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Propanols

1. Introdução

O propanol C3H7OH, Sr. 60.10, compreende dois isômeros, 1-propanol [71-23-

8] e 2-propanol [67-63-0] , também chamado álcool isopropílico, do qual este
último é industrialmente o mais importante. Ambos são líquidos claros, incolores,
inflamáveis, com um leve odor que se assemelha ao do etanol. Ocorrem na
natureza em óleos crus de fuselagem e como produtos de fermentação e
decomposição de vários vegetais.
Os propanóis são usados principalmente como solventes para revestimentos;
em composições anticongelantes e produtos domésticos e pessoais; e como
intermediários químicos para a produção de ésteres, aminas e outros derivados
orgânicos. O 2-propanol é produzido pela hidratação do propeno, enquanto o 1-
propanol é fabricado pela hidrogenação do propano, por sua vez derivado da
hidroformiação do etileno. A produção anual dos EUA de 1-propanol e 2-propanol
é estimada em 1988 em 98 t e 630 t, respectivamente [1].

2. Propriedades físicas

Os propanóis são completamente miscíveis com água e facilmente solúveis em

uma variedade de solventes orgânicos comuns (por exemplo, éteres, ésteres,
ácidos, cetonas e outros álcoois). As propriedades físicas do 1 e 2-propanol
anidro, assim como uma mistura azeotrópica de 91 % vol. de 2-propanol com
água são fornecidas na Tabela (1). As propriedades físicas dos propanóis
refletem a posição do grupo hidroxila. As propriedades associativas em solução
fazem com que os propanóis formem azeótropos com uma variedade de
compostos, incluindo aromáticos, ésteres, aminas e cetonas. Exemplos de
azeótropos binários de 1 e 2-propanol são dados na Tabela (2).
Os pontos de congelamento de 1-propanol - água e 2-propanol - misturas de
água são plotados na Figura (1). Estas parcelas mostram que as vantagens de
um ponto de congelamento substancialmente inferior para 1-propanol puro em
relação ao 2-propanol se perdem em soluções aquosas dos dois álcoois.
3. Propriedades químicas

As diferenças de reatividade entre 1-propanol e 2-propanol refletem a influência

da natureza dos radicais hidrocarbônicos nos álcoois primários e secundários,
respectivamente. As reações características do grupo hidroxila incluem
desidrogenação, oxidação, esterificação, aminação e desidratação. As
propriedades químicas de maior importância comercial são discutidas abaixo.
Desidrogenação (Oxidação). O 2-Propanol pode ser facilmente desidrogenado a
acetona (® Acetona - 4.2. Desidrogenação do 2-Propanol), embora o processo
esteja sendo substituído pelo processo cumeno - fenol e pela oxidação direta do
propeno (como desenvolvido pela Wacker - Hoechst).

