos e gorduras sofreu uma forte concorrncia durante o Sculo XX de derivados do petrleo, tendo permanecido competitivo em um grupo restrito de produtos industriais, como as tintas alqudicas e os sabes. No entanto, o crescimento da conscincia do grande impacto advindo do uso de derivados de petrleo, alm do declnio das reservas internacionais desse bem mineral que provocou uma alta sem precedentes no seu preo, trouxe os leos e gorduras novamente como matrias primas para indstria no final do Sculo XX. Assim, conhecer estes insumos e os processos de transformao nos quais so usados como matria prima atualmente de importncia estratgica para os profissionais da qumica. Neste artigo sero abordados tanto os aspectos qumicos dos leos e gorduras quanto os processos industriais de extrao e purificao.

(a) Licopeno

O (b) Colesterol O CH3(CH2)24C O (d) (CH2)29CH3 HO C cido Linolnico (c)

HO

Cerotato de Triacontanila

Figura 1. Alguns exemplos de compostos da classe dos lipdeos: (a) carotenoide; (b) esterol; (c) cido graxo; e (d) cera dos leos e gorduras.3 Na natureza, diversos compostos diferem dos cidos graxos usuais por apresentarem diferenas estruturais significativas. Alguns desses cidos graxos menos comuns so ilustrados na Figura 3. Por exemplo, o leo de tungue (Aleurites fordii), muito procurado pela indstria de tintas e vernizes, possui como principal cido graxo o cido eleosterico, com 3 ligaes duplas conjugadas, sendo uma com isomeria cis e as outras duas trans.4 Outras excees so cidos que apresentam um anel ciclopropeno na cadeia, como o cido malvlico,5 que encontrado em leos produzidos por rvores como o chicha (Sterculia striata) e outras plantas da famlia Malvaceae, ou que apresentam ramificaes, como o fitnico, 4

2. Os cidos Graxos
So denominados cidos graxos os cidos carboxlicos com cadeia carbnica longa. Alm disso, a grande maioria dos cidos graxos naturais no apresentam ramificaes e contm um nmero par de carbonos devido rota bioqumica de sntese. Os cidos graxos diferem entre si pelo nmero de carbonos da cadeia e tambm pelo nmero de insaturaes. Note-se que usualmente as ligaes duplas apresentam-se como ismero cis e quando o cido poli-insaturado, ou seja, tem mais de uma ligao dupla na cadeia, existe um carbono com hibridao sp3 entre as ligaes duplas. A Figura 2 mostra os principais cidos graxos existentes na natureza, os quais esto presentes na maioria Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No.1| |2-15|

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que possui diversos grupos metila ao longo da cadeia e encontrado no leite bovino, o qual associado doena de Refsum.6 H muitos cidos graxos no usuais que possuem heterotomos em sua cadeia, como o caso do ricinolico, que possui uma hidroxila e o principal constituinte do leo de mamona (Ricinus communis),7 o licnico, que apresenta uma carbonila na sua estrutura e est presente na oiticica (Licania
O HO O HO C O HO C O HO C O HO C C

rigida),8 e o vernlico, que possui um anel oxirano e encontrado em rvores da famlia Caesalpinioideae como a cassia vermelha (Cassia marginata).9 importante ressaltar que as rotas bioqumicas que levam produo de cidos carboxlicos ramificados, com anis ciclopropeno e grupos funcionais contendo heterotomos muitas vezes so diferentes das que produzem os cidos graxos usuais da Figura 2.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

Figura 2. Principais cidos graxos presentes em leos e gorduras: (i) saturados (a, palmtico com 16 carbonos; b, esterico com 18 carbonos); (ii) insaturados com 18 carbonos (c, oleico com uma ligao dupla; d, linoleico com duas ligaes duplas; e, linolnico com 3 ligaes duplas)

O HO C (a) O HO O HO C O (c) (b)

O HO O

OH (d)

(e) HO O

Figura 3. cidos graxos no usuais: (a) -eleosterico; (b) malvlico; (c) vernlico; (d) ricinoleico; e (e) licnico 5 Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No. 1| |2-15|

