SUMRIO

1.CONCEITOS FUNDAMENTAIS .................................................................................... 1

1.1.O QUE UM PROCESSO? .................................................................................... 1
1.2.PROCESSOS QUMICOS .................................................................................... 1
1.3.PROCESSOS DESCONTNUOS ....................................................................... 1
1.4.PROCESSOS CONTNUOS ................................................................................ 2
1.5.PRINCIPAIS VARIVEIS DE PROCESSO ............................................................ 3
1.6.OPERAES E PROCESSOS UNITRIOS ................................................... 4
1.7.PROCESSOS QUMICOS REAIS - O REFINO DE PETRLEO.............. 5
1.8.PETRLEO E GS NATURAL- PRODUO, REFINO E
PETROQUMICA ..................................................................................................... 5
1.9.PROCESSOS DE REFINAO E AUXILIARES.......................................... 6
2.PROCESSOS DE SEPARAO .............................................................................. 6
2.1.DESTILAES ATMOSFR ICA E A VCUO .......................................... 6
2.2.SEO DE PR-AQUECIMENTO E DESSALGAO ............................. 7
2.3. DESTILAO ATMOSFRICA ................................................................... 7
2.4. DESTILAO A VCUO ................................................................................... 9
2.5. DESASFALTAO A PROPANO ................................................................... 9
2.6. PROCESSAMENTO DE GS NATURAL ................................................... 10
3. PROCESSOS DE CONVERSO ............................................................................ 11
3.1. PROCESSOS TRMICOS ............................................................................... 11
3.4. COQUEAMENTO RETARDADO .................................................................. 11
3.5 PROCESSOS CATALTICOS ........................................................................... 12
3.5.1 CRAQUEAMENTO CATALITICO ............................................................... 12
3.5.2. DESCRIO DO PROCESSO ..................................................................... 12
3.5.3. REFORMA CATALTICA ........................................................................... 15
4. PROCESSOS DE ACABAMENTO ......................................................................... 15
4.1.HIDROPROCESSAMENTO.................................................................................. 15
4.2.HIDROTRATAMENTO (HDT) ....................................................................... 15
4.3.HIDROCRAQUEARNENTO (HCC) ................................................................ 16
4.4 GERAO DE HIDROGNIO ....................................................................... 16
4.5.TRATAMENTO DE GUAS ACRES ............................................................... 16
4.6.TRATAMENTO COM AMINAS (MEA, DEA) ............................................ 17
BIBLIOGRAFIA ......................................................................................................... 18
RESPONSABILIDADE TCNICA ................................................................................... 19
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1.CONCEITOS FUNDAMENTAIS
1.1.O QUE UM PROCESSO?
Um processo uma sequncia de transformaes que um ou mais
materiais sofrem a fim de se obter produtos. H processos mais ou menos
simples, como as manufaturas ou linhas de montagem, onde um
equipamento ou substncia montado a partir da unio de componentes
pr-fabricados. Nesse grupo se encaixam as indstrias de eletrnicos,
automveis, grficas
. e outras. Os processos extrativos removem da natureza
substncias em estado bruto para posterior beneficiamento e utilizao.
Como exemplos, temos a extrao de minrios e de gua do solo. Os
processos qumicos envolvem alteraes na composio qumica e/ou em
propriedades fsicas do substrato. Essas transformaes podem ser
reversveis ou no. A se encontra toda a indstria do petrleo, petroqumica,
farmacutica, siderrgica, cimenteira e muitas outras.

1.2.PROCESSOS QUMICOS
As indstrias de processamento qumico tm como principal finalidade
transformar uma ou mais matrias-primas em substncias de maior valor
agregado, incluindo o tratamento de resduos dessa atividade. Neste caso, a
agregao de valor se d indiretamente, pela eliminao de uma condio
indesejvel.

1.3.PROCESSOS DESCONTNUOS
Os primeiros processos qumicos eram descontnuos, ou em
"batelada". Neste tipo de operao, a matria-prima (carga)
geralmente inserida num reator, onde so acrescentados todos os
reagentes necessrios. So feitos ento os necessrios ajustes de
presso e temperatura e, aps determinado perodo, obtido o
produto acabado. Este pode a seguir ser retirado do reator e ainda
passar por algum beneficiamento, como filtrao ou secagem.
Uma caracterstica desses processos que, a cada momento,
estamos numa condio diferente da anterior. Outra maneira de dizer
isso que os processos descontnuos operam em regime transiente.
Uma "batelada" ou "partida" o lote de produto obtido aps cada
processamento descontinuo.
Hoje, este tipo de processo comum em produes de pequena
escala. Nominalmente de substncias de alto valor agregado, como na
indstria chamada de qu m ic a fina (frmacos, catalisadores,
corantes, etc.). Esses produtos muitas vezes tm diferenas sutis
que permitem sua produo num mesmo equipamento, mas a
demanda por cada determinado tipo pequena, no justificando a
maior escala.

Assim, percebemos que "Processos Fsico-Qumicos" seria um termo

mais apropriado. Manteremos o "Fsico-" omitido por simplicidade e
tradio.
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1.4.PROCESSOS CONTNUOS
Para a maior parte das operaes de processamento, a operao
contnua ou em regime permanente mais - ou a nica opo -
vivel. Um exemplo simples a produo de vapor d'gua com a
finalidade de acionar mquinas. Esse vapor precisa ser fornecido
continua e uniformemente, caso contrrio o movimento das mquinas
ser instvel. Outra e fundamental vantagem desse sistema que,
operando d a e noite, com paradas apenas para manuteno, a unidade
industrial alcana maior produtividade e retorno mais rpido do capital
investido.
Caso pudssemos observar atravs dos equipamentos, uma
fbrica operando em regime permanente apareceria aos nossos olhos
sempre iguais, como se o tempo no passasse. Ao mesmo tempo em
que a matria-prima chega na unidade, temos produto saindo para o
armazenamento. Importante ressaltar que esta condio vale para
quando a unidade se encontra estabilizada, ou "em reta". Nas
condies de partida, parada ou emergncia, a operao se d em
regime transiente. Para minimiza r estas situaes, feito um
investimento pesado em controle de processo, a fim de manter
constantes as variveis operacionais.

