O átomo de hidrogênio

Os fundamentos das leis físicas necessárias uma teoria matemática da maior parte da
física e toda a química são completamente conhecidas, e a dificuldade está somente
que a aplicação dessas leis levam a equações muito complicadas para serem
solucionadas.
Equação de Schrödinger para o átomo de hidrogênio

Em coordenadas polares:
Separação de variáveis

Ψ(r, θ, φ) = R(r)Θ(θ) F(φ) = R(r)Y(θ, φ)

R = Função Radial à descreve a densidade

eletrônica a diferentes distância do núcleo.

Q e F = Funções angulares à descrevem a forma

do orbital e sua orientação no espaço.
São descritas por esféricos harmônicos

Variação com Variação com

o raio o ângulo
Átomo de sódio
Função de distribuição radial

Constante de Parte Associado aos

normalização exponencial polinomiais
de Laguerre
Exemplo de algumas funções de onda
 Função de onda para 1s (esferossimétrica)

Sem dependência angular, significa

probabilidade esférica
𝜏 = volume
Função de onda para 2s

Sem dependência angular, significa esferossimétrica

 2.2 The Schrödinger Equation | 19

Funções
TABLE 2.3 de onde do
Hydrogen átomo
Atom deFunctions:
Wave hidrogênio: funções
Angular angulares
Functions
Angular Factors Real Wave
Funções deFunctions
onda real
Função de
Functions In Cartesian
Em coordenadas Nomen
Related to Angular
Relacionado Momentum
ao momento angular of u Em coordenadas
In Polar polares
Coordinates Coordinates
cartesianas Formas
Shapes clatura
Label
l ml " # #"(u, f) #"(x, y, z)
0(s) 0 1 1 z 1 1 s
22p 22 2 2p 2 2p
z y
1(p) 0 1 26 1 3 1 3 z pz
cos u cos u x
22p 2 2Ap 2Ap r

+1 1 23 1 3 1 3 x px
eif sin u sin u cos f
22p 2 2Ap 2Ap r
w g

-1 1 1 3 1 3 y py
e - if 23 sin u sin u sin f
22p 2 2Ap 2Ap r

2(d) 0 1 1 5 1 5 1 5 (2z2 - x2 - y2) dz2

(3 cos 2 u -1) (3 cos2 u - 1)
22p 2A2 4Ap 4Ap r2
+1 1 215 1 15 1 15 xz dxz
eif cos u sin u cos u sin u cos f
22p 2 2A p 2 A p r2
w g
-1 1 d
Função de onda completa para o átomo de hidrogênio

Não tem fator angular

(esférico)

