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Artigo de Pesquisa

Análise técnico-econômica da produção de anilina via aminação de fenol

Sergio Bugosena, Ivan D. Mantillab, Francisco Tarazona-Vásqueza,*


aDepartamento de Engenharia Química, Universidad de Ingenieria y Tecnologia – UTEC, Jr. Medrano Silva 165, Lima 04, Peru
bBryan Research & Engineering, LLC, 3131 Briarcrest Dr., Bryan, TX, 77802, EUA

INFORMAÇÕES DO ARTIGO ABSTRATO

Palavras-chave: O objectivo desta investigação é demonstrar através de uma avaliação técnico-económica que a anilina pode ser produzida
Engenheiro químico industrialmente utilizando um processo rentável e inerentemente mais seguro do que os actualmente utilizados. O processo
Química industrial de produção de anilina foi projetado utilizando software de simulação de processo. A partir disso, foram determinados os
Engenharia segura
balanços de massa e energia, realizado o dimensionamento dos equipamentos e calculado o valor presente líquido (VPL) em
Modelagem de processos
US$ 93,5 milhões. Adicionalmente, foi realizada uma análise de integração térmica para melhorar a rentabilidade do processo,
Engenharia auxiliada por computador
Fenol em anilina
obtendo um novo VPL de USD 97,5 milhões. A análise de sensibilidade económica mostrou que o processo poderia resistir a
Desenho de processo variações de investimento em capital fixo atéº89%, o custo médio ponderado de capital varia entre 16–24% e uma diminuição
Segurança de processo na procura de ciclohexilamina até 44%. O projeto conceitual ainda é lucrativo quando o preço da anilina varia entre 1.224 e
Análise energética 1.840 dólares/t e o custo do fenol varia entre 815 e 1.178 dólares/t.
Avaliação económica

1. Introdução ocorreu nos EUA (1960) e na China (2005), onde um total de 22 pessoas
morreram e 368 ficaram gravemente feridas (Lodal, 2004;Schiermeier, 2005).
A anilina é um produto químico altamente versátil utilizado como matéria- Dados os problemas acima mencionados, o objetivo deste trabalho é projetar
prima para sintetizar corantes têxteis como índigo e indulina, bem como vários e avaliar a rentabilidade de um processo de produção de anilina via aminação de
medicamentos farmacêuticos como paracetamol, sulfadiazina e sulfapiridina. fenol, um processo que não requer ácidos fortes altamente concentrados e libera
Lamtura, 2018). No entanto, seu uso mais importante é encontrado na síntese de água como principal subproduto (Cuypers et al., 2018), o que poderia reduzir
diisocianato de metileno difenil (MDI), que por sua vez é o precursor de espumas significativamente os riscos e potenciais acidentes industriais. A rota de síntese
de poliuretano utilizadas como materiais de isolamento nas indústrias de escolhida é um exemplo de projeto inerentemente mais seguro, pois obedece ao
construção e automobilística. Devido a estas importantes aplicações, o mercado princípio da substituição (Kletz, 2009), que recomenda a substituição de
da anilina foi estimado em mais de 11,5 mil milhões de dólares em 2016 e a sua substâncias perigosas por outras que não representem tanto risco potencial;
procura deverá crescer a uma taxa anual de 6,5% (Pulidindi e Chakraborty, 2017), eliminando assim a fonte do perigo em vez de tentar controlá-lo incorporando um
uma taxa que exigiria o aumento do fornecimento de anilina através de novas maior número de camadas de segurança no processo. Como resultado, o
instalações de produção ou da renovação das fábricas atuais. fornecimento de anilina poderia ser aumentado sem comprometer a saúde e a
vida das pessoas que trabalham nas instalações ou perto delas.
No entanto, aumentar a oferta de anilina representa um risco potencial,
uma vez que a rota de síntese atualmente utilizada é de 85% (Wang et al., Atualmente, a rota de síntese Halcon é um processo lucrativo de
2019) das empresas produtoras de anilina em todo o mundo (nitração de produção de anilina através da aminação do fenol. No entanto, as limitações
benzeno) é altamente perigosa, pois envolve a utilização de ácidos fortes em desta rota são as seguintes: (i) altas temperaturas (425-C) e pressões (200
altas concentrações, como ácido sulfúrico e ácido nítrico, e a produção de bar) são necessárias para realizar a reação (Kent, 2007), (ii) o catalisador é
subprodutos instáveis e explosivos, como dinitrofenol, ácido pícrico , rapidamente desativado e (iii) um grande excesso de amônia (proporção
dinitrobenzeno e nitrobenzeno (Baden et al., 2011;Cuypers et al., 2018;Kletz, amônia:fenol de 20:1) é necessário para inibir a formação de subprodutos (
2009; Trebilcock e Dharmavaram, 2013). Essas condições causaram vários Cuypers et al., 2018), um recurso que aumenta os custos de reciclagem e
acidentes fatais ao longo da história. Os mais proeminentes compressão, bem como o investimento total de capital.

* Autor correspondente.
Endereço de email:ftarazona@utec.edu.pe (F. Tarazona-Vásquez).

https://doi.org/10.1016/j.heliyon.2020.e05778
Recebido em 15 de agosto de 2020; Recebido de forma revisada em 11 de novembro de 2020; Aceito em 15 de dezembro de 2020
2405-8440/©2020 Publicado pela Elsevier Ltd. Este é um artigo de acesso aberto sob a licença CC BY-NC-ND (http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/).
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Tabela 1.Análise de decisão multicritério das rotas de síntese de anilina selecionadas.

Fator de ponderação Critério Processo

Halcon (Ono e Ishida, 1981) (Katada et al., 1997) (Cuypers et al., 2018)
33,42% Disponibilidade da lei de taxas 1 5 1 1
18,90% Temperatura 1 4 3 5
18,90% Pressão 1 5 5 4
10,12% Colheita 5 3 1 5
10,12% Seletividade 4 3 5 4
5,44% Fase fenol 1 1 1 5
3,10% Excesso de amônia 2 4 4 2
100,0% Total 1,74 4.16 2,63 3.28