A desidrogenação pura do 2-propanol pode ser realizada na fase líquida ou

gasosa com um catalisador zinco - cobre a 300 - 500 °C e 300 kPa para dar ca.
90 % de seletividade para acetona e 98 % de conversão de 2-propanol. A
seletividade pode ser aumentada para 96,8 % empregando um catalisador Cu -
Zn - Cr [18]. A desidrogenação é endotérmica e requer altas temperaturas.
A desidrogenação também pode ser conduzida oxidativamente na presença de
catalisadores de prata ou cobre a 400 - 600 °C [19].
Patentes recentes descrevem um processo de desidrogenação de 2-propanol
para a produção de uma mistura de acetona, metilisobutilcetona e cetonas
superiores [20] , [21] . Por exemplo, a desidrogenação em fase de vapor de uma
mistura azeotrópica de 2-propanol e água sobre um catalisador à base de cobre
a 220 °C produz uma mistura de produto contendo acetona (52,4%), 2-propanol
(11,4%), metil isobutilcetona (21,6%), diisobutilcetona (6,5%) e 4-metil-2-
pentanol (2,2%) [20] .
A oxidação parcial do 1-propanol pode ser obtida com ar na presença de
catalisadores para formar ácido propanal e propiônico [79-09-4] [22]. Agentes
oxidantes fortes como o ácido nítrico reagem exotermicamente com os dois
álcoois, dando uma mistura complexa de produtos.
Esterificação. Os propanóis podem ser convertidos em ésteres propílicos por
reação com ácidos orgânicos e inorgânicos usando o método convencional de
esterificação na presença de catalisadores de ácido mineral. O acetato de n-
propil comercialmente importante [109-60-4] e o acetato de isopropil [108-21-4]
são produzidos pela esterificação direta dos álcoois correspondentes com ácido
acético na presença de ácido sulfúrico, ácido p-toluenossulfônico, ácido
metanossulfônico [23] , [24] , ou uma resina catiônica forte [25] como catalisador.
Foi descrito um processo contínuo de alta pressão (170 - 310 kPa) a 110 - 160
°C com remoção contínua do produto éster e água, o que deve oferecer taxas
de produção mais altas [26]. O 1-Propanol também pode sofrer troca de ésteres
com metil ou acetato de etila na presença de uma resina de troca catiônica forte
para dar n-propil acetato [27].
Reação de 2-propanol com CS2 em solução alcalina produz ésteres xantados.
O método envolve simplesmente o refluxo do álcool com hidróxido de álcali-metal
em solvente de triclorofluorometano enquanto adiciona CS2 [28] , [29] . O xantato
de isopropilo de sódio,(CH3)2CHOCSSNa[140-93-2] , é um herbicida utilizado
para o controle de ervas daninhas.
A reação de 2-propanol com halogeneto de fósforo prossegue prontamente para
formar ésteres fosfitos. Geralmente, a reação é conduzida em um solvente que
contém um catador ácido, mas um novo método de spray sem solvente poderia
ter mérito [30].
O isopropoxido de titânio(IV) [546-68-9] e o propoxido de titânio(IV) [3087-37-4]
são feitos por reação do álcool correspondente com TiCl4 em heptano de refluxo
com remoção do coproduto HCl [31]. Estes ésteres são especialmente úteis
como catalisadores de polimerização e transesterificação.
Os propanóis também formam ésteres na reação com metais ativos. Por
exemplo, o isopropoxido de alumínio [555-31-7] e o propoxido de alumínio
podem ser preparados pelo contato do alumínio com o vapor de álcool [32] , [33]
. Estes materiais encontram uso como catalisadores, na preparação de sabões
de alumínio, como dispersantes em formulações de tintas, e como materiais de
partida para cerâmica.
Reação com Ammonia e Amines. Tanto o 1-propanol quanto o 2-propanol podem
ser reduzidos pela reação com amônia ou aminas inferiores para dar derivados
propilados de aminas. As reações são normalmente conduzidas a 1,0 - 10,0 MPa
e 190 -250 °C utilizando catalisadores compostos de níquel, alumínio, cobalto,
molibdênio, e/ou cromo. As conversões de álcool são normalmente de cerca de
90% [34]. Por exemplo, H2 - NH3 - 2-propanol (12: 8: 1 mole ratio) foi passado
sobre um catalisador à base de níquel a 110 °C na fase de vapor a uma
velocidade de espaço líquido horário (LHSV) de 1 h-1 para dar uma mistura de
93,5% de isopropil amina [75-31-0] e 6,3% de diisopropil amina [108-18-9] com
uma conversão de 2-propanol de 93% [35].
Eterificação e Desidratação. 1-Propanol e 2-propanol podem ser reagidos com
um, dois ou três moles de óxido de etileno, óxido de propileno, ou ambos para
dar a uma família de éteres glicólicos com ampla utilidade como solventes. A
reação é geralmente catalisada pelo hidróxido de álcali.
O éter diisopropílico [108-20-3] pode ser preparado por desidratação em fase
líquida de 2-propanol a 130 - 190 °C e 1,96 - 7,85 MPa sobre catalisadores
ácidos contendo alumínio [36] , [37] . A desidratação de 1-propanol a di-n-
propylether [111-43-3] pode ser realizada com um catalisador de argila em
camadas permutáveis por catiões contendo titânio ou zircônio a 180 °C [38].
A desidratação de 1 ou 2-propanol para dar propeno não tem nenhum valor
prático. Entretanto, a desidratação é mais fácil com 2-propanol na presença de
catalisadores ácidos minerais à temperatura ambiente ou superior, condições
que de outra forma deveriam ser evitadas na maioria dos casos.
Outros. Os propanóis dão adutos hemiacetalúrgicos prontamente adicionados
aos aldeídos. Os produtos podem, por sua vez, ser convertidos em acetais com
uma segunda molécula de álcool sob condições de desidratação na presença de
um catalisador ácido [39]. Os acetais encontram uso como intermediários na
preparação de produtos farmacêuticos.
O 2-Propanol pode ser condensado com compostos aromáticos como tolueno e
fenol para produzir derivados isopropoxilados.