As indstrias qumicas pesadas, como o refino de petrleo e a petroqumica,

utilizam processos contnuos. Podem existir combinaes de processos
contnuos e descontnuos, como na indstria siderrgica, onde a reduo no
alto-fomo contnua, mas a aciaria opera por bateladas.
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1.5.PRINCIPAIS VARIVEIS DE PROCESSO

Um operador de processo, principalmente numa operao
continua, necessita manter sob controle uma enorme quantidade
de variveis. Essas variveis quase so do tipo:

VAZO: Quantidade de fluido escoa ao longo de uma tubulao na

unidade de tempo.
Essa quantidade pode ser medida em massa, volume ou quantidade da matria
(mol). Quase sempre os instrumentos medem vazo volumtrica. Em geral, o
que mede diferencial de presso entre dois pontos, que fornece indiretamente a
vazo.

PRESSO: Fora exercida per um fluido sobre determinada rea. Pode ser
interna ao equipamento ou externa. Quando a presso interna superior
atmosfrica, independente do peso da coluna hidrosttica, chamada
positiva. Se for menor, negativa ou vcuo. Os instrumentos de medio de
presso so chamados de manmetros. Quando inclui presses negativas,
chama-se, tambm manovacumetro. A presses manomtricas aquela
obtida pela comparao da presso do equipamento est despressurizado. A
presso total, includo a atmosfera, chamada absoluta e, em nosso caso,
no possui valor prtico.

NVEL: Altura do fluido contido num determinado vaso. Determinado

diretamente por um sistema de vasos comunicantes ou pela propagao
de ondas (sonoras, eletromagnticas) ou de maneira indireta atravs da
presso hidrosttica resultante.
TEMPERATURA: Medida indireta da energia cintica mdia das
partculas de uma substncia, obtida diretamente por termmetros.
OUTRAS: Grandezas como densidade, pH, viscosidade e
condutividade eltrica podem tambm ser variveis de controle, embora
muito menos empregadas que as quatro anteriores.
A evoluo da instrumentao permite que se automatize cada vez
mais o controle de processos, mas o operador fundamental no
gerenciamento dessas informaes, e deve ser capaz de assumir
manualmente o controle em situaes emergenciais.
Basicamente, os instrumentos tm as funes de indicar, registrar
e controlar uma varivel de processo. Outro grupo de instrumentos so
os de alarme e corte, existentes para atuar em situaes anormais.
Ao conjunto de instrumentos que compem o controle de determinada
operao chamamos malha de controle.
O estudo da instrumentao e controle de processos foge ao
objetivo deste texto. O leitor pode encontrar maiores informaes na
bibliografia.
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1.6.OPERAES E PROCESSOS UNITRIOS

Um processo qumico pode sempre ser decomposto em uma
sequncia de eventos, os quais podem ser estudados separadamente.
Esses eventos so as etapas fsicas ou operaes unitrias e as
reaes qumicas ou processos unitrios.

As operaes unitrias envolvem todas as transformaes fsicas

que os reagentes, intermedirios e produtos devem sofrer antes e aps
passarem pelos reatores qumicos. Em geral, compreendem os
fenmenos de escoamento de fluidos, transferncia de calor, mistura,
separao e manuseio de slidos.
O escoamento de gases, liquides e slidos fluidizados estudado
pela Mecnica dos Fluidos (MecFlu), incluindo o dimensionamento das
tubulaes, acessrios, equipamentos de compresso (bombas,
compressores, etc.) e expanso (turbinas, vlvulas, etc.).

A Transferncia de Calor (TransCal) fundamental porque a

maioria dos processos qumicos no ocorre temperatura ambiente,
sendo comum a necessidade tanto do aquecimento quanto do
resfriamento. Os equipamentos mais usados para tal so os
trocadores ou permutadores de calor, que promovem a transferncia
de calor entre duas correntes fluidas, sem contato entre elas,
aproveitando sua diferena de temperatura. Outros equipamentos
importantes so os fornos e caldeiras, que utilizam uma fonte prpria
de energia, por exemplo, atravs da queima de um combustvel.
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Agitao e mistura so operaes comuns a vrios processos.

Reatores "batelada", como aquele mostrado anteriormente, possuem
misturadores.
Os processos de separao compreendem a maior parte das
operaes unitrias. Por razes diversas, as matrias-primas,
intermedirios e produtos (inclusive resduos) muitas vezes
necessitam passar por processos de fracionamento e purificao. Na
tabela abaixo listamos os principais (sim, h outros) processos de
separao.

Finalmente, as operaes de manuseio de slidos envolvem

processos tais como peneiramento, moagem e a fluidizao.
Os processos unitrios envolvem os diferentes tipos de reaes
qumicas que acontecem nos reatores qumicos. Assim, os
engenheiros qumicos estudam processos tais como hidrogenao,
craqueamento, aquilao, nitrao, etc.

*Um dos mais importantes processos de refinao, o craqueamento

cataltico, baseia-se nesta operao.

1.7.PROCESSOS QUMICOS REAIS - O REFINO DE PETRLEO

Substncias encontradas na natureza ou produzidas pelo homem
sempre so obtidas com determinado teor de impurezas. Para sua
utilizao geral, torna-se necessrio sua purificao e ajuste a
determinadas especificaes padronizadas. Sabemos que o petrleo
bruto se enquadra nesse conjunto. Chamamos refinao ou refino ao
conjunto de processos e operaes unitrias aos quais o petrleo, o
gs natural e seus derivados so submetidos a fim de obter os
produtos dentro das especificaes desejadas. O estudo da refinao
do petrleo um prato cheio para o aprendizado de processos
qumicos.

1.8.PETRLEO E GS NATURAL- PRODUO, REFINO

E PETROQUMICA
O petrleo e o gs natural oriundos dos poos so enviados
atravs de dutos e navios para as refinarias, onde sero processados.
Nestas, sero obtidos os principais derivados - os combustveis e os
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lubrificantes. Chama-se petroqumica indstria qumica que recebe

correntes obtidas no refino para obter novos produtos, com finalidades
diferentes daquelas duas. Na verdade, quase toda refinaria de petrleo
de porte apresenta processos petroqumicas no seu esquema de
refino.