Dado que a nitração do benzeno e a rota de síntese Halcon – dois dos temperatura e pressão de reação. Processamento em condições menos severas
processos de produção de anilina mais comumente utilizados – requerem ou seguindo o chamado princípio de atenuação (Kletz, 2009), aumenta a
condições operacionais severas, e que o projeto de um processo que emprega um segurança inerente de um processo químico e é a tendência histórica do projeto
mecanismo de reação mais seguro permanece inexplorado, relatamos um novo e de processos na engenharia química. O rendimento e a seletividade são o terceiro
lucrativo processo de fabricação de anilina. processo através da aminação do fenol critério mais importante porque esses valores ajudam a garantir a lucratividade do
usando uma rota alternativa de síntese preexistente. processo. Finalmente, a fase fenol e o excesso de amônia são os critérios menos
O presente trabalho está organizado da seguinte forma. Na seção2, a rota de importantes porque o fenol vaporizado pode ser manuseado em baixas pressões
síntese da anilina com maior potencial de viabilidade económica e segurança e a amônia é uma matéria-prima relativamente barata, portanto, estes não
inerente é selecionada com base numa análise de decisão multicritério. Além afetariam significativamente a segurança ou a economia do processo. A análise de
disso, são explicados o mecanismo de reação, a seleção do reator e a modelagem decisão multicritério é mostrada emtabela 1considerando que a pontuação varia
do processo. Na seção3, é descrita metodologia para seleção e dimensionamento de 1 (menos benéfico) a 5 (mais benéfico).
de equipamentos, avaliação de impacto ambiental, avaliação econômica, A rota de síntese da anilina apresentada porOno e Ishida (1981)é selecionado
integração térmica e análise econômica de sensibilidade. As seções 4.1 a 4.4 para desenvolver o desenho do processo por possuir a pontuação mais alta na
mostram o desenho do processo, o impacto ambiental e os resultados e análises análise de decisão multicritério.
do VPL. As seções 4.5–4.6 explicam a análise de integração de calor. Seção4.7 Suas principais vantagens são: (i) a lei de taxas permite uma modelagem
detalha a análise de sensibilidade do VPN. Finalmente, as conclusões são precisa do sistema de reação, (ii) a pressão de reação (1–2 bar), temperatura (250-
apresentadas na Seção5. C) e a proporção amônia:fenol (9,2:1) são significativamente inferiores às
condições operacionais exigidas por processos mais estabelecidos, melhorando
2. Teoria assim a economia do processo e aumentando a segurança do processo, uma vez
que os vazamentos podem ser mais facilmente controlados (Heikkil€um, 1999), (iii)
2.1. Seleção de rota de síntese o mecanismo de reação é mais seguro, pois, diferentemente da nitração do
benzeno, os reagentes e subprodutos gerados não são instáveis (índice de
Foi realizada uma análise de decisão multicritério para selecionar a rota de reatividade nulo de acordo com a norma NFPA) e ácidos fortes não são
síntese com maior potencial de viabilidade económica e segurança inerente. Os necessários em altas concentrações, (iv) as matérias-primas necessárias, como
seguintes critérios foram levados em consideração: disponibilidade da lei de taxas amônia, hidrogênio, fenol, hidróxido de sódio, ácido clorídrico e metil isobutil
conforme descrita para sistemas catalíticos heterogêneos, temperatura de reação, cetona (MIBK), estão disponíveis industrialmente e (v) o custo do fenol e da
pressão de reação, seletividade, rendimento medido, fase fenol e razão molar amônia é inferior ao preço da anilina (Veritrade, 2019).
amônia:fenol. Os fatores de ponderação foram calculados de acordo com o Além disso, os subprodutos gerados como ciclohexanona,
processo analítico hierárquico (Odú, 2019; Partevi, 2007), método amplamente ciclohexilamina e diciclohexilamina constituem uma vantagem para o
utilizado na indústria para sistematizar a tomada de decisões e diminuir a projeto por serem substâncias com alto valor de mercado utilizadas na
subjetividade quando um grande número de variáveis deve ser avaliado. produção de náilon, inibição de corrosão e aceleração de vulcanização
respectivamente. Portanto, eles também serão recuperados para
O fator decisivo para a seleção da rota de síntese é a disponibilidade da termos mais três produtos à venda.
expressão cinética, pois permite dimensionar com precisão o reator e, portanto, Embora a presença de hidrogénio na rota de síntese selecionada possa representar um risco

as unidades de separação, que devem ser modeladas de acordo com a para a segurança, este gás tem sido produzido, armazenado e utilizado com segurança durante

composição de saída do reator. O segundo critério mais importante é o anos numa variedade de indústrias químicas.CHFCA, 2016). Adicionalmente,

Mesa 2.ISI para a nitração do benzeno, o processo Halcon e a rota de síntese apresentada porOno e Ishida (1981). O índice mais baixo representa um processo mais seguro.

Subíndice Processo

Nitração de benzeno Halcon Ono e Ishida (1981)


Interação química 4 3 3
Inflamabilidade, Explosividade e Exposição Tóxica 8 8 7
Corrosividade 2 1 1
Calor da reação principal 3 2 3
Calor da reação colateral 4 0 0
Temperatura do processo 2 3 2
Pressão do processo 0 4 0
Segurança do equipamento 3 4 3
ISI 26 25 19

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Figura 1.Diagrama de fluxo de blocos de produção de anilina.

o uso seguro desta substância é garantido por controles de engenharia e tem um porcentagens obtidas no experimento em escala de laboratório desenvolvido por
histórico crescente de segurança (Departamento de Energia dos EUA, 2019). Ono e Ishida (1981)não variam em escala industrial. No entanto, a modelagem do
Com o objetivo de comparar a segurança inerente entre a nitração do reator deve considerar perturbações de fluxo e efeitos de dispersão axial (
benzeno, o processo Halcon e a rota de síntese desenvolvida porOno e Bahadori, 2012) caso seja desenvolvido um estudo detalhado de engenharia.
Ishida (1981), a metodologia do índice de segurança inerente (ISI)
desenvolvida porHeikkil€um (1999)foi empregado neste estudo. Este índice é 2.3. Seleção de reator
uma medida representativa para avaliar a segurança do processo químico
durante as fases iniciais do projeto (Husin et al., 2017), como o apresentado O reator multitubular foi escolhido por ser recomendado para a síntese
nesta pesquisa. É calculado determinando cada subíndice usando os de ciclohexanona via hidrogenação de fenol, bem como outras reações
critérios dados porHeikkil€um (1999)e então realizar a soma total de cada industriais exotérmicas e endotérmicas relevantes.Moran e Henkel, 2016).
coluna. Uma comparação entre o ISI preliminar para os três processos é Algumas de suas vantagens técnicas são: (i) a transferência de calor do meio
apresentada emmesa 2. reacional é eficaz devido à elevada área de transferência; (ii) o catalisador
Como mostrado emmesa 2, a rota de síntese de anilina apresentada porOno e Ishida
pode ser distribuído uniformemente e (iii) a separação do catalisador do
(1981)é um caminho mais seguro do que os atuais métodos comerciais de fabricação de
produto da reação é simples. Uma vantagem importante em termos de
anilina, uma vez que possui o ISI mais baixo. Isto sugere o fato de que a ausência de
projeto e confiabilidade é que a modelagem matemática deste reator é bem
subprodutos instáveis e ácidos fortes, bem como baixas temperaturas e pressões
conhecida. Isto permite prever o desempenho da unidade com um baixo
operacionais, são características essenciais para projetar uma alternativa mais segura.
grau de incerteza e reduz o risco na construção da instalação de produção (
Overtoom et al., 2009;Salmi et al., 2019).
Ambos os reatores foram operados perto de condições isotérmicas para

2.2. Mecanismo de reação controlar a formação de subprodutos. No entanto, atingir condições isotérmicas
no primeiro reator foi complexo, uma vez que a hidrogenação do fenol é uma

A aminação do fenol pode ser dividida em duas etapas, como mostrado reação exotérmica. Como resultado, a temperatura aumentou em direção a um

nas Eqs.(1)e(2), onde a hidrogenação do fenol é a etapa limitante da taxa ( valor máximo local, o chamado reatorponto de acesso.Este fenômeno teve que ser

Cuypers et al., 2018;Ono e Ishida, 1981). A lei de taxas e os parâmetros mitigado porque poderia desativar o catalisador, aumentar a taxa de corrosão,

cinéticos deEq. (1)foram obtidos deGonz-alez-Velasco et al. diminuir a seletividade e, em geral, diminuir a segurança do processo.Salmi et al.,