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3. leos e Gorduras
Nos leos e gorduras, os cidos graxos podem ser encontrados livres ou, preferencialmente, combinados. Na forma combinada, seus derivados so normalmente encontrados como monoacilglicerdeos, diacilglicerdeos e triacilglicerdeos,10 os principais compostos dos leos e gorduras. Outra forma importante de cidos graxos combinados nos leos e gorduras so os fosfatdeos. Estes compostos so derivados dos triacilgicerdeos, onde pelo menos um cido graxo substitudo pelo cido fosfrico

ou um derivado. A Figura 4 mostra alguns exemplos de steres derivados da glicerina presentes em leos e gorduras. Deve-se salientar que uma fonte oleaginosa costuma ter mais de 10 cidos graxos diferentes, os quais se encontram randomicamente ligados glicerina. Ou seja, nos leos e gorduras existe uma quantidade muito grande de derivados de cidos graxos. Assim, como um leo ou gordura uma mistura complexa de uma quantidade muito grande de molculas, comum expressar a sua composio qumica em funo dos cidos graxos presentes e no dos compostos qumicos efetivamente presentes na mistura.
O O H C O O C H C O O C H C O C H H (b) O H H O C H H C O C H O C O CH3 CH3 (d) N+ CH3 P O C H OH O C H C

H O C H

H O O C H C O C H H

(a)

H O C H O C O C H H (c)

Figura 4. Alguns steres derivados da glicerina presentes em leos e gorduras: (a) Triacilglicerdeo; (b) diacilglicerdeo; (c) monoacilglicerdeo; (d) lecitina

Alm dos compostos derivados de cidos graxos, que constituem usualmente mais de 90 % dos leos e gorduras, outras substncias lipdicas podem estar presentes. Entre estas impurezas, podem ser encontrados outros lipdeos como esteris, carotenoides e ceras, entre outros. Podem ser encontrados, tambm, substncias no lipdicas, tais como glicosdeos e isoflavonas (produtos de

condensao de acares, conforme mostrado na Figura 5a para um glicosdeo) e complexos metlicos como a clorofila (Figura 5b). importante salientar que os derivados de cidos graxos no tm cor, odor ou sabor, sendo essas propriedades conferidas pelas impurezas, sendo, assim, caractersticas da fonte oleaginosa.11,12

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OH OH HO O H3C OH OH O + HO HO CH2OH O O H HO H OH - H2O O HO Isoquecertina O OH O OH OH OH OH

(a)
Daidzena

Glicose

OH

N Mg

N N O

(b)

O O

C O

Figura 5. Compostos no lipdicos presentes em leos e gorduras: (a) formao de um glicosdeo (isoquecertina) pela condensao da glicose com daidzena; (b) -clorofila

Como mencionado anteriormente, os leos e gorduras so uma complexa mistura de compostos qumicos, sendo as suas propriedades fsico-qumicas resultantes da interao de todos esses componentes. Um bom exemplo a influncia da cadeia carbnica do cido graxo no ponto de fuso dos leos e gorduras, que permite o entendimento de como modificaes estruturais nos cidos graxos alteram as propriedades macroscpicas da mistura. Os triacilglicerdeos contendo cidos graxos poliinsaturados em sua estrutura normalmente so lquidos em 25 C, enquanto que os que contm cidos graxos saturados so normalmente slidos ou pastosos nessa temperatura. A razo dos cidos graxos com insaturao cis e seus derivados apresentarem ponto de fuso mais baixo que os saturados a dificuldade de empacotamento entre as cadeias, de forma

que a interao intermolecular entre elas se reduz. J no caso dos cidos saturados, a estrutura destes cidos possui rotao livre, favorecendo uma melhor interao entre as cadeias carbnicas, o que resulta numa fora de atrao maior e pontos de fuso mais altos. Por outro lado, no caso de insaturaes com isomeria trans, a interao entre as cadeias no comprometida, sendo verificadas interaes quase to fortes quanto em cadeias saturadas. A Figura 6 compara as estruturas de alguns cidos graxos e seus respectivos pontos de fuso. As demais propriedades fsico-qumicas dos leos e gorduras so tambm resultantes dessa interao. Por exemplo, a viscosidade, que a resistncia de um lquido ao escoamento, ser maior quanto mais atrao houver entre as cadeias. Ou seja, leos e gorduras mais saturados so mais viscosos e os mais insaturados menos viscosos.13