1.9.PROCESSOS DE REFINAO E AUXILIARES

Os principais processos de refinao podem ser divididos nos
seguintes grupos principais:
SEPARAO: onde ocorre apenas a separao fsica dos seus
constituintes, no havendo reaes qumicas. Os principais processos
desta classe so a d e s t i l a o (atmosfrica e a vcuo) de petrleo cru
e praticamente todos os progressos envolvendo gs natural.
CONVERSO: empregados quando a separao fsica invivel
ou ineficaz, estes processos se baseiam em reaes qumicas de
quebra, rearranjo ou unio de cadeias carbnicas.
Podem ser trmicos, dentre os quais se destaca o coqueamento
retardado, ou catalticos, como o craqueamento e a reforma.

ACABAMENTO: Concebidos com a finalidade de tratamento, so

os processos que promovem a remoo, por meios fsicos ou
qumicos, de impurezas de um dado produto, ou o acerto de
propriedades, de modo a conferir-lhe as caractersticas necessrias
comercializao, reaproveitamento ou descarte.
So processos auxiliares e essenciais numa refinaria de petrleo
a gerao de vapor, o tratamento d'gua e a operao do sistema de
tocha, dentre outros.

2.PROCESSOS DE SEPARAO
2.1.DESTILAES ATMOSFR ICA E A VCUO
A destilao baseada na diferena dos pontos de ebulio entre
compostos presentes numa mistura lquida. O petrleo constitudo
por hidrocarbonetos, cujos pontos de ebulio aumentam com suas
massas moleculares. Desta forma, variando-se as condies de
aquecimento de um petrleo, possvel vaporizar e depois condensar
separadamente compostos leves, intermedirios e pesados. Forma-se
tambm um resduo pesado, contendo hidrocarbonetos

*Os termos "refinao" e correlatos no so exclusivos da indstria do

petrleo. Acar e lcool, dentre outros setores, tambm utilizam essa
nomenclatura para seus processos e instalaes.
*Alguns processos de tratamento no removem as impurezas, mas
as convertem em substncias cuja presena tolervel no produto.

So chamados processos de "adoamento" de e l e vados pesos

moleculares que, nas condies de temperatura e presso na qual a
destilao realizada, no se vaporizam.
Outro fator importante no processo de destilao, alm da
temperatura, a presso a que o sistema est submetido. Sabe-se que
o ponto de ebulio de um determinado lquido funo da presso
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que sobre ele est exercendo o meio ambiente. Quanto maior for a
presso, maior ser a temperatura de ebulio do liquido. A
conjugao destes dois parmetros, temperatura e presso, permite
que o petrleo seja separado em suas diversas fraes.

2.2.SEO DE PR-AQUECIMENTO E DESSALGAO

O processo de destilao inicia-se com o bombeamento contnuo de
petrleo do tanque de carga atravs da primeira bateria de pr-
aquecimento, que uma sequncia de trocadores de calor dispostos
em srie ou em paralelo, onde o leo progressivamente aquecido com
os refluxos circulantes e produtos provenientes das torres atmosfrica e
de vcuo. Ao final desta bateria, o petrleo atinge a temperatura
necessria etapa de dessalgao, na faixa de 120 a 160C.
A gua que chega refinaria junto com o petrleo, contendo sais
dissolvidos, sedimentos e impurezas, est emulsionada, dispersa na
forma de milhes de gotculas finamente divididas e envolvidas por
uma pelcula de compostos emulsificantes que oferece grande
resistncia a coalescncia, estabilizando-as. Estes contaminantes, se
no forem removidos, podem causar srios danos aos equipamentos.
Os cloretos, principalmente os de clcio e de magnsio, medida
em que o leo aquecido, se hidrolisam liberando cloreto de
hidrognio (HCI) que, ao se dissolver na gua proveniente da
condensao do vapor usado no processo, forma o cido clordrico,
que causa corroso acentuada na regio de topo da torre. Os sais
e slidos podem depositar-se nos trocadores de calor causando
entupimento e reduo da eficincia de troca trmica, alm de
atuarem como catalisadores da reao de formao de coque no
interior dos tubos dos fornos, o que reduz a transferncia de calor e
possibilita o superaquecimento localizado.
A dessalgadora tem como objetivo a remoo da gua, sais e
sedimentos nela presentes atravs da coalescncia e posterior
separao por diferena de densidade, das gotculas de gua
presentes no leo. A ao de um forte campo eltrico promove a
desestabilizao da emulso pelo enfraquecimento da pelcula de
agentes emulsificantes. Para se conseguir a dessalgao
necessria, alm da temperatura adequada, a injeo de gua antes
da dessalgadora. Quando necessrio, desemulsificante tambm pode
ser injetado antes da vlvula misturadora, principalmente durante o
reprocessamento de resduo.
O petrleo que deixa a dessalgadora passa pela segunda bateria
de pr-aquecimento, onde sua temperatura elevada ao mximo valor
possvel por troca trmica, graas a produtos tais como o gasleo
pesado e o resduo de vcuo.