(1986). 2019).
Diferentes estratégias podem ser concebidas para diminuir a magnitude do
C6H5OHðgºº2H2ðgº→C6H10Óðgº (1) ponto de acesso: (i) diluir o catalisador com um material sólido inerte próximo à
entrada do reator (Salmi et al., 2019), (ii) utilizar dois circuitos de resfriamento
C6H10ÓðgººNH3ðgº→C6H5NH2ðgºº2H2ðgººH2Óðgº (2) independentes através do invólucro do reator (Eigenberger e Ruppel, 2012) e (iii)
diluir a alimentação com uma substância inerte, como vapor (Dimian e Bildea,
Essas reações químicas foram realizadas em dois reatores: o 2008). Para fins de simulação, foram utilizadas as estratégias (ii) e (iii) para
primeiro (R-101) realizou a síntese da ciclohexanona e o segundo diminuir a magnitude deste fenômeno.
(R-102) a síntese da anilina a partir desta. De acordo com os resultados
experimentais obtidos porOno e Ishida (1981)e dado que a lei da taxa
2.4. Modelagem de processos
paraEq. (2)ainda não foi determinado, um reator de conversão foi
utilizado no ambiente de simulação para converter ciclohexanona em
O processo de produção de anilina foi modelado utilizando o simulador de
anilina com seletividade de 71,8%. Adicionalmente, foi considerada a
processo ProMax da BR&E (Bryan Pesquisa e Engenharia, 2019). As principais
geração de subprodutos.
suposições para modelagem de sistemas de reação e projeto de processos, bem
Formação de ciclohexilamina dada porEq. (3)tem uma seletividade de
como seleção de pacotes termodinâmicos, são mostradas nas seções S1 – S3 do
22,8% (Ono e Ishida, 1981).
material suplementar.
C6H10ÓðgººNH3ðgººH2ðgº→C6H13NðgººH2Óðgº (3) Uma visão geral do processo de produção de anilina é apresentada em
figura 1. O fluxograma 100 modela o sistema de reação conforme descrito
Por outro lado, a formação de diciclohexilamina dada porEq. (4) tem uma na Seção2.2, separa hidrogênio, amônia e água do efluente da reação e
seletividade de 5,4% (Ono e Ishida, 1981). finalmente recupera ciclohexilamina e ciclohexanona como produtos finais.
O fluxograma 200 modela a separação de amônia do hidrogênio para
2C6H10ÓðgººNH3ðgºº2H2ðgº→C12H23Nðgºº2H2Óðgº (4)
reciclar independentemente ambos os gases para o sistema de reação no
Para realizar a simulação, assume-se que a seletividade fluxograma 100. O fluxograma 300 remove o não convertido

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Figura 2.PFD – Fluxograma 100 – Sistema de reação.

Figura 3.PFD – Fluxograma 100 – Unidades de separação.

Figura 4.PFD – Fluxograma 200 – unidades de recuperação de hidrogênio e amônia.

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fenol da mistura de compostos cíclicos que chega do fluxograma 100 usando uma a presença de amônia no reator de síntese de ciclohexanona (R-101) pode
unidade de extração líquido-líquido. Por último, o fluxograma 400 separa e recicla diminuir significativamente o rendimento da reação, pois dilui os reagentes. Da
para o fluxograma 300 o solvente orgânico utilizado (MIBK) na unidade de mesma forma, causa a desativação prematura do catalisador no R-101 (Argyle e
extração líquido-líquido e depois recupera anilina e diciclohexilamina como Bartolomeu, 2015), o que leva ao aumento do tempo de inatividade e dos custos
produtos finais. O processo de produção de anilina é explicado detalhadamente de operação e manutenção.
nas Seções2.4.1–2.4.4. A separação da amônia por absorção com água foi empregada, pois
pode ser realizada em baixas pressões e temperaturas de aproximadamente
2.4.1. Fluxograma 100: sistema de reação e unidades de separação 20-C. É também um método eficiente dada a alta afinidade entre essas
Como mostrado emFigura 2, uma mistura gasosa de fenol, hidrogênio e moléculas (Seader et al., 2011). Uma vez absorvida a amônia na coluna
água (corrente 8) a 250-C e 2 bar entram no reator multitubular de síntese D-201, o hidrogênio é recuperado (corrente 3) e reciclado para R-101. Na
de ciclohexanona (R-101). Uma vez que a reação ocorre, a corrente que sai a parte inferior do mesmo equipamento, a solução aquosa de amônia
250-C e 1,7 bar é misturado com amônia nas mesmas condições de operação resultante (corrente 2) é enviada para a coluna de dessorção D-202. O
e entra no reator multitubular de síntese de anilina, ciclohexilamina e produto de fundo (corrente 14) é água que é reciclada para a coluna D-201
diciclohexilamina (R-102). para criar o ciclo de absorção e o produto destilado (corrente 9) é amônia
Então, como mostrado emFigura 3, a mistura de reação existente (corrente 16) que é reciclada para R-102.
composta por fenol, vapor, hidrogênio, ciclohexanona, anilina, ciclohexilamina,
diciclohexilamina e amônia a 250-C e 1,4 bar é resfriado através de uma rede de 2.4.3. Fluxograma 300: unidades de remoção de fenol
trocadores de calor (E-104) e entra em um separador trifásico (S-101). A mistura O objetivo desta parte do processo (verFigura 5) é remover o fenol
gasosa (corrente 19) é composta principalmente de vapor, amônia e hidrogênio e restante da mistura anilina-fenol-diciclohexilamina que chega do
é enviada para o fluxograma 200 para posterior separação. A fase aquosa seria fluxograma 100. Usar uma coluna de destilação para separar este
enviada para uma unidade de tratamento de efluentes e a fase orgânica rica em componente é técnica e economicamente inviável devido ao fato de
anilina (corrente 18) entra no stripper D-101 para remover os vestígios restantes que a volatilidade relativa média da mistura anilina-fenol é 1.05. Isto
de amônia e água. Por um lado, a retirada da amônia dissolvida permite a implica que é necessário projetar colunas de destilação com mais de
reciclagem de maior quantidade dessa matéria-prima, reduzindo assim o seu 130 estágios e com altas taxas de refluxo (Seader et al., 2011). No
custo de aquisição devido ao excesso utilizado no R-102. Por outro lado, a entanto, o fenol é uma molécula de ácido que reage instantaneamente
remoção de água também é essencial, pois reduz a eficiência do estágio devido à com o hidróxido de sódio em meio aquoso para formar o íon fenolato (
sua alta tensão superficial e à sua baixa miscibilidade com a fase orgânica (Gow, Palma et al., 2007), de acordo comEq. (5):
1977).
No topo do D-101, a mistura contendo principalmente amônia e vapor C6H5OHðeuººNaOHðaqº→C6H5Com umðaqººH2Óðeuº (5)
(corrente 23) esfria através de um trocador de calor (E-105). Em seguida, À medida que a reacção prossegue, a concentração de fenol na fase
entra em um separador trifásico (S-102) para obter uma fase gasosa rica em orgânica diminui e, simultaneamente, a concentração do ião fenolato na
amônia (corrente 25) que se junta à corrente gasosa obtida no S-101. A fase fase aquosa aumenta, o que representa uma possibilidade técnica e
aquosa seria enviada para uma unidade de tratamento de efluentes e a fase economicamente viável para separar o fenol da fase orgânica rica em
orgânica rica em compostos cíclicos (corrente 20) é reciclada para o D-101. anilina. No entanto, esta separação não poderia ser realizada apenas
misturando uma solução aquosa de hidróxido de sódio com a fase orgânica
O produto de fundo obtido do D-101 (corrente 29) é uma fase orgânica porque a anilina também é solúvel em água. Portanto, um solvente orgânico
rica em anilina, fenol, ciclohexanona, ciclohexilamina e diciclohexilamina que foi adicionado para que a afinidade da anilina pela fase orgânica seja maior
é submetida a uma sequência de destilação. De acordo com as regras que a sua afinidade pela fase aquosa.
heurísticas (Seader et al., 2011), a ciclohexilamina é removida em uma O solvente orgânico selecionado para realizar a extração líquido-líquido
primeira coluna de destilação (D-102) por ser o componente mais leve da foi o MIBK pelos seguintes motivos: (i) é recomendado no guia de seleção de
mistura. A ciclohexanona é removida como destilado na segunda coluna solventes industriais desenvolvido pela SANOFI (Prat et al., 2013), que avalia
(D-103) porque é o segundo componente mais leve. A separação da mistura o impacto da substância no meio ambiente, na segurança e na saúde
anilina-fenol-diciclohexilamina (corrente 45) é explicada nos fluxogramas ocupacional, (ii) é quimicamente estável se misturada com hidróxido de
300 e 400. sódio, água, anilina, fenol e diciclohexilamina, (iii) tem alta volatilidade em
comparação com aquela de anilina e diciclohexilamina, (iv) é uma matéria-
2.4.2. Fluxograma 200: unidades de recuperação de hidrogênio e amônia
prima disponível industrialmente e (v) tem custo moderado.
As correntes de gás obtidas (corrente 1) de S-101 e S-102 entram no
fluxograma 200 (verFigura 4) para reciclar hidrogênio e amônia nos reatores Primeiramente, a mistura anilina-fenol-diciclohexilamina do fluxograma 100
R-101 e R-102, respectivamente. Essa separação foi necessária porque (corrente 1) é resfriada em um trocador de calor (E-301) para favorecer a

Figura 5.PFD – Fluxograma 300 – unidades de remoção de fenol.

