Análises Químicas

Teoria de ligação de valência

Lucas Ascari
Rachel Menezes
Ramon Aguiar
Recordando...
 Geometria molecular
Moléculas diatômicas: geometria linear

Ligação covalente
tripla apolar

Ligação covalente
dupla apolar Ligação covalente
δ+ δ–
simples polar
Ligação covalente
simples apolar
 Geometria molecular
Moléculas em que o átomo central não tem pares isolados de elétrons

CO2 • Arranjo eletrônico linear

• Geometria linear
• Duas ligações covalentes duplas polares
δ– δ– • Molécula apolar
δ+
 Geometria molecular
Moléculas em que o átomo central não tem pares isolados de elétrons

CH4 • Arranjo eletrônico tetraédrico

• Geometria tetraédrica
• Quatro ligações covalentes simples apolares
• Molécula apolar
δ+

δ–

δ+
δ+
δ+
 Geometria molecular
Moléculas em que o átomo central tem par(es) isolado(s) de elétrons

NH3 • Arranjo eletrônico tetraédrico

• Geometria piramidal trigonal/triangular
• Três ligações covalentes simples polares
• Molécula polar
δ–
δ–

δ+
δ+ δ+
δ+ δ+
δ+
 Geometria molecular
Moléculas em que o átomo central tem par(es) isolado(s) de elétrons

H2O • Arranjo eletrônico tetraédrico

• Geometria angular
• Duas ligações covalentes simples polares
• Molécula polar

δ–
δ–

δ+ δ+
δ+ δ+
 Geometria molecular
Moléculas com mais de um átomo central
CH3OH • 3 ligações apolar e
2 ligações polares
Em torno do átomo de C: Em torno do átomo de O:
• Molécula polar
• Arranjo eletrônico tetraédrico • Arranjo eletrônico tetraédrico
• Geometria tetraédrica • Geometria angular
δ–
δ–

δ+
δ+ δ+
δ+
 Força das ligações covalentes
Ligações simples Ligações duplas
Ligação Energia (kJ/mol) Comprimento (pm) Ligação Energia (kJ/mol) Comprimento (pm)

H–H 436 74 O=O 500 121

F–F 151 142 C=N 600 121

O–O 160 148 C=C 730 134

N–O 265 143 C=O 755 121

S–S 270 200 Ligações triplas

N–N 270 145 Ligação Energia (kJ/mol) Comprimento (pm)

C–S 310 182 C≡N 890 116

C–N 355 146 C≡C 965 120

H–S 365 134

C–C 370 153

C–O 380 142

H–N 420 109

H–C 430 102

H–O 440 96
 Força das ligações covalentes
Ligações simples Ligações duplas
Ligação Energia (kJ/mol) Comprimento (pm) Ligação Energia (kJ/mol) Comprimento (pm)

H–H 436 74 O=O 500 121

F–F 151 142 C=N 600 121

O–O 160 148 C=C 730 134

N–O 265 143 C=O 755 121

S–S 270 200 Ligações triplas

N–N 270 145 Ligação Energia (kJ/mol) Comprimento (pm)

C–S 310 182 C≡N 890 116

C–N 355 146 C≡C 965 120

H–S 365 134

C–C 370 153

C–O 380 142

O que explica
H–N 420 109
essas diferenças?
H–C 430 102

H–O 440 96
 Limitações da teoria de Lewis
Apesar de útil para uma compreensão inicial, a teoria da ligação química de Lewis não
explica com clareza por que se formam as ligações químicas. Por exemplo, essa teoria
descreve essencialmente da mesma forma a ligação simples entre os átomos de H na
molécula de H2 e entre os átomos de F na molécula de F2. Entretanto, essas duas
moléculas possuem força e comprimento de ligação bastante diferentes.
 Limitações da teoria de Lewis
Apesar de útil para uma compreensão inicial, a teoria da ligação química de Lewis não
explica com clareza por que se formam as ligações químicas. Por exemplo, essa teoria
descreve essencialmente da mesma forma a ligação simples entre os átomos de H na
molécula de H2 e entre os átomos de F na molécula de F2. Entretanto, essas duas
moléculas possuem força e comprimento de ligação bastante diferentes.
Ligação Energia (kJ/mol) Comprimento (pm)

H–H 436 74

F–F 151 142

 Limitações da teoria de Lewis
Apesar de útil para uma compreensão inicial, a teoria da ligação química de Lewis não
explica com clareza por que se formam as ligações químicas. Por exemplo, essa teoria
descreve essencialmente da mesma forma a ligação simples entre os átomos de H na
molécula de H2 e entre os átomos de F na molécula de F2. Entretanto, essas duas
moléculas possuem força e comprimento de ligação bastante diferentes.
Ligação Energia (kJ/mol) Comprimento (pm)