2.3. DESTILAO ATMOSFRICA

Ao final da bateria de pr-aquecimento o petrleo enviado ao
forno atmosfrico para que atinja a temperatura necessria a
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vaporizao dos produtos que sero retirados na torre de destilao

atmosfrica. Na verdade, a presso de operao nesta torre
ligeiramente superior atmosfrica, controlada em tomo de 1kgf/cm2.
Normalmente, a temperatura limite, alm da qual tem-se o incio da
decomposio t r m i c a d a s fraes p es ad as presentes no leo
bruto (craqueamento trmico), em tomo de 370C. Esta ocorrncia
indesejvel, pois provoca a deposio de coque nos tubos do forno
reduzindo a vida dos tubos e a transferncia de calor, aumentando o
consumo de combustvel. A sada dos fornos, boa parte do petrleo
encontra-se vaporizado e introduzido na torre atmosfrica.
A carga entra na torre parcialmente vaporizada no local
conhecido como zona de vaporizao ou "flash". A parte liquida,
contendo as fraes mais pesadas, desce para o fundo e a parte
vaporizada ascende. A parte da torre abaixo da zona de "flash"
chama-se seo de retificao ou esgotamento, e a parte acima
seo de enriquecimento ou absoro.
A seo de esgotamento possui, normalmente, 4 a 5 bandejas
que tem por finalidade remover compostos leves do resduo
atmosfrico que descem nesta seo devido ao equilbrio lquido-
vapor. Esta remoo feita por retificao com vapor d'gua
superaquecido. A seo de enriquecimento possui, em geral, 30 a 46
bandejas contando com aquelas existentes nas torres retificadoras
laterais.
Bandejas ou pratos so dispositivos de contato lquido-vapor que
permitem a separao dos componentes em cortes ou fraes de
acordo com seus pontos de ebulio. Isto ocorre atravs de um
processo de transferncia de calor e massa entre as correntes de
lquido e de vapor que chegam at um determinado prato. Como o
lquido existente em cada prato est no seu ponto de bolha e existe
sempre uma diferena de temperatura entre dois pratos adjacentes,
podemos concluir que a composio do lquido varia de prato a prato,
tornando-se mais pesado medida que se aproxima do fundo e a do
vapor mais leve medida que se aproxima do topo. proporo que os
vapores vo se condensando, o nvel de cada bandeja vai
aumentando e o excesso derramado ao prato inferior. Ao atingir este
prato, que possui temperatura mais alta, as fraes mais leves
pertencentes ao prato superior, porventura arrastadas, so
revaporizadas. Este sistema permite fazer a destilao fracionada, ou
seja, no se retira apenas um produto de fundo e um de topo. Os
cortes laterais fornecero os principais produtos da destilao
atmosfrica, a gasolina, o querosene e o diesel.

O lquido que transborda de prato a prato conhecido como refluxo

interno, sendo essencial ao bom fracionamento. Sem ele no haveria
gradiente trmico ao longo da torre, longo no haveria separao. Em
determinados pratos da coluna, os produtos so retirados segundo as
temperaturas limites de destilao das fraes desejadas. Os
componentes mais l e v e s da carga, que no se condensaram em
nenhum prato, saem pelo topo e so condensados em trocadores de calor
fora da torre. O lquido recolhido em um vaso acumulador. Parte
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retorna torre como refluxo de tapo e a outra parte enviada para

alimentao de outro sistema ou para armazenamento.
A gasolina de destilao ainda possui um teor elevado de
hidrocarbonetos leves, sendo levada seo de estabilizao, onde
destilada a presses mais altas (cerca de 1Ckgf/cm2), sendo obtido
como produto de topo o GLP (mistura principalmente de propano e
butano) e de fundo a nafta estabilizada. Por esse motivo, a torre
estabilizadora tambm conhecida como debutanizadora.

2.4. DESTILAO A VCUO

O r e s d u o a t m o s f ri co , subproduto da destilao atmosfrica
do petrleo, possui elevado peso molecular e baixo valor comercial.
Sua nica aplicao prtica como leo combustvel. Contudo, acham-
se nele contidas fraes de elevado potencial econmico, como os
gasleos, que no podem ser separados por meio da destilao
atmosfrica face aos elevados pontos de ebulio dos seus
componentes. Porm, se trabalharmos com presses sub-atmosfricas
ser possvel a vaporizao dos g a s l e o s presentes no
r e s d u o , sem o inconveniente d a decomposio trmica dos seus
componentes. A destilao a vcuo empregada, usualmente.
*Temperatura na qual a primeira bolha de gs se forma a partir de um
lquido. O ponto de bolha normalmente menor que o ponto de orvalho
para uma determinada mistura a uma determinada presso. Na
produo de leos lubrificantes e gerao de carga para as unidades
de craqueamento cataltico e coqueamento retardado.
O resduo atmosfrico bombeado para outro forno onde
aquecido at a temperatura necessria para que se tenha, a presso
de operao da torre, a vaporizao de todo o gasleo contido na carga.
A carga parcialmente vaporizada, ao deixar o forno, vai ter zona de
"flash" da torre de vcuo cuja presso se situa na faixa de 50 mmHg.
Os hidrocarbonetos vaporizados atravessam bandejas de
fracionamento e so coletados em duas retiradas laterais: gasleo leve
(GOL) e gasleo pesado (GOP). O primeiro um produto ligeiramente
mais pesado que o leo diesel e, dependendo o seu ponto final de
ebulio, pode ser incorporado ao "pool" de diesel da refinaria. O
gasleo pesado compe a carga para a unidade de craqueamento
cataltico.
No existe retirada de produto de topo, saindo neste local vapor
d'gua, gases leves e uma pequena quantidade de ar proveniente de
ligeiros vazamentos nos equipamentos. Esses gases so continuamente
extrados da torre pelo sistema de vcuo.
O abaixamento da presso feito por intermdio de uma srie de
ejetares e condensadores, que geram o vcuo necessrio. Aps o
ltimo estgio de ejetares e condensadores, os incondensveis so
descartados para a atmosfera ou alimentam queimadores de gs residual
nos fornos.

2.5. DESASFALTAO A PROPANO

O produto de fundo da torre de vcuo o resduo de vcuo.
Ele constitudo de hidrocarbonetos de elevados pesos moleculares,
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alm de contar com uma razovel concentrao de impurezas. Pode

ser utilizado como leo combustvel ou na produo de lubrificantes
ultra viscosos e asfalto. Estes dois ltimos so obtidos numa unidade
de separao por extrao, chamada de desasfaltao, onde o
propano usado como solvente.
Numa extrao lquida-liquido, o solvente empregado seletivo,
retirando somente o componente desejado da carga. O solvente entra em
contato com a carga em contracorrente. A fase rica em solvente que sai
da torre (normalmente pelo fundo), contendo o soluto, chamada de
extrato (neste caso, a mistura de propano e leo desasfaltado). A
outra fase, com o que restou da carga e algum solvente (aqui,
asfalto e propano) chamada de rafinado.
Processo semelhante desasfaltao a propano a
desaromatizao a furfural, onde se busca remover hidrocarbonetos
aromticos de leos lubrificantes bsicos.
Embora os processos de extrao por solventes sejam
relativamente simples, sua maior complexidade reside nas sees de
recuperao do solvente, que respondem por cerca de 70% dos
equipamentos de uma unidade desse tipo.