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Figura 6.PFD – Fluxograma 400 – Unidades de separação MIBK, anilina e diciclohexilamina.

separação da fase aquosa e da fase orgânica quando a solução de hidróxido de 3. Metodologia


sódio é adicionada. Esta diminuição de temperatura também aumenta a
segurança do processo, uma vez que um aumento na pressão de vapor da A seguinte metodologia aplicada ao processo descrito na Seção2.4. A
corrente é evitado quando misturado com o solvente orgânico, que tem um ponto capacidade da planta é de 50.000 toneladas métricas de anilina. A pureza do
de ebulição baixo em comparação com a temperatura de entrada da mistura do produto necessária para anilina, ciclohexilamina e diciclohexilamina é de 99,5%
fluxograma 100. em peso, enquanto para ciclohexanona é de 99,0% em peso.
Em segundo lugar, esta corrente é misturada com MIBK e uma solução
aquosa de hidróxido de sódio. No S-301, a fase aquosa (corrente 11) contendo 3.1. Seleção e dimensionamento de equipamentos
98% do fenol inicialmente presente na fase orgânica rica em anilina (corrente 1)
seria enviada para uma estação de tratamento de efluentes. Em seguida, a fase O dimensionamento dos equipamentos foi desenvolvido a fim de obter
orgânica (corrente 10) é misturada com uma solução aquosa de ácido clorídrico especificações-chave como área de transferência de calor e peso do recipiente, que são
em S-302 para neutralizar e remover vestígios de hidróxido de sódio. os parâmetros necessários para estimar o custo total do equipamento. No caso do
dimensionamento de vasos de pressão, foi considerada uma espessura de parede
A fase aquosa obtida do S-302 (corrente 14) seria misturada com a corrente 11 mínima prática caso a calculada estivesse abaixo dos valores recomendados pela ASME
e enviada para uma estação de tratamento de efluentes. A quantidade de fenol BPV Code Sec. VIII D.1 (Towler e Sinnott, 2013). A metodologia de dimensionamento
não convertido nesta mistura é de 823,65 kg/h. A fase orgânica (corrente 13) específica é mostrada nas Seções S4 – S9 do material suplementar.
composta majoritariamente por MIBK, anilina e diciclohexilamina é enviada para o
fluxograma 400. 3.2. Métrica ambiental

2.4.4. Fluxograma 400: Unidades de separação MIBK, anilina e O fator E foi calculado para avaliar o impacto ambiental do processo de
diciclohexilamina produção da anilina. Como visto emEq. (6), esta métrica relaciona a
Fluxograma 400 (verFigura 6) tem dois propósitos: (i) separar e quantidade de resíduos gerados por unidade de produto fabricado:
reciclar para o fluxograma 300 o MIBK presente na mistura
anilinadiciclohexilamina-MIBK que entra nesta área e (ii) separar anilina Quantidade de resíduos gerados por ano
E - fator¼ (6)
e diciclohexilamina. Quantidade de produto fabricado por ano
A condição de alimentação de líquido saturado é escolhida para operar a coluna D-
Para processos de produção química a granel, como é o presente caso, o
401. Este cenário é recomendado quando a concentração de
intervalo aceitável para este parâmetro é de 1 a 5 toneladas de resíduos por
componentes pesados no fluxo for maior ou igual a 50% (Agrawal e
tonelada de produto (Sheldon, 2017).
Herron, 1997). Esta condição é satisfeita considerando que a anilina e a
diciclohexilamina constituem 52% da corrente.
3.3. Análise econômica
Uma vez que o MIBK é recuperado como destilado (corrente 9), ele é
bombeado através do P-402 e resfriado no E-403 antes de ser reciclado para o
A análise econômica foi composta pelos seguintes três aspectos:
fluxograma 300. Finalmente, o produto de fundo da coluna D-401 (corrente 10)
(i) o cálculo do CAPEX, (ii) o cálculo do OPEX e (ii) o cálculo do VPL.
entra em um segundo coluna de destilação (D-402) na qual a anilina e a
diciclohexilamina são separadas como destilado e produtos de fundo,
O CAPEX foi calculado somando o investimento em capital fixo (FCI)
respectivamente.
e o capital de giro (WC). O FCI foi calculado somando-se o custo de
aquisição de equipamentos (CP), os custos diretos (CD) e os custos
indiretos (CI).
O PC foi calculado com as correlações empíricas fornecidas por Towler e
Tabela 3.Cálculo de custos diretos. Sinnott (2013)no ano de 2010, que correspondem a um Índice de Custos de
Custos diretos
Plantas de Engenharia Química (CEPCI) de 532,9. O CEPCI de 607,5 em 2019
Instalação 40% do PC
foi utilizado para ter uma estimativa mais precisa do custo de compra.
Adicionalmente, o material de construção a ser empregado é o aço
Instrumentação e Controle 40% do PC
inoxidável 304 conforme tabelas de compatibilidade química (Craig e
Sistema de canalização 45% do PC
Anderson, 1995).
Sistema elétrico 25% do PC
Os CD são compostos pela instalação, instrumentação e controle, tubulações,
Edifícios 40% do PC
sistemas elétricos, edificações, instalações de serviços e custos de terrenos. Foram
Instalações de serviço 70% do computador
calculados de acordo com os percentuais recomendados pela Peters et al. (2003),
Terra 6% do PC
como mostrado emTabela 3.

6
S. Bugosen et al. Heliyon 6 (2020) e05778

Tabela 4.Cálculo de custos indiretos. Tabela 8.Cálculo de custo fixo.

Custos indiretos Custos fixos

Engenharia e supervisão (E&S) 17,5% de DC Manutenção de equipamentos (MNT) 6% do FCI


Contingências 10% de (DCºE&S) Suprimentos operacionais 0,75% do FCI
Despesas legais 2% de (DCºE&S) Impostos locais 2,5% do FCI
Despesas de construção e honorários do empreiteiro 15% de (DCºE&S) Aluguel 10% da Terra
Seguro 0,7% do FCI
Interesses financeiros 5% FCI

Tabela 5.Custos de matéria-prima.