H–H 436 74

F–F 151 142

Esses e muitos outros fatos não podem ser explicados pela teoria de Lewis. Por isso, é
necessário recorrer à mecânica quântica, que utiliza duas teorias para descrever a
formação das ligações covalentes e a estrutura eletrônica das moléculas:
❖ Teoria da ligação de valência (TLV)
❖ Teoria dos orbitais moleculares (TOM)
 Limitações da teoria de Lewis
Apesar de útil para uma compreensão inicial, a teoria da ligação química de Lewis não
explica com clareza por que se formam as ligações químicas. Por exemplo, essa teoria
descreve essencialmente da mesma forma a ligação simples entre os átomos de H na
molécula de H2 e entre os átomos de F na molécula de F2. Entretanto, essas duas
moléculas possuem força e comprimento de ligação bastante diferentes.
Ligação Energia (kJ/mol) Comprimento (pm)

H–H 436 74

F–F 151 142

Esses e muitos outros fatos não podem ser explicados pela teoria de Lewis. Por isso, é
necessário recorrer à mecânica quântica, que utiliza duas teorias para descrever a
formação das ligações covalentes e a estrutura eletrônica das moléculas:
❖ Teoria da ligação de valência (TLV)
❖ Teoria dos orbitais moleculares (TOM)
 Teoria da ligação de valência
❖ Os elétrons em uma molécula ocupam os orbitais atômicos dos átomos individuais.
 Teoria da ligação de valência
❖ Os elétrons em uma molécula ocupam os orbitais atômicos dos átomos individuais.

❖ As ligações covalentes são formadas pela sobreposição entre dois orbitais atômicos,
ou seja, quando dois orbitais compartilham uma mesma região no espaço.
 Teoria da ligação de valência
❖ Os elétrons em uma molécula ocupam os orbitais atômicos dos átomos individuais.

❖ As ligações covalentes são formadas pela sobreposição entre dois orbitais atômicos,
ou seja, quando dois orbitais compartilham uma mesma região no espaço.
 Teoria da ligação de valência
❖ Os elétrons em uma molécula ocupam os orbitais atômicos dos átomos individuais.

❖ As ligações covalentes são formadas pela sobreposição entre dois orbitais atômicos,
ou seja, quando dois orbitais compartilham uma mesma região no espaço.

Orbital s Orbitais p
 Teoria da ligação de valência
Ligação σ (sigma): formada pela sobreposição frontal de orbitais atômicos
 Teoria da ligação de valência
Ligação σ (sigma): formada pela sobreposição frontal de orbitais atômicos

s s s p p p p
 Teoria da ligação de valência
Ligação π (pi): formada pela sobreposição laterais de orbitais atômicos p

p p
Teoria da ligação de valência
Ligação simples: uma ligação σ (sigma)
 Teoria da ligação de valência
Ligação dupla: uma ligação σ (sigma) e uma ligação π (pi)

ligações σ ligação σ ligações σ ligação π

 Teoria da ligação de valência
Ligação tripla: uma ligação σ (sigma) e duas ligações π (pi)

ligação π

ligação σ ligação σ

ligação π
ligação σ
 Teoria da ligação de valência
Um esquema satisfatório de formação de ligações em moléculas poliatômicas segundo
a TLV deve explicar a geometria molecular.

Para isso, a TLV utiliza o conceito hipotético de orbitais híbridos, que são orbitais
atômicos obtidos quando dois ou mais orbitais não equivalentes do mesmo átomo se
combinam para a formação de ligações covalentes.

Hibridização é o termo aplicado à mistura de orbitais atômicos de um átomo para

gerar uma série de orbitais híbridos.
Hibridização sp3 do C
4x

2sp3

Orbitais puros Orbitais híbridos

 Hibridização sp3 do C
4x

2sp3

Orbitais puros Orbitais híbridos

6C (2s2 2p2)

2p 2p 2p
2s

Orbitais puros
 Hibridização sp3 do C
4x

2sp3

Orbitais puros Orbitais híbridos

6C (2s2 2p2)

2p 2p 2p
2sp3 2sp3 2sp3 2sp3
2s

Orbitais puros

Orbitais híbridos
 Hibridização sp3 do C
4x

2sp3

Orbitais puros Orbitais híbridos

6C (2s2 2p2)

2p 2p 2p 4x 1H (1s1)
2sp3 2sp3 2sp3 2sp3
2s

Orbitais puros 1s

H
Orbitais híbridos
H

Orbital puro
 Hibridização sp3 do C
4x

2sp3

Orbitais puros Orbitais híbridos

6C (2s2 2p2)

2p 2p 2p Sobreposição 4x 1H (1s1)
2sp3 2sp3 2sp3 2sp3
2s de orbitais
Orbitais puros 1s
σ σ σ σ H