2.6. PROCESSAMENTO DE GS NATURAL

O gs natural o equivalente gasoso do petrleo, podendo ser
encontrado na natureza associado ou no a este. comprimido e
encaminhado a estaes de processamento avulsas ou refinarias, onde
processado em unidades conhecidas como UPGNs. muito menos
poluente que qualquer derivado do petrleo, porque sua combusto
praticamente ideal (todo o carbono oxidado a CO2) e, ao menos no
Brasil, apresenta baixssimo teor de enxofre.
A compresso permite liquefazer os gases mais pesados que o
etano (CO2), que constituiro o Liquido de Gs Natural (LGN). Este
fracionado para se obter GLP e nafta leve. A corrente C1-C2 constitui o
gs natural processado, que ser utilizado como combustvel nas
indstrias, automveis e residncias.
As UPGNs podem ser dos tipos, em ordem crescente de severidade:
Refrigerao Simples, Expanso Joule-Thomson, Absoro Refrigerada ou
Turbo-Expanso.
Na Absoro Refrigerada vemos algo semelhante seo de
Recuperao de Gases de um FCC, onde usada nafta como leo de
absoro em contracorrente com o gs. As correntes absorvidas so
posteriormente separadas do leo de absoro por aquecimento e o gs
residual efluente da absorvedora sai como produto acabado. A refrigerao
do leo de absoro obtida por troca de calor com propano em expanso.
No processo por Turbo-Expanso o gs refrigerado, seco e sofre
expanso no TE, onde as fraes mais pesadas so condensadas e
posteriormente separadas em torres de fracionamento.
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3. PROCESSOS DE CONVERSO
3.1. PROCESSOS TRMICOS
Os processos trmicos de converso so aqueles em que fraes
pesadas do petrleo so convertidas em produtos mais leves por ao
conjugada de temperatura e de presso. Paralelamente, parte da carga
convertida em coque. Nestes processos enquadram-se o
craqueamento trmico, a viscorreduo e o coqueamento retardado.
Estes processos diferem fundamentalmente no interesse do produto final.
O craqueamento trmico foi o primeiro processo a ser
desenvolvido (1912) e a sua principal finalidade a produo de
gasolina e gases a partir de uma carga de gasleos ou cru reduzido. A
viscorreduo foi desenvolvida um pouco mais tarde e a finalidade ,
como o nome sugere, a reduo da viscosidade de leos residuais, de
modo que sejam aproveitados como leo combustvel. A carga para
esta unidade pode ser resdua de vcuo ou atmosfrico. Ambos
atualmente so considerados processos obsoletos, suplantados, que
foram, pelo craqueamento. Cataltico, que , sem sombra de dvidas,
um processo mais econmico e de mais fcil operao.

3.4. COQUEAMENTO RETARDADO

O coqueamento retardado (CR) um processo mais moderno que
gera, alm de coque de alta qualidade, nafta, diesel e carga para FCC. A
recuperao do coque formado nas reaes de decomposio o
principal fator que torna o processo econmico. Existe um quarto
processo, conhecido como coqueamento fluido, desenvolvido pela
EXXON, que compete com o coqueamento retartado. Ambos podem ser
mais competitivos que o FCC quando so processados petrleos ultra
pesados.
O processo tem incio com o aquecimento e introduo da carga diretamente
no fundo da fracionadora, onde o material mais leve sofre um "flash". Os
pesados se misturam com o reciclo e seguem do fundo da torre para a
fornalha, onde recebem uma injeo de vapor d'gua de alta presso e so
rapidamente aquecidos at cerca de 490C. Da passam ao tambor de
coque, onde este se forma. A temperatura no tambor oscila, normalmente,
entre 460 e 490C. Quando o tambor fica cheio, o efluente da fornalha
desviado para um outro tambor, para que o primeiro possa ser descarregado
e condicionado para um novo ciclo.
O equipamento crtico da unidade a fornalha, pois a carga vai ser aquecida
acima da temperatura de craqueamento incipiente e tem-se de evitar a
deposio de coque nas paredes da serpentina. Se a temperatura do leo
ultrapassar est temperatura, estiver no estado lquido e com uma
velocidade linear relativamente baixa, ento, sob a influncia da temperatura,
a camada em escoamento laminar tender a se polimerizar e a depositar
coque na serpentina. Para que isto no ocorra, injeta-se vapor d'gua, o que
provoca aumento da turbulncia do escoamento no interior da serpentina
evitando a deposio do coque. O coqueamento no se d na fornalha, mas
"retardado" para que ocorra no tambor. Esta a origem do nome do
processo.
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3.5 PROCESSOS CATALTICOS

3.5.1 CRAQUEAMENTO CATALITICO
Conhecido pela sigla FO: (Fluid Catalytic Cracking), o craqueamento
cataltico um processo de refino que visa aumentar a produo de GLP,
gasolina e petroqumicos, atravs da converso de cortes pesados
provenientes da destilao, desasfaltao e coqueamento, alm de resduos
de outros processos e produtos fora de especificao ("slop"). Paralelamente
so produzidos, alm do gs combustvel, produtos mais pesados que a
gasolina e um resduo de alto teor de carbono que se deposita na superfcie
do catalisador. Os rendimentos de gasolina e GLP de um FCC so muito
maiores que os de qualquer outro processo.
Originalmente os processos de craqueamento surgiram da necessidade de
produo de gasolina com qualidade e em quantidade suficiente para
atender crescente demanda deste combustvel, em face do crescimento da
indstria automobilstica e da demanda provocada pela II Guerra Mundial.
Iniciado com o craqueamento trmico, o processo, mais adiante, evoluiu para
a verso cataltica, em leito fixo, mvel e fluidizado, desenvolvendo-se de
maneira notvel esta ltima concepo at atingir o estgio atual, onde o
craqueamento cataltico fluido um processo de alta rentabilidade, por
transformar fraes residuais de baixo valor comercial em derivados com alto
valor agregado.
Uma unidade de FCC composta das seguintes sees:
PR AQUECIMENTO: a semelhana de outras unidades, utiliza permutadores de
calor e um forno para levar a temperatura da carga a um patamar adequado
para ingressar na seo de Converso.
REAO OU CONVERSO: onde se passa as reaes do processo,
sendo composta de equipamentos de reao e de regenerao do catalisador,
alm do sistema de gs de combusto.