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P. F. 69,6 C C O P. F. 43,7 C C O OH (b)

OH

(a)

P. F. -5 C (c) P. F. 16,3 C C O OH (d) OH

C O

Figura 6. Pontos de fuso dos cidos graxos: (a) esterico; (b) eladico; (c) oleico; e (d) linoleico

Existe uma ideia errnea disseminada na sociedade de que leos so provenientes de vegetais, e gorduras so oriundas de fontes animais. De acordo com a resoluo ANVISARDC 270 de 2005, a classificao de lipdeos graxos em leos e gorduras no depende da natureza da fonte oleaginosa, mas apenas do ponto de fuso da mistura na temperatura de 25 C. Segundo essa resoluo, em 25 C os leos so lquidos e as gorduras so slidos ou pastosos. Por exemplo, grande parte dos peixes produzem leos, como o leo de fgado de bacalhau, e muitos vegetais produzem gorduras, como as gorduras dend e de pequi.14 Outra terminologia conhecida pela populao a denominao gordura trans. Este termo usado indiscriminadamente pelos meios de comunicao e pelas empresas que comercializam leos e gorduras, mas muitas vezes o seu significado no claro. Sabe-se que na grande maioria dos leos naturais as ligaes duplas entre tomos de carbono ocorrem com isomeria cis. Isto faz com que os humanos processem com facilidade os leos ou gorduras deste tipo e tenham dificuldade em processar os que apresentam insaturaes com isomeria trans. As insaturaes com isometria trans ocorrem em leos ou gorduras comerciais devido industrializao dos alimentos, Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No.1| |2-15|

como por exemplo, a produo de margarina a partir da hidrogenao de leos vegetais. Este tipo de substncia possui temperatura de cristalizao acima da temperatura do corpo humano e, alm do metabolismo difcil, pode se acumular nos vasos e artrias sanguneas, comprometendo a circulao do sangue.15

4. Processos de Extrao e Refino de leos e Gorduras Vegetais

Nem todos os seres vivos acumulam leos e gorduras. No entanto, diversas espcies vegetais e animais possuem tecidos especializados em armazenar leos e gorduras, tais como polpas de frutos, sementes, peles e ossos. Existem, tambm, diversas espcies microbianas, como algas e fungos, que possuem organelas para armazenagem de leos e gorduras. Assim, dada a diversidade dos tecidos que armazenam as substncias graxas, no existe um processo nico de extrao e purificao de leos e gorduras, pois ele depende das caractersticas da fonte oleaginosa. No entanto, possvel identificar algumas operaes unitrias bsicas envolvidas na extrao: prensagem mecnica, extrao 8

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solvente ou autoclavagem. Os leos ou gorduras obtidos geralmente passam por processos posteriores de purificao, para ajustar as suas propriedades fsico-qumicas.

contido nesses frutos. Ento, a mistura filtrada em cestos feitos com palha de tamareira. 16 Deve-se destacar que essa tecnologia h milnios usada pelo ser humano para a produo de leos e gorduras. Por exemplo, relatos apontam que na antiguidade a prensagem com moinhos de pedra movidos por trao animal era usada em diversas cidades do norte da frica. Durante a dominao da regio pelo Imprio Romano, estas cidades produziam grandes quantidades de leo de oliva que eram exportadas para a parte europeia do imprio. Na Figura 8 aparece runa de uma unidade de extrao de leo na cidade romana de Volubilis, no atual territrio do Marrocos e a poucos quilmetros de distncia da prensa mostrada na Figura 7.

