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SISTEMA EHL

PROFª MESTRA MARANA SOARES MARTINS


Emulsificantes

Os tensoativos podem ser classificados em função de sua


composição hidrofílica e lipofílica - relacionada com a
polaridade:

Tensoativos mais polares (hidrofílicos) e mais apolares


(lipofílicos)
Sistema EHL – introduzido por Griffin 1954
É baseado na estrutura, onde toda molécula de tensoativo apresenta uma
parte lipofílica e outra hidrofílica
GRIFFIN (1954) estabeleceu que a porcentagem da fração hidrofílica da
molécula do tensoativo dividida por 5 representa o valor de EHL.

Ex. álcool estearílico etoxilado (PM = 700);


Fração hidrofílica (PM = 430);
Porcentagem da fração hidrofílica = 430x100/700 = 61,43%
Portanto, EHL = 61,43/5 = 12,3
O sistema EHL
➢Como regra geral, um emulgente tem uma porção hidrofílica e
outra lipofílica, com predominância de uma ou outra.

➢Essa característica influencia na formação do tipo de emulsão


formado.

➢Um método foi desenvolvido para classificar os emulgentes com


base em sua composição química, sendo denominado de equilíbrio
hidrófilo-lipofílico ou EHL.
O sistema EHL
O equilíbrio hidrófilo-lipófilo (EHL) é definido como:
equilíbrio entre o tamanho e a força de grupos
hidrofílicos e lipofílicos que compõe a estrutura
de emulsificantes (tensoativos e co-tensoativos).

Com o intuito de classificar estes compostos, foi designado


valores para o EHL que variam de 1 a 40.
O sistema EHL
➢Nesse método é atribuído a cada tensoativo um valor de EHL
ou um número indicando sua polaridade.
➢Materiais que são altamente polares ou hidrofílicos
apresentam valores mais elevados do que aqueles menos
polares e mais lipofílicos.
➢Tensoativos com valores de EHL entre 3 e 6 são altamente
lipofílicos e produzem emulsões A/O,
➢Os com valores de EHL de cerca de 8 a 18 resultam em
emulsões O/A.
O EHL de uma substância pode ser
encontrado na literatura ou
calculado matematicamente.
O sistema EHL
O EHL e a solubilidade são características do emulsificante que diferem
entre si, mas que possuem uma certa relação;
Emulsificantes com baixos valores de EHL tendem a se solubilizar em óleo
formando emulsões do tipo A/O mais estáveis,
Compostos com altos valores de EHL tendem a se solubilizar em água
formando emulsões O/A mais estáveis.
Essa relação não é tão exata, pois podem existir diferentes emulsificantes
com o mesmo valor de EHL, e com solubilidades diferentes.
Aplicação esperada dos tensoativos

➢ EHL de 3 a 6: LIPOFÍLICOS
produzem emulsões do tipo
A/O

➢ EHL de 8 a 18: HIDROFÍLICOS


produzem emulsões do tipo
O/A
Aplicação esperada dos tensoativos
❑AGENTES MOLHANTES são tensoativos com valores de EHL entre 7 e 9. Eles
ajudam a melhorar o contato entre partículas sólidas e líquidos.
❑EMULGENTES são tensoativos com valores de EHL de 3 a 6 ou de 8 a 18. Eles
reduzem a tensão interfacial entre o óleo e a água, minimizando a energia da
superfície pela formação de glóbulos.
❑DETERGENTES são tensoativos com valores de EHL entre 13 e 16. Eles reduzem
a tensão da superfície e ajudam a umectar a superfície e a sujeira. A sujeira é
emulsionada, geralmente formando espuma, e, então, removida.
❑SOLUBILIZANTES têm valores de EHL entre 15 e 20.
Mistura de tensoativos
OS VALORES DE EHL SÃO ADITIVOS, E COM FREQUÊNCIA, OS
TENSOATIVOS SÃO MISTURADOS.