FRACIONAMENTO: recebe o efluente do reator e o destila em diversos

p rodutos, a semelhana da destilao atmosfrica. Permite o reciclo de
fraes recuperadas para o Conversor.
RECUPERAO DE GASES: processa as fraes convertidas
(produtos leves da seo de Fracionamento) e as fraciona em nafta de
craqueamento, GLP e gs combustvel. O GLP pode ainda ser
desdobrado em propeno (matria-prima para processos petroqumicos),
propano e butanos.
TRATAMENTOS: trata o gs combustvel, GLP e nafta de modo
a torn-los produtos comercializveis ou aptos para posterior
transformao em outros produtos. Nela, o teor de enxofre dos
produtos acima citados sensivelmente reduzido.

3.5.2. DESCRIO DO PROCESSO

A carga pr-aquecida com correntes quentes que deixam o
processo e, opcionalmente, num forno e encaminhada ao Reator,
que consiste num tubular vertical, conhecido como "Riser". Neste
ponto, recebe uma grande quantidade de vapor d'gua e catalisador
a alta temperatura (-730C), o que provoca a instantnea vaporizao
do leo e mantm fluidizado o catalisador. Aqui ocorrem praticamente
 13

todas as reaes de craqueamento.

No Vaso Separador, tambm conhecido impropriamente como
Reator, podem ocorrer reaes complementares de craqueamento e
onde so separados o catalisador dos gases provenientes do
craqueamento. Esta separao feita por centrifugao em
equipamentos internos chamados de ciclones. A temperatura dos gases
aproximadamente a mesma da sada do "Riser", cerca de 540C,
conforme o tipo de carga, catalisador e o interesse na maximizao de um
determinado produto. O catalisador acumula-se na seo inferior do
Vaso Separador, conhecida como Retificador ou "Stripper", onde
recebe nova injeo de vapor d'gua para retirar hidrocarbonetos leves
que possam estar retidos nos seus poros e escoa para o Regenerador.
O efluente g a s o s o d o V a s o Separador, constitudo de
hidrocarbonetos craqueados e no, *esse resduo tambm conhecido
como "coque", mas muito diferente do coque produzido no
Coqueamento Retardado. Craqueados, vapor d'gua, contaminantes e
gases inertes enviado, aps sair dos ciclones, seo de
fracionamento.
No Regenerador, o coque depositado na superfcie do
catalisador queimado com ar injetado por um Soprador
("Blower") atravs de um Distribuidor ("Pipe-Gricf) localizado na
base do mesmo, gerando uma grande quantidade de calor que,
devido circulao do catalisador, a principal fonte de energia
necessria para aquecimento, vaporizao e converso da carga. O
catalisador fluidizado pela corrente de ar e de gases de combusto
formando a fase densa. Na fase diluda, acima da anterior, ocorre a
separao slido-gs.
Partculas finas de catalisador arrastadas pela corrente gasosa
so recuperadas pelo conjunto de ciclones de dois estgios
localizados no topo do Regenerador. Os gases de combusto, inertes
e finos de catalisador no recuperados deixam o segundo estgio dos
ciclones e alcanam a cmara plena do topo do regenerador que
tambm serve como ponto de sustentao dos ciclones. Esses gases
ainda sero submetidos a novos processos de separao (estgios
extras de ciclones ou separao eletrosttica) e serviro como fonte
de energia para gerao de vapor (Caldeira ou Recuperador) e energia
eltrica (Turbo-Expansor).
Um Aquecedor de Ar ("fominho"), que parte integrante do
alinhamento de injeo de ar para o Distribuidor, usado durante a
partida para aquecer o Conversor e fornecer o calor necessrio para
se elevar a temperatura do leito do regenerador ao ponto em que possa
se iniciar a combusto do coque.
Na seo de Fracionamento os produtos formados so separados
pelas suas faixas de ebulio em uma torre de destilao atmosfrica,
chamada de Fracionadora Principal. O produto de topo contm as
fraes mais leves, Gs Combustvel, GLP e Nafta de Craqueamento
que, aps serem resfriadas, so coletadas no Vaso Acumulador,
onde coexistem trs fases: uma gasosa, constituda de
hidrocarbonetos de at quatro tomos de carbono e impurezas; uma
lquida e orgnica, composta de nafta contendo razovel quantidade de
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GLP dissolvido, a nafta instabilizada; uma aquosa, proveniente das