4. Produção

1-Propanol e 2-propanol são produzidos por processos muito diferentes a partir

do etileno e propeno, respectivamente.

4.1. Produção de 1-Propanol

O propano, obtido por hidroformação de etileno (® Propano), é a principal fonte

comercial de 1-propanol. Em uma segunda etapa, o propano é hidrogenado a 1-
propanol.

Hidroformilação do Etileno. Union Carbide Chemicals and Plastics Company, Inc.

[40] , e a Hoechst Celanese pratica o processo oxo de duas etapas baseado na
tecnologia de hidroformiação de baixa pressão catalisada por ródio (®Oxo
Synthesis - 3.1. Rhodium Processes), enquanto a Eastman Kodak Company
utiliza um processo à base de cobalto de alta pressão para a produção do
propano intermediário [1]. As condições típicas de oxo empregadas no processo
de oxo catalisado por ródio de baixa pressão são 90 - 130 °C, <2,8 MPa pressão
total, com CO a <380 kPa, H2 a <1,4 MPa, e <500 ppm de ródio [41]. As
condições do processo oxo de cobalto são 110 -180 °C, 20 - 30 MPa (200 - 300
atm), 1: 1 para 1: 2 H2: relações de CO, e 0,1 - 1,0 wt % cobalto com base em
etileno [42]. O propano bruto é removido por remoção de vapor com excesso de
gás de síntese, e o catalisador ródio - trifenilfosfina é reciclado [40]. Os traços de
CO são removidos em uma coluna de decapagem do propano bruto condensado
antes da hidrogenação para evitar o envenenamento do catalisador de
hidrogenação na segunda etapa. A maior seletividade e as condições mais
brandas do processo catalisado de ródio fornecem 1-propanol bruto para a
hidrogenação contendo menos impurezas, tais como produtos de maior
condensação de aldol e trimers de aldeído (ésteres de Tischenko).
A hidrogenação do propano é convencionalmente realizada como um processo
heterogêneo na fase de vapor ou líquida sobre uma variedade de catalisadores
de metal. Os processos de fase de vapor heterogêneo são eficazes em ca. 110
- 150 °C, e 0,14 -1,0 MPa a uma razão de 20: 1 mole de hidrogênio para propano
[43][44][45]. As reduções são realizadas em excesso de hidrogênio, e o calor de
reação é removido pela circulação do vapor através de trocadores de calor
externos ou pelo resfriamento interno do reator [46].
As eficiências do hidrogênio são >90 %, com conversões de aldeído até 99,9 %
e rendimentos de álcool >99 %. Os catalisadores de hidrogenação comercial
comumente usados incluem combinações de cobre, zinco, níquel e compostos
de cromo. As principais impurezas nas temperaturas de processo em fase de
vapor são éter dipropílico, etano e propionato de propilo. Além da redução dos
catalisadores de óxido de zinco e óxido de cobre, podem ser adicionados
intensificadores de seletividade, tais como metais alcalinos e de transição, para
reduzir significativamente a formação de ésteres (pela reação de Tischenko do
aldeído inicial) e éteres [44]. A adição de 1 - 10% de água à alimentação do
reator também suprime a formação de éteres [47].
O subproduto do propilpropionato formado na hidrogenação catalítica pode ser
separado e hidrogenolizado na presença de catalisador CuO - ZnO reduzido a
75 - 300 °C e 9,8 kPa -9,8 MPa para dar 1-propanol como o produto principal
[48].
Os processos heterogêneos de fase líquida são conduzidos a pressões mais
elevadas. Por exemplo, a hidrogenação a 95 - 120 °C e 3,5 MPa de hidrogênio
dá 1-propanol com pureza >99,9 %. Os catalisadores à base de níquel e cobre
contendo molibdênio, manganês e promotores de sódio são preferidos [49]. Os
catalisadores são normalmente suportados em alumina.
Outros processos foram descritos para a preparação do 1-propanol; por
exemplo, em duas etapas por isomerização e hidrogenação do óxido de
propileno [50]; do gás de síntese [51] , [52]; do metanol [67-56-1] e do gás de
síntese [53]; e pela reação Guerbet [54].