Supervisão, controle de qualidade, custos indiretos da planta, pesquisa e
Matéria-prima Custo unitário ($/t)
desenvolvimento e custos administrativos foram determinados de acordo com os
Fenol 815,00 percentuais recomendados pelaPeters et al. (2003), como mostrado emTabela 7.
Amônia 289,00 Por fim, o custo fixo inclui manutenção de equipamentos, suprimentos
Hidrogênio 655,00 operacionais, impostos locais, aluguel, seguros e interesses financeiros. Esses
MIBK 1468,00 custos foram determinados de acordo com os percentuais recomendados pela
Hidróxido de sódio 280,00 Peters et al. (2003), como mostrado emTabela 8.
Ácido clorídrico 150,00 O VAL foi calculado tendo em conta os seguintes pressupostos
Água 3.07 principais:
Pd/Al2Ó3(R-101) 1400,00
Pd/Al2Ó3(R-102) 1400,00 O preço de venda da anilina, ciclohexanona, ciclohexilamina e
diciclohexilamina é 1.840,00, 1.700,00, 3.700,00 e 2.500,00 $/t
respectivamente (Alibaba, 2019a,2019b;Veritrade, 2019). O custo médio
ponderado de capital (WACC) é de 20%. A alíquota federal do imposto de
Tabela 6.Custos de serviços públicos. renda corporativo dos EUA é de 21%.
É empregado um método de depreciação com cronograma de 5 anos do Sistema Modificado
Utilitário Custo unitário
de Recuperação Acelerada de Custos (MACRS).
Vapor de baixa pressão, LPS ($/t) 27,70
A vida econômica do projeto é de 10 anos.
Vapor de média pressão, MPS ($/t) 28h31

Vapor de alta pressão, HPS ($/t) 29,97


Água gelada ($/t) 0,19 3.4. Integração de calor

Água de resfriamento ($/t) 0,05


Energia elétrica ($/kWh) 0,074 Uma análise de pinça foi realizada usando metodologia desenvolvida por
IChemE (2005)identificar os fluxos que poderiam ser integrados para
aumentar a rentabilidade do processo. Cada integração foi feita
Os IC são compostos pelas despesas de engenharia e fiscalização,
separadamente no software de simulação. O VPL correspondente a cada
contingências, despesas jurídicas, despesas de construção e honorários da
integração foi calculado e comparado com o VPL base. As integrações
empreiteira. Foram calculados de acordo com os percentuais recomendados pela
energéticas que aumentaram o VPL base foram acopladas para recalcular
Peters et al. (2003), como mostrado emTabela 4.
este indicador econômico. Deve-se notar que uma temperatura mínima de
Por fim, o WC foi calculado assumindo que é de 15% do CAPEX (
aproximação de 10-C foi assumido para dimensionar o trocador de calor
Peters et al., 2003).
adicional necessário para cada integração (Towler e Sinnott, 2013).
O OPEX é composto por custos variáveis e fixos.
Esta análise não considerou os fluxos de resfriamento ou aquecimento através dos
O custo variável inclui matérias-primas, utilidades, mão de obra, tratamento de
reatores nem os dos refervedores e condensadores, uma vez que a operabilidade e o
efluentes, fiscalização, controle de qualidade, custos indiretos da planta, pesquisa e
controle do processo podem ser impactados pelo aumento do número de
desenvolvimento e custos administrativos. A matéria-prima (Veritrade, 2019) e custos de
interdependências (Marton et al., 2016). No entanto, esta hipótese deve ser analisada
serviços públicos (Turton et al., 2009) são mostrados nas tabelas5e6. Deve-se notar que
mais detalhadamente através da realização de um estudo detalhado de engenharia.
utilidades como energia elétrica, água de resfriamento, água gelada e vapor não são
explicitamente modeladas; em vez disso, presume-se que estes sejam cobrados a uma
taxa fixa por um local externo. 3.5. Análise de sensibilidade do VPL
O custo de mão de obra (LC) é de $ 29,6/h e as horas-homem (MH) exigidas
pelo processo foram calculadas assumindo que 1,17 MH são necessários para Cinco parâmetros foram selecionados para realizar a análise de
cada tonelada fabricada de produto líquido (Peters et al., 2003). sensibilidade. Towler e Sinnott (2013)recomendam variar o FCI, o preço do
Em relação ao custo de tratamento de efluentes, presume-se que as águas produto (anilina) e o custo unitário da matéria-prima (fenol) entre 0% e 50%,
residuais sejam tratadas por um terceirizado a um custo fixo por unidade de - 20% e 0%, e 0% eº30% respectivamente. No entanto, os intervalos de
massa de $ 0,73/t, que inclui osmose reversa, oxidação de peróxido de hidrogênio, avaliação foram ampliados para testar o VPL do processo em cenários
floculação e sedimentação (Guo et al., 2014). mais conservadores e rigorosos. O FCI variou entre 0% e º100%, preço
de venda da anilina entre -50% e 0%, e custo unitário do fenol entre 0%
eº50%.
Tabela 7.Cálculo de custo variável. A demanda por ciclohexanona, ciclohexilamina e diciclohexilamina foi variada
em uma faixa de 100% a 0% para avaliar como o VPL do processo depende de
Custos variáveis
cada subproduto. Uma procura de mercado de 100% para o subproduto em
Supervisão (SUP) 15% de LC
análise implica que todo o stock fabricado é vendido, enquanto uma procura de
Controle de qualidade 15% de LC
mercado de 0% significa que o subproduto não está a ser vendido.
Custos indiretos da planta 60% de (LCºE AͺMNT)
O WACC variou entre 16% e 24% porque é a faixa recomendada
Pesquisa e desenvolvimento 2% das vendas anuais brutas
para avaliar novas tecnologias que produzem um produto de mercado
Custos administrativos 20% de (LCºE AͺMNT)
estabelecido (Peters et al., 2003).

7
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Figura 7.Ponto de acessovalor com diferentes estratégias de mitigação no primeiro reator (R-101).

Tabela 9.Resultados de simulação para fluxo de massa total de produto e matéria-prima.

Classificação Componente Fluxo de massa (kg/h)

Produtos Anilina 5764,27


Ciclohexanona 422,87
Ciclohexilamina 1761.32
Diciclohexilamina 426,00
Matérias-primas Fenol 9616,78
Amônia 2399.18
Hidrogênio 168,73
MIBK 37,25
Água 8175.33
Hidróxido de sódio 439,97
Ácido clorídrico 51.05
Desperdício Efluentes 12504.05

4. Resultados e discussão empregados, em contraste com os 425-Aumento de C. Aponto de acesso


valor de 285-C é aceitável uma vez que a hidrogenação do fenol é eficaz na
4.1. Ponto quente do reator faixa de temperatura de 220–290-C (Gonz-alez-Velasco et al., 1986).

Figura 7mostra os resultados da simulação obtidos após a aplicação do 4.2. Balanços de massa e energia
referidoponto de acessoestratégias de mitigação ao reator de síntese de
ciclohexanona (R-101). Tabelas9e10mostrar os resultados da simulação para os balanços de massa e
Extremo cuidado deve ser levado em consideração ao modelar um reator, energia.
uma vez que a validade do processo depende do desempenho do sistema de Como visto emTabela 10, a utilização de HPS constitui 51% da necessidade
reação. Como mostrado emFigura 7, oponto de acessoo valor é 425-C maior que a total de energia para aquecimento. Para diminuir os custos dos serviços públicos,
temperatura de reação ideal quando nenhuma estratégia de mitigação é aplicada, melhorar a utilização da água de refrigeração e reduzir o impacto ambiental, a
por isso é essencial aplicar aquelas que melhor se adaptam ao processo numa análise de integração de calor desenvolvida na Secção4,5está focada em reduzir
fase inicial do projeto, uma vez que afetarão os requisitos do processo. Por esta necessidade específica de energia.
exemplo, a presença de vapor como substância inerte na alimentação do reator
afetará o tamanho do equipamento e os requisitos de energia a jusante.
Usar vapor reduz oponto de acessovalor por 305-C, que é uma melhoria
significativa que aumenta a segurança do processo. O vapor atua como uma Tabela 10.Resultados de simulação para necessidades totais de energia.
substância inerte diluindo a mistura reacional, fazendo com que a velocidade da
Utilitário Necessidade de energia (MW)
reação diminua e, portanto, aponto de acessomagnitude também. Porém, quando
os dois circuitos de refrigeração são acoplados, o valor do ponto quente diminui HPS 15,9
390-C em geral, uma vez que permitem um perfil de temperatura mais uniforme MPS 3.4
em todo o invólucro do reator, aumentando assim a transferência de calor entre a LPS 12,0
mistura de reação e a água de resfriamento (Eigenberger e Ruppel, 2012). Água de refrigeração 29.2
Para resumir, oponto de acessoo valor é apenas 35-C superior à Água fresca 6.3
temperatura de reação ideal quando ambas as estratégias de mitigação são Energia elétrica 2.3

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Tabela 11.Propriedades termodinâmicas dos fluxos utilizáveis.