4.1. Obteno de leos por Prensagem Mecnica

O processo de prensagem um dos processos mais antigos de extrao de leos e gorduras. Apesar de todo o avano tecnolgico atual, ainda possvel observar processos rudimentares de extrao, como o mostrado na Figura 7, usado para a produo de azeite de oliva em uma localidade rural do Marrocos. Nesse processo, as azeitonas so colocadas em uma grande tina para serem esmagadas por uma roda de pedra acionada por trao animal e, assim, liberar o leo
(a)

(b)

(c)

Figura 7. Processo rudimentar de extrao de azeite de oliva em uma localidade rural do Marrocos no ano de 2011: (a) moagem com roda de pedra movida trao animal; (b) filtros confeccionados com palha de tamareira; e (c) escoamento do leo filtrado. Foto de Paulo A. Z. Suarez

Obviamente, processos industriais modernos para extrao de leos ou 9

gorduras de sementes e frutas por prensagem mecnica e posterior filtragem do Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No. 1| |2-15|

Ramalho, H. F.; Suarez, P. A. Z. leo utilizam equipamentos mais sofisticados e com maior eficincia que os descritos anteriormente. De fato, o processo de extrao de leos ou gorduras vegetais atualmente consiste em uma extrao mecnica nas chamadas prensas contnuas. Nesses equipamentos, os gros ou frutos entram em parafusos tipo roscas sem fim que comprimem e movimentam o material para frente. Em sua sada, existe um cone que pode ser regulado de forma a aumentar ou diminuir a abertura para sada do material, o que determina a presso no interior da prensa. No final deste processo so obtidos dois materiais: a chamada torta, que a parte slida resultante da prensagem, e o leo ou gordura brutos, que podem conter partculas slidas resultantes da prensagem. Este leo ou gordura bruto passa, ento, por um processo de filtragem num equipamento chamado filtro-prensa. Aps este processo, a torta encaminhada para o processo de extrao com solvente, enquanto o leo ou gordura extrado e filtrado segue para as etapas de purificao. Na Figura 9 so mostrados uma prensa contnua e um filtro prensa.

Figura 8. Runa de uma unidade de extrao de leo na cidade romana de Volubilis, no atual territrio do Marrocos. Foto de Paulo A. Z. Suarez

(a)

(b)

Figura 9. Extrao de leo de sementes ou frutos por prensagem em prensa contnua (a) e filtragem do leo obtido em filtro-prensa (b). Foto de Paulo A. Z. Suarez

A denominao de leos virgens ou extravirgens (termos comumente observados principalmente em embalagens de leos nas prateleiras dos supermercados) dada a casos especiais, como o leo de olivas, que, Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No.1| |2-15|

aps o processo de prensagem mecnica, necessitam apenas de filtragem para remoo de partculas slidas. Ou seja, estes leos podem ser consumidos diretamente aps a prensagem, sem a necessidade de 10

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etapas posteriores de purificao. A diferena entre os dois se refere temperatura na qual a prensagem realizada. Um leo classificado como extravirgem quando resultante de uma primeira prensagem a frio (temperatura ambiente), e o leo virgem o resultante da mesma torta, mas de prensagem posterior realizada a quente (aproximadamente 70 C). O extravirgem possui uma qualidade superior tendo em vista que quando o leo submetido a uma temperatura mais alta ocorrem reaes de hidrlise e degradao trmica dos triacilglicerdeos, aumentando a acidez do produto (maior teor de cidos graxos livres).

4.2. Obteno de leos por Extrao a Solvente

Aps a prensagem mecnica descrita anteriormente, a torta resultante passar pelo processo de extrao por solvente. Algumas fontes oleaginosas com pouco contedo em leo, como o caso da soja e do algodo, tm menos de 20 % do peso dos gros de material graxo. Neste caso, no usada prensagem mecnica e os gros aps torrados e modos so submetidos diretamente ao processo de extrao por solvente. Na extrao por solvente, o hexano preferido por apresentar vrias vantagens. A principal delas o seu baixo ponto de ebulio que diminui a decomposio do leo. Por outro lado, as suas desvantagens so a alta inflamabilidade e o alto custo. A solubilizao do leo no solvente ocorre por dois mecanismos: a dissoluo por simples contato entre as clulas vegetais destrudas durante a prensagem ou moagem, ou atravs de difuso, onde o leo atravessa lentamente as paredes semipermeveis das clulas intactas para o meio lquido. As plantas industriais modernas de extrao por solvente operam em regime continuo (Figura 10). O principal equipamento do fluxograma de processo o extrator 1, o qual consiste de uma correia vertical com cestos que possuem 11