H
Orbitais híbridos
H

Orbital puro
Hibridização sp2 do C
3x

2sp2
Orbitais puros Orbitais Orbital
híbridos puro
 Hibridização sp2 do C
3x

2sp2
Orbitais puros Orbitais Orbital
híbridos puro

6C (2s2 2p2)

2p 2p 2p
2s

Orbitais puros
 Hibridização sp2 do C
3x

2sp2
Orbitais puros Orbitais Orbital
híbridos puro

6C (2s2 2p2)

2p 2p 2p 2p
2sp2 2sp2 2sp2
2s

Orbitais puros

Orbitais híbridos
 Hibridização sp2 do C
3x

2sp2
Orbitais puros Orbitais Orbital
híbridos puro

6C (2s2 2p2)
4x 1H (1s1)

2p 2p 2p 2p
2sp2 2sp2 2sp2 1s
2s
H
Orbitais puros
H

Orbitais híbridos H

Orbital puro
 Hibridização sp2 do C
3x

2sp2
Orbitais puros Orbitais Orbital
híbridos puro

6C (2s2 2p2)
4x 1H (1s1)
Sobreposição
2p 2p 2p 2p de orbitais
2sp2 2sp2 2sp2 1s
2s
H
Orbitais puros σ σ σ π
H

Orbitais híbridos H

Orbital puro
Hibridização sp do C
2x

2sp

Orbitais puros Orbitais Orbital puro

híbridos
 Hibridização sp do C
2x

2sp

Orbitais puros Orbitais Orbital puro

híbridos

6C (2s2 2p2)

2p 2p 2p
2s

Orbitais puros
 Hibridização sp do C
2x

2sp

Orbitais puros Orbitais Orbital puro

híbridos

6C (2s2 2p2)

2p 2p 2p 2p 2p
2sp 2sp
2s

Orbitais puros

Orbitais híbridos
 Hibridização sp do C
2x

2sp

Orbitais puros Orbitais Orbital puro

híbridos

6C (2s2 2p2)
2x 1H (1s1)

2p 2p 2p 2p 2p
2sp 2sp 1s
2s
H
Orbitais puros
H

Orbital puro

Orbitais híbridos
 Hibridização sp do C
2x

2sp

Orbitais puros Orbitais Orbital puro

híbridos

6C (2s2 2p2)
2x 1H (1s1)
Sobreposição
2p 2p 2p 2p 2p de orbitais
2sp 2sp 1s
2s
H
Orbitais puros σ σ
π π
H

Orbital puro

Orbitais híbridos
Hibridização sp3 do N
 Hibridização sp3 do N
7N (2s2 2p3)

2p 2p 2p
2s

Orbitais puros
 Hibridização sp3 do N
7N (2s2 2p3)

2p 2p 2p
2sp3 2sp3 2sp3 2sp3
2s

Orbitais puros Orbitais híbridos

 Hibridização sp3 do N
7N (2s2 2p3)

2p 2p 2p 3x 1H (1s1)
2sp3 2sp3 2sp3 2sp3
2s

Orbitais puros Orbitais híbridos 1s

Orbital puro
 Hibridização sp3 do N
7N (2s2 2p3)

2p 2p 2p Sobreposição 3x 1H (1s1)
2sp3 2sp3 2sp3 2sp3
2s de orbitais
Orbitais puros Orbitais híbridos 1s

2sp3 σ σ σ
Orbital puro
Hibridização sp3 do O
 Hibridização sp3 do O
8O (2s2 2p4)

2p 2p 2p
2s

Orbitais puros
 Hibridização sp3 do O
8O (2s2 2p4)

2p 2p 2p
2sp3 2sp3 2sp3 2sp3
2s

Orbitais puros Orbitais híbridos

 Hibridização sp3 do O
8O (2s2 2p4)

2p 2p 2p 2x 1H (1s1)
2sp3 2sp3 2sp3 2sp3
2s

Orbitais puros Orbitais híbridos 1s

Orbital puro
 Hibridização sp3 do O
8O (2s2 2p4)

2p 2p 2p Sobreposição 2x 1H (1s1)
2sp3 2sp3 2sp3 2sp3
2s de orbitais
Orbitais puros Orbitais híbridos 1s

2sp3 2sp3 σ σ
Orbital puro
Hibridização sp2 do O
 Hibridização sp2 do O
8O (2s2 2p4)

2p 2p 2p
2s

Orbitais puros
 Hibridização sp2 do O
8O (2s2 2p4)

2p 2p 2p 2p
2sp2 2sp2 2sp2
2s

Orbitais puros Orbitais híbridos

 Hibridização sp2 do O
8O (2s2 2p4)

Sobreposição
2p 2p 2p 2p de orbitais
2sp2 2sp2 2sp2
2s

Orbitais puros Orbitais híbridos σ π

2sp2 2sp2