Dependência angular,
não há simetria esférica
 22p 22 2 2p 2 2p
z y
1(p) 0 1 26 1 3 1 3 z pz
cos u cos u x
22p 2 2Ap 2Ap r
2.2 The Schrödinger Equation | 19
+1 1 23 1 3 1 3 x px
Funções
TABLE 2.3 de eif do
onde
Hydrogen átomo
Atom u deFunctions:
sin Wave hidrogênio: funções
Angular sin angulares
u cos f
Functions
22p 2 2Ap 2Ap r
Angular Factors w g Real Wave
Funções deFunctions
onda real
-1 1 Função de
Functions 1 3 In
1 Cartesian
3 y py
Nomen
e - if 23 sin u sin u sin f
Em coordenadas
Related to Angular
Relacionado Momentum
ao momento of u Em coordenadas
In Polar polares
Coordinates Coordinates Formas
Shapes clatura
Label
22p 2 angular 2Ap cartesianas
2Ap r
l m " # #"(u, f) #"(x, y, z) 2
2(d) 0l 1 1 5 1 5 1 5 (2z - x2 - y2) dz2
0(s) 0 (3 cos 2 u -1) z (3 cos2 u - 1) s
1
22p 1
2A2 1
4Ap 41A p r2
22p 22 2 2p 2 2p
+1 1 1 15 1 15 xz dxz
eif 215 cos u sin u cos u sin u cos f z y
1(p) 0 1
22p 262 1 2 A3 p 1 2 A3 pz r2 pz
cos u w
cos u x
22p 2 g 2Ap 2Ap r
-1 1 1 15 1 15 yz dyz
e - if 215 cos u sin u cos u sin u sin f
+1 22p1 1 2 A3 p 1 2 A3 px r2 px
eif 232sin u sin u cos f
22p 2 2Ap 2Ap r
+2 1 1 15 1 15 (x2 - y2) d x2 - y2
e2if 215 sin2 u w g 2
sin u cos 2f
-1 22p1 4 4
1 3 A p 1 4 A3 py r2 py
e - if 23 sin u sin u sin f
22p 2 w g 2Ap 2Ap r
-2 1 1 15 1 15 xy dxy
e - 2if 215 sin2 u sin2 u sin 2f
2(d) 0 1
22p 1 45 1 4 A5 p 1 4 A5 p(2zr22 - x2 - y2) dz2
(3 cos 2 u -1) 2
(3 cos u - 1)
22p 2A2 4Ap 4Ap r2
Source: Hydrogen Atom Wave Functions: Angular Functions, Physical Chemistry, 5th ed.,Gordon Barrow (c) 1988. McGraw-Hill Companies, Inc.
+1 1 1 15 1 15 xz dxz
NOTE: The relations (eeif
if
- e215
- if
)/(2i) = sin f and (eif + e - if)/2 = cos f can be used
costouconvert
sin u the
cosexponential
f imaginary functions to real trigonometric functions,
cos u sin u
combining the22p
two orbitals with 2m l = { 1 to give two orbitals with sin f and2Acos p 2 Awith
f. In a similar fashion, the orbitals p mr2l = { 2 result in real functions with cos2 f
and sin2 f. These functions have then been converted tow Cartesian formgby using the functions x = r sin u cos f, y = r sin u sin f, and z = r cos u.
-1 1 d
Funções de onda completa para o átomo de hidrogênio
Funções de onda completa para o átomo de hidrogênio
A condição de normalização
Sabendo que a função (não normalizada) abaixo é uma resposta
para a função 1s do átomo de hidrogênio, identifique o fator de
normalização N.

"
!
𝜓 1𝑠 = 𝑁𝑒 #!
 Função de Probabilidade
The radial distribution function,2 4!r 2 RðrÞ2 87
(somente com respeito a função radial R(r ) ou seja a
distância r do núcleo)
3.3 A plot of RðrÞ2 , as a
ction of distance, r, from the
mic nucleus. This plot refers
he case of a spherically
metrical 1s orbital.

Normalization
Wavefunctions are usually normalized to unity. This means that the
probability of finding the electron somewhere in space is taken to be unity,
i.e. 1. In other words, the electron has to be somewhere!
Mathematically, the normalization is represented
Ð by equation 3.6. This
effectively states that we are integrating ð Þ over all space (d!) and that the
total integral of 2 (which is a measure of the probability density) must be
90% de densidade de probabilidade