Exemplo: se 20 ml de um sistema emulgente de EHL 9,0 é necessário, dois


tensoativos (com valores de EHL de 8,0 e 12,0) podem ser misturados em
uma proporção de 3:1. As proporções de cada tensoativo serão as
seguintes:
0,75 X 8,0 = 6,0
0,25 X 12,0 = 3,0
Total EHL= 9,0
Quanto de emulsionante usar?
➢A concentração de emulsificantes primários varia entre 2 e 5% em
peso da formulação total.
➢Uma quantidade de emulsificantes menor que o necessário pode
resultar em emulsões instáveis e retrabalho.
➢Já uma quantidade maior que o necessário pode resultar na
formação de espuma e na maior incorporação de ar na fórmula.
➢O excesso abusivo de emulsificantes pode ser irritante para a pele e
representa um custo desnecessário.
Métodos de preparação das emulsões
❑As emulsões podem ser preparadas por
vários métodos, dependendo da natureza de
seus componentes e do equipamento.
❑Em pequena escala: gral de porcelana e um
pistilo, misturador mecânico ou mixer como o
de Waring, homogeneizador manual,
homogeneizador de bancada.
❑Em grande escala, tanques misturadores
podem ser usados para formar a emulsão, por
meio da ação de uma hélice de alta
velocidade.
Método continental ou da goma seca
Também conhecido como método 4:2:1, porque quatro partes de
óleo, duas partes de água e uma parte de goma são adicionadas na
preparação da emulsão inicial ou primária.
Exemplo: se 40 mL de óleo devem ser emulsionados, 20 mL de água
e 10 g de goma devem ser utilizados na preparação da emulsão
primária
➢a quantidade de água restante e os outros componentes da formulação
são acrescidos posteriormente.
1. A goma arábica ou outro emulgente O/A são triturados com o óleo em um gral de
porcelana (superfície rugosa para atrito), completamente seco, até que se obtenha a
mistura homogênea.
2. Após o óleo e a goma terem sido misturados, as duas partes de água são adicionadas
de uma única vez, e a mistura é triturada imediatamente, com rapidez e de forma
contínua.
3. A emulsão primária fica cremosa e branca e produz um estalo ao movimento do pistilo
(3 minutos).
4. Outras MP líquidas que são solúveis ou miscíveis com a fase externa, podem então ser
misturadas com a emulsão primária.
5. Substâncias sólidas, como conservantes, estabilizantes, corantes ou flavorizantes, são
dissolvidas em um volume apropriado de água (supondo que água seja a fase externa)
e adicionadas como solução na emulsão primária.
6. Qualquer substância que interfira na estabilidade da emulsão ou do emulgente é
adicionada por último.
Método inglês ou da goma úmida

Usadas as mesmas proporções de óleo, água e goma que no


método continental ou da goma seca (4 :2: 1), mas a ordem da
mistura é diferente, e a proporção dos componentes pode variar
durante a preparação da emulsão primária.
1. Trituração de grânulos de goma arábica em um gral, com a
quantidade de água equivalente a duas vezes o seu peso.
2. O óleo é então adicionado lentamente em porções, e a mistura é
triturado para emulsificá-lo.
3. Caso a mistura fique muito espessa, pode-se acrescentar mais água
antes de o óleo ser adicionado.
4. Após todo o óleo ter sido adicionado, a mistura é agitada por vários
minutos, até a obtenção de uma preparação uniforme.
5. A seguir, como no método continental ou da goma seca, os outros
componentes da formulação são acrescidos, e a emulsão é transferida
para um recipiente graduado, onde o volume é completado.
Método do frasco ou de Forbes
É útil para a preparação extemporânea de emulsões de óleos voláteis ou
substâncias oleaginosas de baixa viscosidade.
1. A goma arábica é colocada em um frasco, duas partes de óleo são
adicionadas, e a mistura é agitada vigorosamente no recipiente tampado.
2. Um volume de água quase igual ao de óleo é então adicionado em porções,
sendo a mistura agitada após cada adição.
3. Após toda a água ter sido adicionada, a emulsão primária formada pode
então ser diluída até um volume apropriado com água ou uma solução
aquosa contendo outras substâncias da formulação.

Esse método não é aceitável para óleos viscosos, pois eles não podem ser
adequadamente agitados no frasco quando misturados com o emulgente.
Método auxiliar
➢A emulsão preparada pelo método da goma úmida ou da goma seca pode ter
sua qualidade melhorada por meio da passagem através de um
homogeneizador.
➢Nesse aparelho, a ação de bombeamento força a emulsão a passar através de
um pequeno orifício, produzindo a redução dos glóbulos da fase interna a um
tamanho de cerca de 5 μm ou menor.
➢O homogeneizador é menos eficiente na redução do tamanho de partícula de
emulsões muito viscosas e não deve ser empregado em emulsões que
contenham alta proporção de sólidos, devido à possibilidade de dano à válvula.
Microemulsões
❑As microemulsões são misturas
isotrópicas (apresenta as mesmas
propriedades físicas em todas as
direções) e termodinamicamente
estáveis, de um sistema bifásico de óleo
e água, estabilizado com tensoativos.

❑O tipo de emulsão produzido depende


das propriedades do óleo e dos
tensoativos.
Microemulsões
❑Os tensoativos hidrofílicos são usados para produzir emulsões O/A
transparentes de muitos óleos, incluindo flavorizantes e vitaminas,
como as A, D e E.

❑Os tensoativos com EHL entre 15 e 18 têm sido usados na


preparação dessas emulsões.

❑Os tensoativos mais usados na preparação dessas formulações


líquidas orais são o polissorbato 60 e o polissorbato 80.
Microemulsões
As vantagens do uso das microemulsões incluem:
▪absorção oral mais rápida e eficiente de fármacos do que as formas
farmacêuticas sólidas,
▪melhor liberação transdérmica de fármacos (aumento da difusão
através da pele),
▪potencial único de aplicação das microemulsões no
desenvolvimento de eritrócitos artificiais e na vetorização de
fármacos citotóxicos a células tumorais.
Cálculo do EHL

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