o fundo perfurado girando em sentido horrio. Na parte superior da correia do lado direito do extrator adicionada a carga do material slido que ser extrado e uma soluo no saturada de proveniente do lado esquerdo. A soluo desce por gravidade, passando atravs dos cestos e recolhida j saturada na parte inferior do extrator. Esta soluo saturada do leo no solvente chamada de micela. Por sua vez, os cestos acompanham o movimento horrio da correia, descendo at a base do extrator e subindo pelo lado esquerdo do mesmo. Quando os cestos chegam parte superior do lado esquerdo recebem uma carga de solvente puro, que desce por gravidade em contracorrente em relao aos cestos e recolhido parcialmente saturado na base, sendo levado at a parte superior do lado direito do extrator como mencionado anteriormente. Na parte superior da correia, um sistema de trava do cesto descarrega o farelo. A micela que sai do extrator levada a evaporadores contnuos (equipamento 3 da Figura 10), nos quais se separa o leo bruto do solvente, que retorna ao processo. Da mesma forma, o farelo passa por um evaporador para retirada do solvente (equipamento 2 da Figura 10), que tambm retorna ao processo. O leo que sai do processo de extrao por solvente chamado de leo bruto. Este leo necessita de etapas posteriores de refino para ser consumido. Um exemplo importante o da soja, que em sua forma bruta possui diversos contaminantes. Dentre os contaminantes podemos citar os cidos graxos livres, fosfolipdeos como a lecitina que promovem emulses estveis com gua, e tocoferol que confere odor e gosto extremamente desagradveis. Para torn-lo adequado para uso em alimentao humana, ou para diversos processos industriais, o leo bruto deve passar por um refino, onde estas impurezas so retiradas.17 A primeira etapa, chamada de degomagem, consiste na retirada de fosfatdeos, protenas e outras substncias coloidais. Neste processo, adiciona-se gua Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No. 1| |2-15|

Ramalho, H. F.; Suarez, P. A. Z. ao leo bruto, que sofre leve aquecimento (aproximadamente 70 C) de 20 a 30 min. Neste processo, ocorre a hidratao do material coloidal, levando a formao de emulses. A mistura obtida centrifugada para a separao da fase aquosa contendo a lecitina do leo. O leo obtido aps esta etapa chamado de leo degomado. A lecitina de soja resultante deste processo possui grande valor comercial. Esta substncia um surfactante utilizado na indstria de alimentos e farmacutica, sendo largamente usada como emulsionante em chocolates, tornando-os solveis em leite, por exemplo. O leo degomado ento encaminhado para a etapa de neutralizao. Nesta etapa adicionada ao leo uma soluo aquosa de NaOH 5 %, que reage com os cidos graxos livres para formar sabes. Em seguida, a mistura passa por um processo de centrifugao, que separa os sabes formados (borra) do leo. A borra obtida utilizada para produo de sabes de baixa qualidade ou para a produo de cidos graxos aps a sua acidificao com cidos minerais fortes, como o cido sulfrico. O leo resultante desta etapa chamado de leo neutralizado.

Figura 10. Esquema de um sistema de extrao a solvente de leo: (1) extrator; (2) torrefador de farelo; (3) evaporador contnuo; e (4) condensador de solvente

A etapa seguinte chamada de desodorizao. Como o seu nome sugere, Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No.1| |2-15|

nesta etapa ocorre a remoo de substncias que causam o mau cheiro do leo bruto, 12

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como aldedos, cetonas, cidos graxos oxidados e, principalmente, o carotenoide chamado tocoferol (vitamina E). Neste processo, conhecido como arraste a vapor, o leo passa em contracorrente com vapor de gua. Durante este contato, o vapor retira as substncias que conferem odor ao leo. A ltima a etapa de clarificao ou branqueamento. Nesta etapa so removidos os compostos solveis (corantes) que conferem cor ao leo atravs da adsoro destes na superfcie de uma mistura de carvo ativado e de argilas naturais conhecidas como terra clarificante. Pequenas quantidades de gua remanescentes das etapas posteriores podem interferir no processo de braqueamento, pois podem bloquear a superfcie da terra de clareamento e reduzir sua eficincia. Assim, o leo desodorizado deve passar por uma etapa de secagem antes de ser submetido ao processo de clarificao. Para tal, o leo permanece durante 30 min. aquecido e sob baixa presso (vcuo). Em seguida, a este leo seco adicionada a terra clarificante, deixando-se a mistura durante 20 a 30 min sob agitao, quando ento filtrada em um filtro-prensa.18

