Metabólitos Secundários

Via Ácido Chiquímico

Prof. Luís Eduardo Dorneles
 Via do Ácido Chiquimato
• A via do chiquimato fornece uma rota alternativa para obtenção de compostos aromáticos,
particularmente os aminoácidos, como a l-fenilalanina, l-tirosina e l-triptofano;
• Esta via é empregada por microrganismos e plantas. Nos animais, os aminoácidos aromáticos figuram
entre os aminoácidos essenciais, logo são obtidos na dieta;
• Um intermediário central é o ácido chiquímico, um composto que foi isolados de plantas da espécie
Illicium (Japonês “shikimi”) muitos anos antes de seu metabolismo ter sido elucidado;
• A fenilalanina e a tirosina formam a base das unidades de fenilpropano C6-C3 encontradas em muitos
produtos, por exemplo ácidos cinâmicos, cumarinas, lignanas e flavonóides, e junto com o triptofano
são precursores de uma grande variedade de estruturas alcaloídicas;
• Além disso, muitos derivados simples de ácido benzóico, como o ácido gálico e ácido p-aminobenzóico
(PABA; ácido 4-aminobenzóico),são produzidos através de pontos de ramificação na via do
chiquimato.
 Biossíntese do
ácido chiquímico

The shikimate pathway begins with a coupling of phosphoenolpyruvate (PEP) from the glycolytic pathway
and d-erythrose 4-phosphate from the pentose phosphate cycle to give the seven-carbon 3-deoxy-d-arabino-
heptulosonic acid 7-phosphate (DAHP).
Elimination of phosphoric acid from DAHP followed by an intramolecular aldol reaction generates the first
carbocyclic intermediate 3-dehydroquinic acid.
Biossíntese do AA’s
Aromáticos
• O xiquimato é fosforilado na posição 3.
• Em seguida reage com o carbono 2 do
fosfoenolpiruvato dando origem a um
intermediário tetraédrico.
• A perda do grupo fosfato por ação da
enzima corismato sintetase dá origem ao
corismato;
Biossíntese do AA’s
Aromáticos
Triptofano
• O corismato é biotransformado em
triptofano pela adição de Amonia e o do
açúcar ribose;
Biossíntese do AA’s
Aromáticos:
Fenilalanina
Tirosina
• A biossíntese dos aminoácidos
fenilalanina e tirosina passa por um
outro intermediário derivado do
corismato: o prefenato;

A biotransformação do prefenato nos dois aminoácidos

fenilalanina e tirosina pode ocorrer por dois processos
diferentes:
• primeiro a reacção de aminação seguida de redução e
aromatização do anel; ou
• Podem ocorrer pela ordem inversa.
 Fenilpropanóides
• Em algumas espécies de seres vivos, a
fenilalanina e a tirosina podem sofrer uma
desaminação estereoespecífica, com eliminação
de amoníaco, originando o ácido cinâmico,
podendo sofrer uma grande variedade de
transformações dando origem a uma classe de
metabolitos, fenilpropanóides.
• Do ácido cinâmico se originam também os
compostos do tipo Aril-C1, Aril-C2 e Aril-C3.
Importância econômica do
Feilpropanóides

Eugenol

é o responsável pelo aroma característico da

casca da árvore da canela (Cinnamomum sp.).
É uma substância oleosa e viscosa, com um
odor intenso. Puro, é irritante para a pele e é
tóxico quando ingerido em grandes quantidades.
É usado na indústria alimentar como
aromatizante de bolos e outros produtos de
pastelaria. É ainda usado na indústria de
perfumaria.
O eugenol é um líquido oleoso amarelo
que existe nos óleos essenciais do
cravoda-índia, da noz-moscada e também
da canela. É usado como aromatizante e
também em perfumaria.
É usado como anestésico local e como
anti-séptico em odontologia.
Importância econômica
do Feilpropanóides

É um dos derivados do ácido cinâmico mais

utilizados e mais conhecidos, pelo menos na
civilização ocidental por sua atividade analgésica,
antipirética e anti-inflamatória.
Seu derivado acetilado, ácido acetil salicílico foi o
primeiro fármaco industrializado e comercializado
em larga escala.