injees de vapor que so feitas no Reator e na Fracionadora. As
duas correntes de hidrocarbonetos so encaminhadas seo de
Recuperao de Gases para posterior separao. Alguns FCCs
produzem uma Nafta Pesada, oriunda dos pratos superiores da torre,
que atualmente aproveitada para compor o "pool" de diesel.
Como produtos laterais da fracionadora temos os leos de refluxo
leve (LCO) e pesado (HCO). Esses dois cortes so constitudos de
molculas mdias e pesadas que foram parcialmente craqueadas.
Parte dessas correntes era retirada da unidade e o restante reciclado
carga, para que houvesse uma nova oportunidade de as molculas
serem craqueadas. Atualmente, por razes econmicas, todo o HCO
recirculado para diluio do produto de fundo, enquanto que para o
LCO retirado e pode ser usado como diluente de leo combustvel ou
hidrotratado para servir como diesel. O produto de fundo da
fracionadora constitudo de fraes pesadas residuais e de partculas
de catalisador que foram arrastadas pela corrente gasosa que deixou o
Separador. Este resduo pode ser decantado ou clarificado, para
produo de um leo conhecido como resduo aromtico (Raro),
matria-prima para produo de negro de fumo, ou reciclado para o
Reator.
A seo de Recuperao de Gases tem por objetivo separar a
nafta de craqueamento, o GLP e o gs combustvel entre si e de seus
contaminantes. Os leves da seo de fracionamento so comprimidos e
resfriados, de modo que os hidrocarbonetos da faixa C 3 -C 4 se
liquefazem e os mais leves, C 1-C2, p e r m a n e c e m na corrente
gasosa. Esta corrente vai ter ao fundo da Absorvedora Primria,
onde pelo topo injetada nafta para a absoro de algum C 3 ou C 4
remanescente.
Com o intuito de se recuperar fraes de nafta de absoro
arrastadas pelo gs combustvel, esta corrente passa por uma
Absorvedora Secundria, onde o fluido de absoro o refluxo
circulante frio de LCO, que aps a absoro retorna torre
fracionadora. O gs combustvel enviado a seo de tratamento
com DEA para a remoo do gs cido (H 2S e CO2).
A nafta instabilizada proveniente do fundo da absorvedora
primria se junta com a descarga do compressor, passa pelos
Resfriadores de Alta Presso e vai ao Tambor de Alta Presso.
possvel que, no contato com os gases do compressor, algum
composto leve seja tambm absorvido. Para que estes compostos
sejam removidos, a nafta que deixa o fundo do tambor de alta presso
passa por uma torre Retificadora, onde recebe um ligeiro
aquecimento. Os leves so vaporizados e pelo fundo desta torre sai a
nafta em condies de ser enviada torre Debutanizadora. A operao
da debutanizao semelhante de estabilizao, porm em
condies mais severas. Pelo fundo desta torre obtm-se a Nafta
Estabilizada, pronta para ser submetida aos tratamentos para reduo
do teor de enxofre. Pelo topo saem vapores de GLP, que aps
resfriados, so liquefeitos. O GLP contm uma razovel concentrao
de compostos de enxofre, sendo enviado seo de tratamento para
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a eliminao destes contaminantes. Dependendo do mercado local e

do interesse da refinaria, o GLP pode ser fracionado para a obteno
de uma corrente rica em C3s e outra rica em C4s. Normalmente, esta
operao feita quando existem indstrias petroqumicas interessadas
em uma das duas correntes.

3.5.3. REFORMA CATALTICA

A reforma cataltica um processo que consiste no rearranjo da
estrutura molecular dos hidrocarbonetos contidos em certas fraes de
petrleo, com a finalidade de obter um produto com maior qualidade e
valor agregado. Pode ser orientado para se alcanar,
fundamentalmente, um dos dois objetivos: obter um produto de elevado
ndice de octanagem, prprio para motores de alta taxa de compresso,
ou um produto rico em hidrocarbonetos aromticos nobres (benzeno,
tolueno e xilenos), que so posteriormente recuperados e fracionados,
obtendo-se isoladamente cada componente com elevado grau de
pureza. Tais sentidos de orientao dependem, de forma primordial, das
fraes de nafta selecionadas, sendo a faixa de destilao a
caracterstica principal. Alm desta, a origem do petrleo e o processo
anterior a que a nafta foi submetida so outras caractersticas
importantes.
O processo de reforma consiste em passar sobre um catalisador,
geralmente de platina e mais modernamente de platina com outro metal
(rnio ou germnio), uma mistura de hidrocarbonetos e hidrognio
mantidos a uma temperatura prxima de 500C e uma presso entre 10 e
40kgf/cm2. Produz-se, ento, uma srie de reaes que conduzem a
formao de um reformado rico em hidrocarbonetos aromticos e
isoparafinicos, produtos leves (GLP) e hidrognio. Como na maioria dos
processos catalticos, diferentemente do FCC, neste caso o leito fixo.
Sua regenerao feita periodicamente e necessita de interrupo do
processo.

4. PROCESSOS DE ACABAMENTO
4.1.HIDROPROCESSAMENTO
As unidades de Hidrorrefino ou Hidroprocessamento vm se
tornando cada vez mais importantes, pelo cada vez maior rigor da
legislao ambiental e pela necessidade de conferir a certos derivados
propriedades no alcanadas pelas rotas de Separao e
Converso. O esquema bsico consiste em reagir hidrocarbonetos com
H2 na presena de um catalisador a alta temperatura e presso. Aps o
reator, a mistura passa por etapas de fracionamento e recuperao,
inclusive do hidrognio.

4.2.HIDROTRATAMENTO (HDT)
O hidrotratamento um processo de refino com hidrognio cuja
finalidade estabilizar um determinado corte de petrleo ou eliminar
compostos indesejveis dos mesmos. A estabilizao de fraes de
petrleo conseguida por meio da hidrogenao de compostos reativos
presentes, como por exemplo alquenos e dienos (hidroacabamento,
HDA). Os elementos indesejveis removidos por hidrogenao
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incluem: enxofre (HDS), nitrognio (HDN), oxignio, halognios e

metais. O hidrotratamento pode ser empregado em todos os cortes de
petrleo, tais como gases, nafta, querosene, diesel, gasleos para
craqueamento, lubrificantes, parafinas, resduos atmosfricos e de
vcuo, etc.

4.3.HIDROCRAQUEARNENTO (HCC)
Processo ainda em fase de implantao no Brasil, tambm
conhecido como Hidroconverso, promove craqueamento cataltico da
carga ao mesmo tempo em que estabiliza determinados componentes
e remove contaminantes, unindo caractersticas de HDT e FCC. Opera
em leito fixo e utiliza altssimas presses e temperaturas, exigindo
equipamentos de porte gigantesco. O primeiro HCC brasileiro est com
sua partida prevista para 2012, na REDUC.