4.2. Produção de 2-Propanol

Existem dois grandes processos comerciais para a produção de 2-propanol: a
hidratação indireta e direta do propeno. Quantidades menores são produzidas
por hidrogenação de acetona.
A hidratação indireta envolve duas etapas. Na primeira, uma mistura de ésteres
mono e diisopropil sulfato é formada a partir da reação do propeno com ácido
sulfúrico. A reação é exotérmica, produzindo cerca de 50 kJ/mol.
3 CH3CH=CH2 + 2 H2SO4 B (CH3)2CHOSO3H + [(CH3)2CHO]2SO2
Os ésteres de sulfato são então hidrolisados ao produto 2-propanol em uma
segunda etapa.

Um subproduto importante no processo indireto é o éter diisopropílico, que é

formado a partir da reação dos ésteres sulfatados com o produto 2-propanol.

Outras impurezas incluem hidrocarbonetos, char, resíduos poliméricos (óleos),

propano, acetona e compostos odoríferos contendo enxofre. Os ésteres de
sulfato de isopropilo são particularmente instáveis, decompondo-se a
temperaturas tão baixas quanto 50 - 100 °C [55]. Os ésteres mono e disulfato
podem ser dessulfonados termicamente para dar SO2 , SO3 , e uma mistura de
propeno e acetona.

O processo de hidratação indireta pode ser conduzido com ácido forte ou fraco.
Um esquema para uma hidratação indireta de ácido fraco é mostrado na Figura
(2).
O gás de alimentação contendo propeno (teor de propeno £ 60 %) reage com
cerca de 60 % de H2SO4 em uma série de colunas de absorção (a) a 75 - 85 °C
e 0,59 - 1,0 MPa. As taxas de produção e eficiências estão ligadas a um equilíbrio
da concentração inicial de ácido sulfúrico, temperatura, pressão total e pressão
parcial do propeno. As altas temperaturas de absorção favorecem a formação
de éteres. O propeno é poupado na porção inferior dos absorvedores enquanto
o H2SO4 é alimentado até o topo para estabelecer um padrão de fluxo de
contracorrente. O fluxo do produto "sulfatos" é retirado da parte inferior dos
absorvedores e alimentado com removedores a vácuo (b) onde é hidrolisado
com vapor e o 2-propanol resultante é piscado como produto aéreo. Os fundos
de ácido sem produto (ácido reciclado) dos removedores são concentrados a
cerca de 60% e reciclados para os absorvedores. A reconcentração necessária
de ácido neste processo é menos cara do que no processo de ácido forte, onde
a reconcentração para >90 % é necessária. O produto decapante vaporizado é
neutralizado pela depuração com cáusticos (c), e os vapores não condensados
(gás de ventilação) são combinados com o gás de blow-off dos depuradores e
reciclados para a reação.
O 2-propanol bruto é alimentado por um sistema de refinação multicoluna onde
se obtém uma mistura constante de 2-propanol (CBM). O éter diisopropílico
derivado é recuperado como um fluxo de luz da primeira coluna no trem de refino
e reciclado para os absorvedores de reação, onde é hidrolisado de volta ao
produto, evitando assim o acúmulo de éter no processo:

Os óleos concentrados pesados também são coletados e descartados.

