Universidade Federal de Ouro Preto

Instituto de Ciências Exatas e Biológicas

QUI 248 – Química Analítica II

Revisão: Volumetria e
equilíbrio químico

Professora: Gilmare Antônia da Silva

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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

concentração

• Na análise titulométrica ou titulometria ou titrimetria, o constituinte desejado é

determinado medindo-se sua capacidade de reação frente a um reagente adequado
usado na forma de uma solução com concentração conhecida chamada solução
padrão.

Titulometria coulométrica Titulometria Titulometria volumétrica

O “reagente” é uma corrente gravimétrica Se mede o volume da solução
elétrica direta constante e Se mede o peso da ... padrão requerido para reagir
conhecida que consome o solução padrão com o constituinte consumido
analito. consumida
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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

• Os métodos titulométricos podem ser classificados de acordo com a natureza

das reações:

Titulometria de neutralização Titulometria de precipitação

Titulometria de complexação Titulometria de oxidação-redução

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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

• Volumetria ou análise volumétrica é qualquer método no

qual o volume é o sinal.

• Queremos determinar a quantidade de uma substância que

reage totalmente com a quantidade desconhecida de outra
substância (analito).

• Determinamos na prática o volume (volumetria) de

uma solução de concentração conhecida de uma
substância que reage com um volume conhecido de
outra substância (analito).

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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

O titulante é o reagente
adicionado a uma solução que
contém o analito e cujo volume
utilizado na titulação é o sinal.

O titulado é a solução
que contém o analito e é
titulada pelo titulante.

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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

• A etapa crítica da titulação é a parte final, em que um sinal qualquer deve indicar
que a capacidade de reação do constituinte se esgotou.

• Ponto de equivalência ou final teórico é o ponto na titulação

quando a quantidade de titulante adicionado é exatamente igual à
quantidade do analito.

• Ponto final é o ponto do processo titulométrico quando uma

mudança ocorre e é associada com a condição de equivalência
química.

• Erro de titulação (Et) é a diferença entre o volume de titulante

utilizado para atingir o ponto final e o volume de equilíbrio teórico
para alcançar o ponto de equivalência.

A medida do volume de solução padrão gasto na titulação está sujeita a erros

de leitura (duas vezes 0,01 mL) e de escoamento (0,02 mL).
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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

Curva de titulação

pH

Ponto de
equivalência
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 Titulometria volumétrica
Exemplo de curva de titulação

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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

• Em procedimentos titulométricos:

A reação entre o constituinte e o reagente titulante deve ser uma reação

capaz de ser descrita por uma única equação bem definida;

A reação deve ser rápida;

O sistema deve oferecer um meio satisfatório para a sinalização do

ponto final;

A reação deve processar-se de forma razoavelmente completa no ponto

de equivalência.

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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

• Em princípio, qualquer propriedade que assinale uma variação em torno do ponto
de equivalência pode servir para sinalizar o fim da titulação.
• Indicador é um composto auxiliar empregado no processo
titulométrico para mostrar o ponto final de uma titulação.

Soluções padrões volumétricas

• Solução padrão (titulante):
• As concentrações das soluções padrões devem ser dados com alto grau de
exatidão.
• A preparação de uma solução requer, direta ou indiretamente, o uso de um
reagente quimicamente puro e com composição perfeitamente definida (padrão
primário).

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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

Soluções padrões volumétricas
• Padrão primário
• Ser de fácil obtenção, purificação, dessecação e conservação;
• As impurezas contidas devem ser facilmente identificáveis com ensaios
qualitativos de sensibilidade conhecida;
• Ser bastante solúvel;
• Não ser higroscópico ou eflorescente;
• Tenha massa molecular elevada;
• Alteração de abundância isotópica natural não deve alterar a massa molecular.

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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

Soluções padrões volumétricas
• O número de padrões primários disponíveis é bastante limitado.

Merck Ácido benzoico, hidrogenoftalato de potássio,

U.S. Bureau of Standards
União Internacional de Química Pura e
Aplicada
carbonato de sódio, cloreto de sódio, oxalato
de sódio, trióxido de arsênio, dicromatro de
potássio, iodato de potássio (100 ± 0,05 %).
Ácido benzoico (99,98 %), hidrogenoftalato de
potássio (99,99 %), oxalato de sódio (99,98 %),
trióxido de arsênio (99,99 %), dicromatro de
potássio (99,98 %).
Substância comercialmente disponível com
pureza de 100 ± 0,05 %

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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

Soluções padrões volumétricas – Soluções padrões diretas
• Quando um reagente titulante é um padrão primário, a solução padrão é
preparada diretamente a partir de uma quantidade exatamente conhecida do
reagente.

Soluções padrões volumétricas – Soluções padrões indiretas

• Quando o reagente titulante é um padrão primário, prepara-se a solução a uma
concentração próxima da desejada e depois padroniza-se essa solução frente a
um padrão primário.

Padrão secundário

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 Titulometria volumétrica

§ Volumetria (análise titulométrica)

Soluções padrões volumétricas

• As soluções padrões devem ser convenientemente conservadas, de maneira a

manterem inalteradas suas concentrações tanto quanto possível.
• Dicromato de potássio – indefinidamente estável quando bem conservada
• Permanganato de potássio – mesmo quando conservada ao abrigo da luz perde
cerca de 0,2 % de sua capacidade oxidante em seis meses

• Conservação das soluções: uso de recipientes adequados de acordo com a

composição ou necessidade de conservação.

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 Equilíbrio Químico

• Reações reversíveis → se processam tanto na direção direta (formação de

produtos) quanto inversa (formação de reagentes).

• A reações reversíveis tendem para um estado de equilíbrio chamado equilíbrio

químico.

• A posição do equilíbrio depende da natureza do sistema, das concentrações dos

componentes, da temperatura, da pressão, etc.

• Para condições perfeitamente especificadas, o mesmo estado de equilíbrio é

atingido qualquer que seja a direção da reação reversível.

• O equilíbrio químico é um estado em que a velocidade com que desaparecem os

reagentes é exatamente igual à velocidade de formação dos produtos → não há
transformação aparente do sistema.

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Equilíbrio Químico

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 Equilíbrio Químico

• O equilíbrio químico pode ser descrito em termos de considerações:

Cinéticas Termodinâmicas

Mecanismo e velocidade das reações. Estado de máxima estabilidade para o

Estado dinâmico, em que cada
espécie participante da reação se
forma exatamente na mesma razão
em que é consumida.
qual um sistema químico fechado
tende a partir de quaisquer outros
estados, através de transformações
espontâneas na composição do
sistema.

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