associados a carnes, peles e ossos. O processo de obteno de gorduras realizado conforme apresentado na Figura 11. A primeira etapa consiste em triturar o material que contm a gordura e mistur-lo com gua em uma autoclave, permanecendo a alta temperatura e presso por 1 a 2 h. As clulas contendo material graxo so destrudas, e a gordura fica na forma lquida devido alta temperatura do meio. Em seguida, este material coletado em um decantador, onde a gordura, por ser menos densa, fica na superfcie da gua e pode ser facilmente recolhida. Esta gordura passa ento por um filtro prensa para remoo de partculas slidas em suspenso. Apesar de semelhante ao refino do leo de soja, as gorduras so refinadas seguindo uma ordem diferente das etapas (Figura 12). A primeira etapa do processo de refino da gordura a desodorizao, que ocorre de forma similar dos leos vegetais. No entanto, neste caso o processo por arraste a vapor tambm elimina grande parte dos cidos graxos presentes na gordura, motivo pelo qual este processo conhecido na indstria como neutralizao fsica. Na etapa posterior, a gordura desodorizada submetida ao processo de neutralizao com hidrxido de sdio de modo similar ao descrito para o leo de soja18. Deve-se salientar que mesmo no caso de algumas oleaginosas de origem vegetal onde o leo ou a gordura possuem alta acidez, como o caso de palmeiras, o procedimento de refino similar ao descrito aqui para gorduras animais.

5. Extrao e Refino de leos e Gorduras de Animais

Os leos e gorduras animais so obtidos atravs dos chamados sebos, os tecidos adiposos dos animais, normalmente

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Pele, Ossos, Sebos, etc gua

Gordura Bruta

gua e sedimentos grosseiros

Figura 11. Processo de extrao de gordura animal

Gordura Refinada Sabes

6

Vcuo
2

Gordura Bruta
3

Soluo aquosa NaOH

Vapor

Gordura Clarificada

Volteis: cidos, cetonas, aldedos, etc Terra de Alvejamento

Gordura Desodorizada
5

Figura 12. Processo de purificao de gordura animal

6. Concluses
Os leos e gorduras so misturas complexas, sendo os derivados de cidos graxos os principais componentes. As propriedades fsico-qumicas e organolpticas dos leos e gorduras esto intimamente ligadas sua composio qumica, principalmente aos tipos de cidos graxos Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No.1| |2-15|

presentes. Os humanos utilizam leos e gorduras desde os primrdios tanto para uso alimentar como para a produo de diversos produtos, como tintas, combustveis, entre outros. Para isso, foi necessrio o desenvolvimento de processos de extrao em larga escala. A moderna indstria de extrao de leos e gorduras envolve diversas operaes, como o preparo da matria-prima, extrao e purificao. Estas operaes so especficas para cada 14

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oleaginosa, dependendo de suas caractersticas e de seus contaminantes. Estes insumos so usados atualmente no s em alimentos, mas em uma mirade de produtos dos mais diversos ramos da indstria, de materiais alternativos aos derivados de petrleo. O entendimento da qumica dos leos e gorduras, bem como dos seus mtodos de obteno e purificao, podem ser usados tanto no ensino contextualizado de qumica orgnica como tambm para a formao de profissionais da qumica para a indstria de oleoqumica.

Agradecimentos
Os autores agradecem s diferentes agncias que financiaram as pesquisas do Grupo de Pesquisas Rede de Estudos em Oleoqumica (CNPq, FINEP, FAPEAL, FAPDF), ao INCT-CATLISE, em especial CAPES (PROCAD 2005, Projeto n 0023051; e PROCAD NF 2009, Projeto n 735/2010) que permitiram a mobilidade de alunos e professores das equipes. Os autores agradecem tambm ao CNPq e CAPES pelas bolsas de pesquisa concedidas aos pesquisadores e alunos de graduao e psgraduao.

Referncias Bibliogrficas
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Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No. 1| |2-15|