O principal problema encontrado na purificação do 2-propanol é sua separação
da água. O enriquecimento da CBM até >99% ou 2-propanol absoluto é realizado
pelo uso de um agente azeotrópico, que forma uma mistura ternária de fervura
constante. O éter diisopropílico e o ciclohexano são agentes de arrastamento
comuns para o enriquecimento do 2-propanol [56]. Odores intensos indesejáveis
surgem inevitavelmente de compostos contendo enxofre, e isto pode causar
dificuldades em usos comerciais como produtos cosméticos, produtos em spray
e formulações medicinais. O odor é geralmente removido pelo contato do 2-
propanol com resinas de troca iônica, carvão ativado, alumina ativada ou metais
(por exemplo, cobre, níquel) [57][58][59].
O processo de hidratação indireta de ácido fraco sofre de altas taxas de corrosão
e problemas de descarte de água, ácidos, cáusticos e resíduos de gases. Uma
grande vantagem é a capacidade de usar ração de propeno de baixa pureza.
Avanços recentes foram feitos na minimização de resíduos, incluindo a
substituição dos absorvedores revestidos de chumbo por cerâmicas e sintéticos
resistentes à corrosão.
A hidratação indireta ainda é o processo primário conduzido nos Estados Unidos
pela Exxon, Shell Oil e Union Carbide Chemicals and Plastics [60] , enquanto a
Lyondell Petrochemical produz uma quantidade menor por hidrogenação de
acetona [60]. Há indicações de que algumas poucas empresas na Europa e no
Japão também podem estar empregando esta tecnologia mais antiga [19].
No processo de ácido forte, a reação é conduzida com uma alta concentração
de ácido sulfúrico (> 90 % em peso), enquanto a pressão e a temperatura são
baixas em comparação com o processo de ácido fraco (1,0 -1,2 MPa e 20 - 30
°C, respectivamente). A hidrólise é realizada em um segundo estágio separado.
Ambos os processos oferecem seletividades de 2-propanol de >90 wt %.
É relatado que para 1 t de 2-propanol produzido, 0,8 t propeno, 0,35 t H2SO4 ,
3,5 t vapor, e 40 - 50 kW - h de eletricidade são necessários em um processo
otimizado [61]. Acredita-se que o processo ácido forte não é empregado como
uma importante fonte comercial de 2-propanol no mundo de hoje, devido à
exigência de matéria-prima de propeno de alta pureza e problemas de descarte
de resíduos.
Hidratação direta. A hidratação direta do propeno está em uso comercial desde
1951.

Altas pressões e baixas temperaturas sobre um catalisador ácido de leito fixo

caracterizam este processo, fazendo com que a reação de equilíbrio exotérmico
seja deslocada para a direita. Três versões do processo de hidratação direta são
praticadas comercialmente hoje em dia.
1) Vapor de baixa temperatura (130 - 160 °C), vapor de alta pressão (8,0 -
10,0 MPa) - hidratação de fase líquida sobre um catalisador de resina de troca
iônica de poliestireno sulfonado foi pioneiro pela Deutsche Texaco
[62][63][64][65][66][67][68][69]. A alimentação, composta de gás propeno e água
líquida, é alimentada em estado supercrítico até o topo de um reator de leito fixo
e permite a gotejamento para baixo. Pode ser usada ração contendo cerca de
92% de propeno, resultando em conversões de propeno de cerca de 75% por
passagem. Cerca de 5% de éter diisopropílico e cerca de 1,5% de oxigenatos
(álcoois) de oligômeros propeno (hexenos) são formados como subprodutos.
Esta técnica requer equipamento de alta pressão e pode sofrer de problemas de
curta vida útil do catalisador. Esta tecnologia e plantas baseadas nela são
licenciadas fora da Europa [70].
2) Vapor de alta temperatura, alta pressão (270 -300 °C, 20 MPa) -
hidratação líquida de propeno sobre um catalisador de óxido de tungstênio
reduzido foi desenvolvido por Tokuyama Soda [71][72][73]. Este processo utiliza
uma razão molar de água para propeno de cerca de 2,5: 1. A água está presente
nas fases gasosa e líquida, o que aumenta a conversão (porque o equilíbrio é
deslocado mais para a direita devido à solubilidade do 2-propanol na água). Esta
tecnologia requer equipamentos de alta pressão, mas apresenta conversões de
alta propeno de 60 - 70% por passagem e seletividades de 2-propanol de 98 -
99 % com base no propeno convertido. O catalisador deve ser durável (estável
na presença de água). O processo tem requisitos de baixo ciclo de gás, de modo
que o propeno de apenas 95 % de pureza pode ser utilizado.
3) A ICI desenvolveu tecnologia para hidratação em fase de vapor de
propeno envolvendo pressões médias a altas. Este processo utiliza um
catalisador WO3 -SiO2 a 250 °C e 25 MPa [19] , [74] , e dá rendimentos de cerca
de 95 %. Na Alemanha, a VEBA desenvolveu um processo de hidratação similar
baseado em um catalisador ácido fosfórico apoiado em SiO2 e operado a 180 -
260 °C e 2,5 - 6,5 MPa [75][76][77]. Tipicamente, estes processos requerem alta
reciclagem de propeno (menos de 10% de conversão por passe) e os custos de
utilidades provavelmente são altos. O processo de ácido fosfórico é
comercializado na Alemanha, Holanda, Reino Unido e Japão.
Hidrogenação de Acetona. A hidrogenação pode ser conduzida na fase líquida
sobre um leito fixo de catalisador Raney-níquel para dar 99,9% de seletividade
e 99,9% de conversão da acetona [78] , [79] . A hidrogenação sobre óxido de
cobre - óxido de cromo a 120 °C e 196 kPa dá seletividades e conversões mais
baixas (98 % e 94 %, respectivamente) [80]. Não é essencial que a acetona seja
pura. Este processo é particularmente vantajoso quando o excesso de acetona
está disponível como subproduto de outro processo (por exemplo, o processo
cumeno - fenol).
Outros Processos. Foram emitidas patentes descrevendo a fabricação de 2-
propanol a partir de materiais celulósicos (por exemplo, algodão, milho e
madeira) [81] , [82] .