Nome do fluxo Fluxograma Temperatura de fornecimento (-C) Temperatura alvo (-C) Taxa térmica (kW) Capacidade térmica (kW/K)

47 100 197,82 15,66 2600,8 14.28


16 100 250,28 26.28 8003.6 35,73
13 100 - 32,98 250,02 1336,1 4,72
2 100 49,59 251,93 4413.1 21.81
16 200 103,40 17.22 7188,8 83,41
10 200 71.05 250,00 1535,8 8,58

4.3. Impacto ambiental Como a maioria das correntes utilizáveis estão abaixo do pingo, o critério
utilizado para selecionar as combinações é que a capacidade calorífica da corrente
De acordo comTabela 9, o fator E é de 1,5 toneladas de resíduos por quente deve ser maior que a capacidade calorífica da corrente fria (Smith, 2005).
tonelada de produto fabricado, valor próximo do limite inferior estabelecido A corrente 16 no fluxograma 200 foi integrada com a corrente 13 no
para processos de produção química a granel. Portanto, o projeto conceitual fluxograma 100 (Primeira integração) porque a diferença em suas capacidades
explicado nas Seções 2.4.1–2.4.4 tem um baixo impacto ambiental. O Efactor térmicas é maior, o que permite aproveitar ao máximo a energia armazenada na
pode ser ainda mais reduzido recuperando a água e o fenol não convertido corrente 16 e assim diminuir a quantidade de HPS necessário para o fluxo 13.
da corrente de efluente no fluxograma 300, uma vez que constitui 57% do A corrente 16 no fluxograma 100 foi integrada com a corrente 2 do mesmo
total de resíduos gerados pelo processo. fluxograma (segunda integração), uma vez que sua temperatura e capacidade
térmica são maiores que as da corrente 47 (encontrada no mesmo fluxograma).
4.4. Valor presente líquido Por eliminação do processo, a corrente 47 foi integrada à corrente 10 do
fluxograma 200 (Terceira integração).
O processo de produção de anilina projetado é rentável com um VPL de 93,5 milhões
de dólares, proporcionando uma rota de síntese alternativa para substituir a nitração do 4.6. Análise econômica com integração térmica
benzeno por um processo mais seguro. Uma análise de integração de calor é
desenvolvida na Seção4,5para melhorar ainda mais a lucratividade do processo. Figura 8mostra como o VPL do processo flutuou quando a primeira, segunda e
terceira integrações foram acopladas ao processo de linha de base.
4.5. Integração de calor Ao contrário da primeira e da segunda integração, a terceira integração não
foi acoplada ao processo base, uma vez que diminuiu o seu VPL. Como mostrado
De acordo com uma análise de pitada, a utilidade mínima de resfriamento e em Figura 9, a queda de pressão gerada pelo trocador de calor adicional (E-202HI)
aquecimento necessária é de 16.059,22 kW e 493,49 kW, respectivamente. Para exigiu um aumento na potência do compressor de 418,42 (C-201) e 1826,44 kW
atingir tais condições, um programa não linear inteiro misto deve ser codificado (C-101) para 655,93 kW e 1842,13 kW respectivamente, o que não compensou a
para saber com certeza qual combinação de fluxos integrar (Furman e Sahinidis, diminuição nos custos de serviços públicos de aquecimento e refrigeração. Além
2002). Embora esta formulação possa permitir atingir essas metas de disso, a área de transferência exigida pelo E-202HI (452,8 m2) é significativamente
arrefecimento e aquecimento, não garante um aumento na rentabilidade do maior do que o exigido pela E-202 no cenário base (162,6 m2) uma vez que a
processo porque permutadores de calor adicionais e quedas de pressão podem transferência de calor gás-gás é menos eficaz do que a transferência vapor-gás
levar a custos de capital e de operação mais elevados. Portanto, três combinações saturado.
com as maiores exigências energéticas foram escolhidas e analisadas de forma Para reduzir a potência do compressor e tentar aumentar a rentabilidade, o
independente, a fim de aumentar a rentabilidade do processo, conforme passo dos tubos dos trocadores de calor envolvidos nesta integração foi alterado
mostrado emTabela 11. de 1,25 para 1,30. No entanto, isso gerou um significativo

Figura 8.VPL do processo correspondente à primeira, segunda e terceira integração.

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Figura 11.Variação do VPL na faixa FCI selecionada.

Figura 9.PFD correspondente à terceira integração.

Tabela 12.Resultados da avaliação económica para os processos de base e integrados.

Parâmetro Processo de linha de base Processo integrado

CAPEX ($ milhões) 75,3 75,0


OPEX ($ milhões/ano) 108,9 107,8
VPL ($ milhões) 93,5 97,5

aumento do investimento total de capital, resultando também num menor


VAL (USD 90,7 milhões). Resumindo, a primeira e a segunda integração
foram acopladas ao processo de linha de base para recalcular o VPL. Um Figura 12.Variação do VPL na faixa de custo unitário do fenol selecionada.
resumo da avaliação económica com e sem integração de calor é mostrado
em Tabela 12. 14, e15mostre como o VPL muda com os cenários propostos dados na
Estas integrações de calor também diminuíram os requisitos totais de energia para Seção3.5.
aquecimento e resfriamento, conforme mostrado emFigura 10. O uso de HPS e água de De acordo comFigura 11, o processo é rentável na faixa de 0% a º89% FCI, o que

resfriamento foi reduzido em 23% e 12%, respectivamente, proporcionando economia anual de significa que equipamentos redundantes e melhor instrumentação e controle podem ser

US$ 1,1 milhão e, consequentemente, aumentando a lucratividade do processo. adquiridos para melhorar a confiabilidade operacional, aumentar a segurança do
processo e evitar paradas inesperadas da planta. Além disso, esses resultados
constituem um indicador positivo para futuros estudos detalhados de engenharia, uma
vez que o processo ainda poderá ser rentável quando o dimensionamento do
4.7. Análise sensitiva
equipamento for determinado com mais precisão.
De acordo comFigura 12, o processo é rentável até que o custo unitário do
Os custos unitários e os preços podem mudar ao longo do tempo, dado que o mercado
fenol aumente em 44,5%, ou quando flutue na faixa de 815-1178 $/t. Este é um
químico a granel é dinâmico, principalmente devido às flutuações globais da oferta e da procura.
indicador positivo, uma vez que no período 2016-2017 o custo do fenol atingiu um
Uma vez que estas variações podem resultar em resultados económicos diferentes para o
máximo de 1.146,4 $/t devido aos elevados custos da matéria-prima de benzeno (
processo de produção de anilina concebido, as Figuras11,12,13,
Dietrich, 2017). No entanto, para evitar o impacto destes picos inesperados, a
instalação de produção de anilina poderia ser instalada perto de uma unidade de
produção de fenol, a fim de garantir maiores margens de lucro a partir do custo
logístico eficiente desta matéria-prima.
Então, como mostrado emFigura 13, o processo é rentável até que o preço de
venda da anilina diminua 33,5%, ou quando flutue na faixa de 1.840–1.224 $/t.
Portanto, há evidências razoáveis que sugerem que este processo será rentável
mesmo durante as variações globais da oferta e da procura, uma vez que o preço
da anilina foi reportado como 1433 $/t em 2008 (ICIS, 2008) e 1.800 $/t em 2012 (
Panela, 2012), preços que se enquadram na faixa anteriormente estabelecida. No
entanto, é essencial estabelecer termos de negociação com o comprador durante
períodos de volatilidade económica. Adicionalmente, o processo pode ficar
vulnerável à entrada de uma nova tecnologia que produza anilina com preço
inferior ao proposto neste presente trabalho. No entanto, é importante sublinhar
a elevada robustez do processo dado o seu valor acrescentado de segurança do
processo e geração de subprodutos que normalmente o tornariam não rentável.
Figura 10.Necessidade de energia de HPS e água de resfriamento para os processos de linha de
base e integrados.

