QUÍMICA ORGÂNICA II

EXERCÍCIOS – CAPÍTULO 18

1. Por que os números não são usados para designar as posições dos grupos funcionais na propanona e butanodiona?

2. Dê dois nomes para cada um dos seguintes compostos:

3. Nomeie os seguintes compostos:

4. Qual cetona é mais reativa?

a. heptan-2-ona ou heptan-4-ona
b. p-nitroacetofenona ou p-metoxiacetofenona

5. a. Quantos isômeros são obtidos a partir da reação da pentan-2-ona com brometo de etilmagnésio seguido de
tratamento com ácido aquoso?
b. Quantos isômeros são obtidos a partir da reação da penta-2-nona com brometo de metilmagnésio seguido de
tratamento com ácido aquoso?

6. Vimos que o 3-metilexan-3-ol pode ser sintetizado a partir da reação da pentan-2-ona com brometo de etilmagnésio.
Quais outras duas combinações de cetona e reagente de Grignard poderiam ser usadas para preparar o mesmo álcool
terciário?

7. Qual produto seria obtido a partir da reação de um equivalente de um ácido carboxílico com um equivalente de um
reagente de Grignard?

8. a. Qual dos seguintes álcoois terciários não pode ser preparado a partir da reação do éster com o excesso de reagente
de Grignard?

b. Para os álcoois que podem ser preparados pela reação de um éster com excesso de reagente de Grignard, qual éster
e qual reagente de Grignard deve ser usado?
9. Qual dos seguintes álcoois secundários pode ser preparado a partir da reação do formato de metila com excesso de
reagente de Grignard?

10. Mostre como os seguintes compostos podem ser preparados, usando etino como um dos materiais de partida.
Explique por que o etino deve ser alquilado antes, e não depois, da adição nucleofílica.
a. pent-1-in-3-ol c. 2-metilex-3-in-2-ol
b. 1-fenilbut-2-in-1-ol

11. Uma cianoidrina pode ser preparada tratando uma cetona com cianeto de sódio?

12. Explique por que aldeídos e cetonas reagem com um ácido fraco como o cianeto de hidrogênio na presença de CN-,
mas não reagem com ácidos fortes como HCl ou H2SO4 na presença de Cl- ou HSO4-.

13. Como os seguintes compostos podem ser preparados, começando com um composto de carbonila com menos átomos
de carbono que o produto desejado?

14. Quais álcoois são obtidos a partir da redução dos seguintes compostos com boro-hidreto de sódio?
a. 2-metilpropanal c. benzaldeído
b. cicloexanona d. acetofenona

15. Quais amidas você trataria com LiAlH4 para preparar as seguintes aminas?
a. benzilmetilamina c. dietilamina
b. etilamina d. trietilamina

16. Começando com N-benzilbenzamida, como você faria os seguintes compostos?

a. dibenzilamina c. benzaldeído
b. ácido benzóico d. Álcool benzílico

19. a. Escreva o mecanismo para as seguintes reações:

1. a hidrólise catalizada por ácido de uma imina em um composto carbonila e em uma amina primária
2. a hidrólise catalisada por ácido de uma enamina em um composto de carbonila e uma amina secundária
b. Como esses mecanismos diferem?

20. Dê os produtos das seguintes reações. (Uma quantidade catalítica de ácido está presente em cada reação.)
a. ciclopentanona + etilamina c. acetofenona + hexilamina
b. ciclopentanona + dietilamina d. acetofenona + cicloexilamina

21. As iminas podem existir como estereoisômeros. Os isômeros são nomeados pelo sistema E,Z da nomenclatura. (O par
solitário tem a menor prioridade.)

Desenhe a estrutura de cada um dos seguintes compostos:

 a. (E)-benzaldeído semicarbazona c. cicloexanona 2,4-dinitrofenil-hidrazona
b. (Z)-propiofenona oxima

22. O semicarbazida possui dois grupos NH2. Explique por que apenas um deles forma uma imina.

23. A hidratação de um aldeído também pode ser catalisada pelo íon hidróxido. Propor um mecanismo para hidratação
catalisada por íons hidróxido.

25. Qual das seguintes cetonas tem a maior constante de equilíbrio para a adição de água?

26. Mostre o mecanismo para a hidrólise catalisada por ácido de um acetal.

29. a. Qual teria sido o produto da reação abaixo com LiAlH4 se o grupo ceto não tivesse sido protegido?

b. Que reagente você poderia usar para reduzir apenas o grupo ceto?