5. Utilizações

Os usos dos dois propanóis são ditados por suas propriedades solventes, sua
alta miscibilidade à água e por seu potencial para introduzir o grupo propileno
em intermediários químicos.
1-Propanol. Em 1988, mais de 75% do 1-propanol nos Estados Unidos era
empregado em aplicações de solventes, seja diretamente ou na forma de éster
de acetato ou derivados do éter glicólico [1]:

Usos do solvente 24 900 t

1-Propil acetato 19 500 t
n-Propilaminas 11 300 t
Éteres glicólicos 5 400 t
Outros 2 300 t
Total 63 400 t

Como solvente, 1-propanol é usado principalmente em tintas de impressão,

tintas, cosméticos, pesticidas e inseticidas [83].
A CE utilizou cerca de 100 000 t de 1-propanol em 1988 [84]. Na Alemanha, a
BASF converte a maior parte de seu propanol em 1-propanol para tintas de
impressão, cosméticos, solventes e intermediários para propilaminas usadas em
produtos farmacêuticos e pesticidas [1]. No Japão, 1000 - 2000 t de 1-propanol
foram consumidas em 1988 para tintas de impressão e tintas, todas elas
importadas [1].
1-Propanol é usado comercialmente para produzir éteres glicólicos. Estes são
caracterizados pela dupla funcionalidade, que confere alta solvência,
estabilidade química e compatibilidade com a água. Éteres glicólicos como o éter
monopropílico de etilenoglicol (de 1-propanol e 1 mol de óxido de etileno), éter
monopropílico de dietilenoglicol (de 1-propanol e 2 mol de óxido de etileno), O
éter monopropílico de propilenoglicol (de 1-propanol e 1 mol de óxido de
propileno) e o éter monopropílico de dipropilenoglicol (de 1-propanol e 2 mol de
óxido de propileno) são comercializados pela Union Carbide Chemicals and
Plastics [85] e Eastman Chemical Products [86].
n-Propyl propionate [106-36-5] é um novo solvente disponível pela Union
Carbide Chemicals and Plastics e desenvolvido para uso em retoque automotivo,
revestimentos de eletrodomésticos e sistemas de revestimento de alto teor de
sólidos [85]. n-Propyl propionate é tocado como um substituto para o acetato
isomérico de n-butil em revestimentos, onde características de odor melhoradas
são desejáveis.
2-Propanol. O 2-Propanol é utilizado principalmente como solvente em tintas e
surfactantes [70]. Outras aplicações incluem seu papel como álcool anti-séptico,
como solvente de reação para carboximetil éter de celulose [9000-11-7] (CMC),
na produção de materiais cosméticos de base e portadores de pesticidas, como
fonte de material para síntese orgânica, para lavagem de um fluxo utilizado na
soldagem de circuitos elétricos, e para remoção de água de tanques de gasolina
em automóveis [70]. A tabela (3)mostra dados aproximados de consumo de 2-
propanol tanto em 1986 como em 1990 nos Estados Unidos.
O uso de revestimentos de 2-propanol atingiu um patamar devido a uma
mudança em direção aos revestimentos à base de água e de altos sólidos. Seu
uso como solvente eletrônico está crescendo, mas o mercado é pequeno [89]. O
2-Propanol é um solvente particularmente versátil para produzir tintas de
impressão de alto desempenho (por exemplo, resistentes à gelificação e
contendo poliamida) [90]. Na indústria farmacêutica, o 2-Propanol goza de favor
como solvente de processamento durante a fabricação de drogas. As
exportações têm sido muito fortes nos últimos anos.
O uso de 2-propanol para a produção de acetona diminuiu drasticamente. Resta