10
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Finalmente, de acordo comFigura 15, o processo é rentável em toda a


gama de valores WACC possíveis, o que é um indicador positivo para futuros
acionistas.

5. Conclusões

Os resultados da simulação revelaram que o processo de produção de anilina


concebido é técnica e economicamente viável com um VAL de 97,5 milhões de
dólares. Consequentemente, este projeto pode prosseguir para outras etapas de
avaliação onde melhorias como recuperação de fenol do fluxograma 300,
reciclagem de água e mais integrações de calor podem ser desenvolvidas. Além
disso, o factor E de 1,5 toneladas de resíduos por tonelada de produto sugere que
a concepção pode ser amiga do ambiente. Contudo, uma avaliação do ciclo de
vida deve ser desenvolvida uma vez realizado um estudo de engenharia detalhado
para confirmar ainda mais a viabilidade ambiental deste processo.
Figura 13.Variação do VPL na faixa de preço de venda da anilina selecionada. Em relação aos cenários rigorosos de análise de sensibilidade, o projeto
conceitual poderia suportar alterações de FCI de atéº89%, representando assim
Finalmente, como ilustrado emFigura 14, o processo é lucrativo mesmo que a uma oportunidade para melhorar a confiabilidade operacional e a segurança do
ciclohexanona e a diciclohexilamina não sejam vendidas. Embora a procura do processo através da redundância de equipamentos e melhor instrumentação e
mercado de ciclohexilamina só possa diminuir para 44% antes do VPL do processo controle, respectivamente. Foi demonstrado que o processo proposto é robusto
se tornar negativo, este cenário pode ser irrealista tendo em conta o facto de que porque não depende das vendas de ciclohexanona ou diciclohexilamina. As
se prevê que a procura deste subproduto tenha um crescimento sustentável na vendas de ciclohexilamina têm um impacto significativo na rentabilidade do
América do Norte, Europa e Ásia, alimentado por aplicações em adoçantes processo, uma vez que a procura deste subproduto só pode diminuir para 44%,
artificiais, inibidores de corrosão, produtos químicos sintéticos e indústrias de mas dado que se prevê que o seu mercado cresça, pode ser pouco provável que o
tratamento de água (Insights do mercado global, 2017). É importante notar que as processo tenha stocks não vendidos. Embora o processo seja sensível ao custo
previsões da procura podem ser suscetíveis a flutuações abruptas devido a unitário do fenol, a sua rentabilidade poderia ser aumentada se fosse instalado
eventos imprevisíveis, tais como situações de saúde, sociais, políticas ou perto de uma unidade de produção de fenol, evitando assim flutuações
económicas. Para evitar o impacto destes cenários negativos, reduzir a inesperadas de custos e mantendo o intervalo entre 815 – 1178 $/t. Além disso, O
dependência das vendas de ciclohexilamina e melhorar a previsibilidade dos preço da anilina pode variar entre 1.224 e 1.840 $/t para acomodar a dinâmica do
indicadores económicos, o trabalho futuro deve centrar-se no desenvolvimento de mercado. Finalmente, foi demonstrado que a anilina pode ser produzida com
catalisadores mais seletivos para reduzir a formação de subprodutos. maior segurança do que os processos utilizados atualmente, uma vez que são
necessárias baixas pressões e não são gerados subprodutos instáveis. Tudo isto
faz do presente projeto conceitual uma alternativa tecnológica interessante para a
produção de anilina.

Declarações

Declaração de contribuição do autor

Sergio Bugosen: Concebeu e desenhou os experimentos; Realizou os


experimentos; Analisou e interpretou os dados; Reagentes, materiais,
ferramentas de análise ou dados contribuídos; Escreveu o artigo.
Ivan D. Mantilla: Analisou e interpretou os dados; Reagentes, materiais,
ferramentas de análise ou dados contribuídos; Escreveu o artigo.
Francisco Tarazona-Vasquez: Concebeu e desenhou os experimentos;
Analisou e interpretou os dados; Reagentes, materiais, ferramentas de
análise ou dados contribuídos; Escreveu o artigo.

Figura 14.Variação do VPL quando a demanda do subproduto diminui.


Declaração de financiamento

Esta pesquisa não recebeu nenhum subsídio específico de agências de


financiamento dos setores público, comercial ou sem fins lucrativos.

Declaração de disponibilidade de dados

Os dados serão disponibilizados mediante solicitação.

Declaração de interesses

Os autores declaram não haver conflito de interesses.

Informações adicionais

Conteúdo complementar relacionado a este artigo foi publicado


Figura 15.Variação do VPL na faixa WACC selecionada. online emhttps://doi.org/10.1016/j.heliyon.2020.e05778.