30. Por que os acetais não reagem com nucleófilos?

31. Quais produtos seriam formados a partir da reação abaixo se o grupo amino da anilina não estivesse protegido?

32. a. Em uma síntese de seis etapas, qual será o rendimento do composto alvo se cada uma das reações empregadas
fornecer um rendimento de 80%? (Um rendimento de 80% é um rendimento laboratorial relativamente alto.)
b. Qual seria o rendimento se mais duas etapas fossem adicionadas à síntese?

33. Mostre como cada um dos seguintes compostos pode ser preparado a partir do material de partida fornecido. Em
cada caso, você precisará usar um grupo de proteção.
34. a. Qual composto de carbonila e qual ileto de fosfônio é necessário para a síntese dos seguintes alcenos?

b. Qual haleto de alquila é necessário para preparar cada um dos iletos de fosfônio?

35. Quais enantiômeros são formados quando um reagente de metil-Grignard reage com cada um dos seguintes
compostos carbonílicos?
a. propiofenona c. pentan-2-ona
b. benzaldeído d. hexan-3-ona

36. Usando o bromocicloexano como material de partida, como você poderia sintetizar os seguintes compostos?

37. Dê o produto principal de cada uma das seguintes reações:

39. Dê o produto principal de cada uma das seguintes reações:

40. Desenhe a estrutura para cada um dos seguintes compostos:

a. isobutiraldeído
b. hex-4-enal
c. diisopentilcetona
d. 3-metilcicloexanona
e. pentano-2,4-diona
f. 4-bromoeptan-3-ona
g. γ-bromocaproaldeído
h. 2-etilciclopentanocarbaldeído
i. 4-metil-5-oxohexanal
j. benzeno-1,3-dicarbaldeído
41. Dê os produtos de cada uma das seguintes reações:

42. Liste os seguintes compostos em ordem decrescente de reatividade ao ataque nucleofílico:

43. a. Mostre os reagentes necessários para formar o álcool primário.

b. Qual das reações não pode ser usada para a síntese de álcool isobutílico?
c. Qual das reações altera o esqueleto de carbono do material de partida?

44. Usando cicloexanona como material de partida, descreva como cada um dos seguintes compostos pode ser sintetizado:

45. Proponha um mecanismo para a seguinte reação:

46. Liste os seguintes compostos em ordem decrescente de Keq para formação de hidrato:

47. Preencha as caixas:

48. Dê os produtos de cada uma das seguintes reações:

49. Os tióis podem ser preparados a partir da reação da tioureia com um haleto de alquila, seguida de hidrólise promovida
por íon hidróxido.

a. Proponha um mecanismo para a reação.

b. Que tiol seria formado se o haleto de alquila empregado fosse brometo de pentila?

51. Proponha um mecanismo para cada uma das seguintes reações:

53. Dê os produtos das seguintes reações. Mostre todos os estereoisômeros formados.

54. Liste três conjuntos diferentes de reagentes (um composto carbonílico e um reagente de Grignard) que poderiam ser
usados para preparar cada um dos seguintes álcoois terciários:

55. Dê o produto da reação de 3-metilcicloex-3-enona com cada um dos seguintes reagentes:

59. Indique como os seguintes compostos podem ser preparados a partir dos materiais de partida fornecidos:

60. Proponha um mecanismo razoável para cada uma das seguintes reações:

65. Que composto carbonílico e que ileto de fosfônio são necessários para sintetizar os seguintes compostos?

66. Identifique os compostos A e B:

67. Proponha um mecanismo razoável para cada uma das seguintes reações:

69. Mostre como cada um dos seguintes compostos pode ser preparado a partir do material de partida fornecido. Em cada
caso, você precisará usar um grupo protetor.

71. Os valores de pKa do ácido oxaloacético são 2,22 e 3,98.

a. Qual grupo carboxila é mais ácido?

b. A quantidade de hidrato presente em uma solução aquosa de ácido oxaloacético depende do pH da solução: 95% a
81% em pH = 1,3, 35% em pH = 3,1, 13% em pH = 4,7, 6% em pH = 6,7 e 6% em pH = 12,7. Explique essa dependência
do pH.