apenas uma fábrica de acetona nos Estados Unidos (em comparação com
quatro em 1985), e o mercado ainda está super abastecido [91]. Entretanto,
como a rota do cumeno para o fenol fornece quantidades iguais de fenol e
acetona (®Acetona), uma forte demanda por acetona em relação ao fenol pode
aumentar a necessidade de produção de acetona a partir do 2-propanol [88].
O 2-Propanol é amplamente utilizado como intermediário químico, por exemplo,
na aminação redutiva para produzir monoisopropil amina (para produção de
herbicidas e pesticidas), e como fonte de acetato de isopropil. Alguma amina
diisopropil é utilizada como intermediário na síntese de nitrato de
diisopropilamônio, um inibidor de corrosão [91].
A Nippon Petrochemical começou a comercializar 2-propanol puro (99,99 %)
para uso em integração em larga escala (LSI) de alta pureza e pastilhas de silício
para a indústria eletrônica [92]. Outra aplicação nova e atraente é como um
intensificador de octanas, aditivo anticongelante carburador e cosolvente de
metanol em misturas de gasolina para motores [93].
O 2-Propanol é útil em processos de extração; assim, soluções aquosas são
utilizadas em extrações líquidas -líquidas de ácidos graxos de óleos vegetais a
temperaturas tão baixas quanto -2 °C [94].
6. Especificações

As especificações da norma ASTM para o propanol são dadas na Tabela (4).

A pureza do produto é geralmente determinada por cromatografia de gás capilar.
As purezas típicas especificadas pelos fabricantes para 1 e 2-propanol são 99,7
- 99,9 wt % e 99,8 wt %, respectivamente. Devido ao seu uso em embalagens,
o 1-propanol pode às vezes ser necessário passar por um teste de odor
específico realizado para consumidores por um painel de odor. Ocasionalmente,
a alcalinidade e o conteúdo de propanol estão incluídos nos requisitos para o 1-
propanol.

7. Aspectos econômicos
A fabricação dos propanóis nos principais países industriais está resumida na
Tabela (5).
Como o 2-propanol não é mais a principal matéria-prima para a acetona, ele verá
pouco ou nenhum crescimento nos Estados Unidos, a menos que novas
aplicações sejam encontradas. Atualmente, há unidades de produção operando
em cerca de 60 - 80% da capacidade [96]. A produção de 2-propanol nos
Estados Unidos era de 649×103 t em 1989 [97] , e a previsão era de crescimento
para apenas 726×103 t até o ano 2000 [98]. A demanda caiu 4,4 %/a em 1977 -
1986 para 578×103 t em 1986 devido à diminuição do uso para a produção de
acetona [99]. A capacidade de 2-propanol na Europa Ocidental é
aproximadamente comparável com a dos Estados Unidos. Estima-se, com base
nos dados de importação/exportação dos EUA, que a Europa Ocidental está
atualmente (1991) operando com capacidade total de 2-propanol ou quase.
A produção de 2-Propanol no Japão tem aumentado cerca de 5%/a. A demanda
no Japão atingiu 130 × 103 t em 1989 [100] , com crescimento constante (3 -
4%) em tintas e solventes e crescimento rápido (15 - 20%) em aplicações de
detergentes [101]. Atualmente (1990), há uma escassez no Japão [100].
Nippon Petrochemicals (50%), Tokuyama Soda (25%) e Mitsui Toatsu Chemicals
(25%) são os três maiores produtores de 2-propanol no Japão [70]. Tokuyama
Soda emprega sua própria tecnologia de hidratação direta baseada em um
catalisador de tungstênio, enquanto a Nippon Petrochemicals utiliza tecnologia
desenvolvida pela VEBA [70].