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Referências Lamture, J., 2018. Anilina e seus análogos, primeira edição. Notion Press, Chetpet, Chennai. Lodal, PN,
2004. Repetição distante: o que a reinvestigação de um incidente de 40 anos pode dizer
você? Uma olhada na explosão da planta de anilina da Eastman Chemical em 1960. Processo Seguro. Programa.
Agrawal, R., Herron, DM, 1997. Condições de alimentação termodinâmica ideais para destilação
23, 221–228.
de misturas binárias ideais. AIChE J. 43, 2984–2996.
Marton, S., Svensson, E., Harvey, S., 2016. Investigando problemas de operabilidade do calor
Alibaba, 2019a. Shenyang East Chemical Science-Tech [Documento WWW].
integração para implementação na indústria de refino de petróleo. In: Eficiência Industrial
Ciclohexilamina Cas108-91-8. URL.https://bit.ly/2Xl40jC. (Acessado em 8 de janeiro de
ECEEE. Conselho Europeu para uma Economia Energeticamente Eficiente, Berlim.
2019).
Moran, S., Henkel, K.-D., 2016. Tipos de reatores e suas aplicações industriais. Ullmann
Alibaba, 2019b. Haihang Industry Co. [Documento WWW]. Qualificação estável.
Encic. Ind. Química.
Diciclohexilamina. URL.https://bit.ly/3eGiQak. (Acessado em 8 de janeiro de 2019).
Odu, GO, 2019. Métodos de ponderação para técnica de tomada de decisão multicritério.
Argyle, MD, Bartholomew, CH, 2015. Desativação de catalisador heterogêneo e
J. Appl. Ciência. Meio Ambiente. Gerenciar. 23, 1449-1457.
regeneração: uma revisão. Catalisadores 5, 145–269.
Ono, Y., Ishida, H., 1981. Aminação de fenóis com amônia sobre suporte de paládio
Badeen, C., Turcotte, R., Hobenshield, E., Berretta, S., 2011. Avaliação de risco térmico
em alumina. J. Catal. 72, 121–128.
de misturas de nitrobenzeno/dinitrobenzeno. J. Matéria de perigo. 188, 52–57. Bahadori, A., 2012.
Overtoom, R., Fabricius, N., Leenhouts, W., 2009. Shell GTL, da escala de bancada ao mundo
Previsão de dispersão axial em reatores de fluxo tampão usando um simples
escala. In: Anais do 1º Simpósio Anual de Processamento de Gás. Elsevier BV, pp.
método. J. Dispersa. Ciência. Tecnologia. 33, 200–205
. Bryan Pesquisa e Engenharia, 2019. ProMax 5.0.
Palma, MSA, Paiva, JL, Zilli, M., Converti, A., 2007. Remoção de fenol em lote de
CHFCA, 2016. Associação Canadense de Hidrogênio e Células de Combustível [Documento WWW]. Hidrog.
metil isobutil cetona por extração líquido-líquido com reação química. Química. Eng.
- Uma Energia da Nova Era. URL.http://www.chfca.ca/fuel-cells-hydrogen/about-hydro gen/.
Processo. Processo Intensif. 46, 764–768.
(Acessado em 14 de maio de 2019).
Pan, V., 2012. Serviços Independentes de Inteligência de Mercadorias (ICIS) [Documento WWW].
Craig, B., Anderson, D., 1995. Manual de dados de corrosão, segunda edição. ASM
Shandong Haihua da China opera unidade de anilina 70% após reinicialização. URL.https: //
Internacional, Ohio.
www.icis.com/explore/resources/news/2012/07/25/9580734/china-s-shando ng-haihua-runs-aniline-
Cuypers, T., Tomkins, P., De Vos, DE, 2018. Fenol-para-anilina direto em fase líquida
unit-at-70-after-restart/. (Acessado em 14 de julho de 2020). Partovi, F., 2007. Um modelo analítico de
aminação usando Pd/C. Catalão. Ciência. Tecnologia. 8, 2519–2523.
escolha de processos na indústria química. Internacional J.
Dietrich, J., 2017. Serviços Independentes de Inteligência de Mercadorias (ICIS) [WWW
Prod. Economia. 105, 213–227.
Documento]. Marca de preço. Tendências US Fenol, Acetona Face Uptrend pós Harvey. URL.
Peters, M., Timmerhaus, K., West, R., 2003. Projeto de planta e economia para produtos químicos
https://www.icis.com/explore/resources/news/2017/09/07/10141110/price-an d-market-
Engenheiros, quinta ed. McGraw-Hill, Nova York.
trends-us-fenol-acetone-face-uptrend-post-harvey/. (Acessado em 6 de setembro de 2020).
Prat, D., Pardigon, O., Flemming, HW, Letestu, S., Ducandas, V., Isnard, P.,
Guntrum, E., Senac, T., Ruisseau, S., Cruciani, P., Hosek, P., 2013. Guia de seleção de solventes da
Dimian, A., Bildea, C., 2008. Hidrogenação de fenol em ciclohexanona. Em: Química
Sanofi: um passo em direção a processos mais sustentáveis. Organização Processo Res. Dev. 17,
Design de Processo: Estudos de Caso Auxiliados por Computador. Wiley-VCH, Weinheim, pp..
1517–1525.
Eigenberger, G., Ruppel, W., 2012. Reatores catalíticos de leito fixo. Enciclopédia de Ullmann. Ind.
Pulidindi, K., Chakraborty, S., 2017. Tamanho do mercado de anilina sintética e de base biológica por processo
Química.
(redução, substituição), por produto (sintético, de base biológica), por aplicação (MDI, produtos
Furman, KC, Sahinidis, NV, 2002. Uma revisão crítica e bibliografia comentada sobre calor
químicos para processamento de borracha, agroquímicos, corantes e pigmentos), por usuário final
síntese de redes de trocadores no século XX. Ind. Eng. Química. Res. 41, 2335–2370. Global
(construção, produtos de borracha, transporte [documento WWW]. Marca Glob. . Informações. URL.
Market Insights, 2017. Global Market Insights [Documento WWW]. Ind.
https://www.gminsights.com/industry-análise/synthetic-and-bio-bas ed-aniline-market. (Acessado em
Marca Ciclohexilamina. Tamanho, Ind. Anal. Relatório, Reg. Outlook, Appl. Dev. Potencial, Tendência
5 de maio de 2019).
de Preço, Concorrência. Marca. Previsão de compartilhamento. 2019 - 2025. URL.https://www.gmin
Salmi, T., Mikkola, J., W€arnå, J., 2019. Engenharia de reação química e reator
sights.com/industry-análise/industrial-ciclohexilamina-market. (Acessado em 6 de dezembro de
Tecnologia, segunda ed. CRC Press Taylos & Francis, Nova York. Schiermeier, Q., 2005. As cidades
2019).
chinesas enfrentam derramamentos tóxicos [Documento WWW]. Natureza. Seader, J., Henley, E.,
Gonz-alez-Velasco, JR, Guti-errez-Ortiz, JI, Gonz-alez-Marcos, JA, Romero, A., 1986.
Roper, D., 2011. Princípios do Processo de Separação, terceira ed. John
Cinética da hidrogenação seletiva de fenol em ciclohexanona sobre um catalisador de Pd-
Wiley & Sons, Hoboken, Nova Jersey.
alumina. Reagir. Kinet. Catalão. Vamos. 32, 505–512.
Sheldon, RA, 2017. O: Fator E 25 anos depois: a ascensão da química verde e
Gouw, T., 1977. Remoção de água na destilação de misturas de hidrocarbonetos. J.Anal.
sustentabilidade. Química Verde. 19, 18–43.
Química. 49, 1887-1888.
Smith, R., 2005. Projeto e integração de processos químicos, segunda ed. John Wiley & Filhos,
Guo, T., Englehardt, J., Wu, T., 2014. Revisão de custo versus escala: água e águas residuais
Chichester, West Sussex.
processos de tratamento e reutilização. Ciências da Água. Tecnologia. 69, 223–234.
Towler, G., Sinnott, R., 2013. Projeto de Engenharia Química: Princípios, Prática e
Heikkil€a, A., 1999. Segurança inerente no projeto de plantas de processo: uma abordagem baseada em índices.
Economia do Projeto de Plantas e Processos, segunda ed. Elsevier, Oxford. Trebilcock, RW,
Universidade de Tecnologia de Helsinque.
Dharmavaram, S., 2013. Avaliação dos perigos de reatividade química para
Husin, MF, Hassim, MH, Ng, DKS, 2017. Uma estrutura heurística para segurança de processos
reações de nitração e decomposição de nitrocompostos. Química. Processo Des. Seguro.
avaliação durante a fase de projeto de pesquisa e desenvolvimento. Química. Eng. Trad. 56, 739–
Nitração Ind. 1155, 121–139.
744.
Turton, R., Bailie, R., Whiting, W., Shaeiwitz, J., 2009. Análise, Síntese e Design de
ICIS, 2008. ICIS Limited [Documento WWW]. Química. Perfil Anilina. URL.https://bit
Processos Químicos, terceira ed. Prentice Hall, Upper Saddle River, Nova Jersey.
. ly/2LHiPZ3. (Acessado em 7 de abril de 2019).
Departamento de Energia dos EUA, 2019. Escritório de eficiência energética e energia renovável
IChemE, 2005. Planilha de Análise de Pinch.
[documento WWW]. Uso seguro Hydrog. URLhttps://www.energy.gov/eere/fuelcells/safe-use
Katada, N., Iijima, S., Igi, H., Niwa, M., 1997. Síntese de anilina a partir de fenol e
- hidrogênio. (Acessado em 14 de maio de 2019).
amônia sobre zeólita beta. Viga. Surfar. Ciência. Catalão. 105B, 1227–1234.
Veritrade, 2019. Veritrade [Documento WWW]. URL.https://www.veritradecorp.com/.
Kent, J., 2007. Manual de Química Industrial e Biotecnologia de Kent e Riegel,
(Acessado em 5 de outubro de 2019).
11ªEd. Boston, MA.
Wang, W., Yang, Y., Zhang, L., 2019. Pesquisa sobre a aminação direta do benzeno a
Kletz, T., 2009. O que deu errado? Histórias de casos de desastres em plantas de processo e como
anilina por catalisador NiAlPO 4 –5. Apl. Organomet. Química. 33, 1–12.
Eles poderiam ter sido evitados, quinta ed. Butterworth-Heinemann, Burlington,
Massachusetts.

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