4.4 GERAO DE HIDROGNIO

O desenvolvimento da indstria de refino e da petroqumica
trouxe consigo novos processos, onde o hidrognio largamente
utilizado. A indstria petroqumica lana mo de hidrognio em vrios
processos, dentre os quais, os mais importantes so a sntese do
metanol e da amorna. As modernas refinarias precisam de
hidrognio para processos de hidroprocessa mento. Muitas refinarias
produzem uma quantidade de hidrognio suficiente para pequenas
unidades de hidrotratamento, utilizando o gs residual oriundo da
operao de reforma cataltica de nafta. Ocorre, entretanto, que nem
todas as refinarias dispem de reforma cataltica ou, se dispem, nem
sempre o gs produzido suficiente ou adequado para o consumo,
mormente se as unidades de hidroprocessamento so de grande porte.
Esta quantidade suplementar de hidrognio pode ser obtida atravs
de dois processos: oxidao parcial de fraes pesadas, como leo
combustvel, ou reforma com vapor de fraes leves como gs natural,
gs combustvel, gs liquefeito e nafta. O processo de oxidao parcial
consiste na queima de h i d r o c arbonetos pesados por uma corrente de
oxignio de alta pureza, porm, numa vazo cerca de 30 a 40% da
relao estequiomtrica ideal.
A reforma com vapor consiste na reestruturao de molculas de
hidrocarbonetos em presena de vapor d'gua e catalisadores,
produzindo o gs de sntese. Posteriormente, os gases formados reagem
com o excesso de vapor d'gua, em presena de outros catalisadores,
gerando uma quantidade adicional de hidrognio. Uma caracterstica
muito interessante dessas unidades, que as distinguem de outros
processos em leito fixo, que o Forno e o Reator so o mesmo
equipamento. O catalisador fica contido nos tubos da fornalha,
conhecidos como colunas, por serem verticais e de passo nico. Como
ltima etapa, o CO2 absorvido em uma soluo de MEA
(monoetanolamina), gerando-se uma corrente de hidrognio de alta
pureza.

4.5.TRATAMENTO DE GUAS ACRES

Chamadas equivocadamente de guas cidas, guas acres so as
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correntes aquosas que tiveram contato ntimo com as correntes de

processo. No podendo ser descartadas no ambiente, devem ser
tratadas para remoo de seus principais contaminantes, dentre os
quais se destacam os gases sulfdrico (H2S) e amonaco (NH3).
Tambm so encontrados, dentre outros, o CO2, fenis, cloretos,
metais e outras substncias nocivas. No devem ser confundidas com
as guas oleosas,que sofrem tratamento parte.
Basicamente, o processo consiste na retificao dessas guas
com vapor d'gua, em uma ou duas torres. O H2S separado enviado
para uma Unidade de Recuperao de Enxofre (URE) e o NH3 para
converso a N2 ou queima em incineradores. A gua retificada
reaproveitada nos processos como gua de lavagem.

4.6.TRATAMENTO COM AMINAS (MEA, DEA)

As aminas so compostas orgnicos de caracterstica bsica,
sendo teis para absoro de gases cidos contaminantes de algum
produto. O gs de sntese efluente da reforma com vapor j foi
mencionado acima e separado do CO 2 pel a absoro com uma
soluo aquosa de monoetanolamina (MEA). Gases cidos oriundos de
FCC, CR e HDT so normalmente tratados com dietanolamina (DEA).
Nestes processos, a soluo de amina passa em contracorrente
com o produto a ser tratado (numa torre extratora ou absorvedora,
dependendo da fase deste), abaixas temperaturas e presses
relativamente altas. A seguir, a amina rica retificada em condies
opostas (temperatura mais alta e presso baixa), liberando o gs cido
e regenerando a amina, que passa a se chamar amina pobre e reinicia
outro ciclo de tratamento.

*Isso se deve a uma traduo equivocada do termo ingls sour, que

pode significar cido, mas tambm tem o sentido de custico,
irritante, acre. cido, no sentido qumico, em ingls acid.
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BIBLIOGRAFIA
1. BRASIL, Nilo ndio do. Introduo Engenharia Qumica, 2 ed.,
lntercincia, Rio de Janeiro, 2004.

2. FOUST, Alan S.; WENZEL, Leonard A.; CLUMP, Curtis W.;

MAUS, Louis; ANSERSEN, L Bryce. Princpios das Operaes
Unitrias, traduo Horcio Macedo,2 ed.; Guanabara Dois, Rio de
Janeiro, 1982.
3. SHREVE, R. Norris; AUSTIN, George T. Shreve 's Chemical Process
Industries, 5h ed., McGraw-Hill Book Company, Singapore, 1984.

4. PERRY, Robert H.; GREEN, Don W.; MALONEY, James O.

(editores).Perry's Chemical Engineering Handbook, 7th ed., McGraw-
Hill, New York,1999.
5. CAMPOS FILHO, Mauricio Prates de. Introduo Metalurgia
Extrativa e Siden1rgia,
LTC/FUNCAMP, Rio de Janeiro, 1981.
6. ABADIE, Eli. Processos de Refinao, Apostila,
Petrobras,1994.
7. Esquemas de Refino, Apostila, Petrobras, 2000.

8. JORDO, Mario. Deteriorao de Equipamentos, Apostila,

Petrobras,2006.

9. FERREIRA, Joberto. Hidroprocessamento de Combustveis,

Apostila, Petrobras,1997.

10. FILHO, Daniel H.M. Introduo ao Processamento e

Tratamento de Gs Natural, Apostila, Petrobras,2005.

Obs.: os livros do Shreve e do Perry possuem tradues brasileiras,

porm ambas de edies antigas e algo defasadas.
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RESPONSABILIDADE TCNICA
TODAS AS NORMAS DEVEM SER SEMPRE VERIFICADOS POR MOTIVO
DE ADEQUAO OU ATUALIZAO VIGENTES.

Curso: Inspetor de Equipamentos

Disciplina: Mdulo 1-PROCESSO QUMICO
Inspetor Mrio Srgio de Oliveira Mello
Estudante - Usurio: 201411005 - CETEPIS