8. Armazenagem e Transporte

Os propanóis são líquidos inflamáveis, e devem ser considerados perigosos

riscos de incêndio quando expostos ao calor ou às chamas. Os limites explosivos
para propanóis no ar são de 2 - 12 %. Alguns dados importantes para o manuseio
seguro dos propanóis são apresentados na Tabela (6).
Deve-se tomar cuidado durante o aquecimento (por exemplo, destilação) de
amostras antigas de 2-propanol. Várias explosões violentas foram relatadas
durante tentativas de concentrar amostras antigas em pequenos volumes,
sugerindo que este composto deve ser classificado como peroxidável (via
autoxidação do hidrogênio terciário) [103].
Tanques cozidos de aço fenólico ou aço inoxidável são recomendados para
armazenamento e expedição dos propanóis, a fim de manter a alta qualidade.
Tanques de aço doce também são adequados, desde que seja instalado um
sistema de filtragem para remover a ferrugem [104]. O armazenamento e
transporte sob nitrogênio seco também é recomendado para proteger contra a
captação de umidade e para minimizar os riscos de inflamabilidade. O alumínio
não é recomendado. Os pontos de fulgor dos propanóis são suficientemente
baixos para que os compostos possam ser armazenados no subsolo sob uma
atmosfera de nitrogênio. As tubulações e bombas podem ser construídas a partir
dos mesmos metais que a instalação de armazenamento. As bombas
centrífugas com motores elétricos à prova de explosão são adequadas [104].

9. Toxicologia e Saúde Ocupacional

Os propanóis são considerados como tendo uma toxicidade geralmente baixa

em humanos [102]. A ingestão de doses excessivas de 2-propanol por alcoólicos
e suicidas tem sido relatada como causadora de envenenamento devido à
depressão do SNC e irritação respiratória. O contato repetido ou prolongado com
propanóis pode causar o ressecamento da pele. Os propanóis exibem um aviso
de exposição porque podem causar irritação leve a severa nos olhos, nariz e
garganta. Entretanto, os efeitos adversos são raros à luz do uso difundido pelo
público em geral e da considerável exposição industrial [102] , [105] .
Estudos com animais revelam irritação nos olhos, baixa toxicidade oral aguda e
baixa irritação na pele, como mostram os dados da Tabela (7).
Os limites médios de exposição de 1 e 2-propanol no ar no local de trabalho pela
ACGIH (TLV) e OSHA (PEL) são de 200 ppm e 400 ppm, respectivamente. O
valor MAK para o 2-propanol é de 400 ppm. Os dados de limiar de odor são
fornecidos na Tabela (8).
Os propanóis são registrados no Toxic Substance Control Act (TSCA) e no
European Inventory of Existing Commercial Substances (EINECS).
2-Propanol é o tema de uma seção 4 da EPA-TSCA. Regra de teste de produção
exigindo que fabricantes e produtores de 2-propanol testem a substância para
efeitos de saúde e ambientais [108]. Sob as disposições desta regra, estão
sendo realizadas as seguintes avaliações de testes toxicológicos:
1) Toxicidade subcrônica em ratos e camundongos por inalação
2) Toxicidade do desenvolvimento em ratos e coelhos por gavagem
3) Toxicidade reprodutiva de duas gerações em ratos por gavagem
4) Neurotoxicidade aguda e toxicidade neurocomportamental em ratos por
inalação
5) Neurotoxicidade repetida e toxicidade neurocomportamental em ratos por
inalação
6) Neurotoxicidade de desenvolvimento por gavagem em ratos
7) Ensaios de genotoxicidade in vivo e in vitro
8) Bioensaio de oncogenicidade de 2 anos em ratos e camundongos