Y2 = PROBABILIDADE ELETRÔNICA
 Probabilidade Eletrônica

Nuvem
Eletrônica
1) showed that the electron motion can be 0
o proceed on very eccentric elliptical orbits within the Bohr radius a0 is, for s-functions (l =
!a0 where me is
Pn,l (r ≤ a0 ) = 4π r 2 |ψn,0 (r)|2 dr , energ(
total
r=0
be solved e
ximum for r = 0 Probabilidade de Densidade de solved num
dr = maximum
distribuição radial and can be calculated with the
probabilidade, y functions
2 in Table
molecules).
for r = a0 | ψ2| 2 2
and 4.2. zation of e
r |ψ |
For n = 1 and l = 0, for example, we form.obtain:
! a0 One cru
→ 4 cally
r( t)
rm P1,0 (r ≤ a0 ) = 3 r 2 e−2r/a0 dr = 0.32accep
.
a0 tion of ene
Wavefunction,
Função de onda, y r=0 atom, follo
b) 1 〈r〉 2 r / a0 For n = 2 and l = 0 one can verify theof result:
certain r
Classical model of electron paths as oscillati- solutions.
ight lines through the nucleus of the 1s state. Figure 1.4 (r ≤
P2,0The a0 )interpretation of
Born A wavefu
ion of the lines is statistically distributed to give the wavefunction !isa0that
" its square3is a 4 # cluding wh
average. (b) Comparison between the probabi- probability 1 4r r
density. There is2 zero probability −r/a0
2 2 2 = 3
4r − + 2 e at adrgiven = 0.0l
|ψ(1s)| and the probability 4πr |ψ(1s)| dr of density at a 8a node.
0 a0 a0 cording to
lectron within the spherical shell 4πr dr 2 r=0
is large, an
called the p
Resultant of !2 and t
Wave 1 to the prob
Wave 2 if the wave
 of representing information about
plot a radial distribution the
function. probability
The relationship between
radial distribution function is given in equation 3.7.
den Rð
2
distribution function. The relationship
Radial distribution function ¼ 4"r between
RðrÞ RðrÞ 2 2

ution function is given in

The advantageequation
of using this new
Função Probabilidade(Distribuição)
3.7.
function is that it represents the pr
Radial shell of radius r and thicknes
finding the electron in a spherical
oms and atomic structure
ðr þ drÞ 2may be defined
2 as ðr þ a small increment of radial distan
istribution function ¼ 4"r RðrÞ 3.4). Thus, instead of considering the probability of finding the el

e ofFig.
using this new
3.4 A view into a spherical
shell of inner radius r (centred on
function is that it represents
Espessura de uma fina
camada é dr
the prob
the nucleus) and thickness dr,
ectron
m
r
where dr in a small
is a very spherical shell of radius r and thickness d
increment of the radial distance r.
be defined as ðr þ a small increment of radial distance
stead of considering the probability of finding the elect

Máxima probabilidade
de encontrar o elétron
é nesse valor de r Ð % %
§
Strictly we should write equation 3.6 as d! ¼ 1 where is the complex c
function of distance from the nucleus as illustrated in Figure 3.3, we are now
able to consider the complete region in space in which the electron resides.
" Figure 3.5 shows the radial distribution function for the 1s orbital.
Densidade de probabilidade da parte radial
Para função de onda do orbital 1s
Funções radiais
Distribuição de probabilidade radial
A probabilidade entre r e r+dr (casca esférica)

Qual a probabilidade de se encontrar

um elétron 1s numa casca esférica $ !
!

entre r e dr? 𝜓1s(r,𝜃, 𝜙) = 𝑒 !!

%#&"
Qual a distância “r” de máxima probabilidade de se
encontrar um elétron 1s?

!
$ !
𝜓1s(r,𝜃, 𝜙) = 𝑒 !!
%#&"

𝑑𝑃
=0
𝑑𝑟
Qual a distância “r” de máxima probabilidade de se
encontrar um elétron 1s para os íons ?

!
$ !
𝜓1s(r,𝜃, 𝜙) = 𝑒 !!
%"#"

𝑑𝑃
=0
𝑑𝑟
7.13b. In this case, the y-axis represents the probability of finding the electron at a
given distance, r, from the nucleus (x-axis). The probability approaches zero as r
approaches zero, that is, there is a very small probability of finding the electron at the
nucleus. The greatest probability of finding the 1s electron in a ground-state hydrogen

z
0.012
Most probable distance of H 1s electron
from nucleus ! 52.9 pm
0.010 In Figure 7.13b, the y-axi

Probability of finding electron at

values equal the square
function, " 2, times 4# tim

distance r from nucleus

Raio de Bohr 53 pm
0.008 of the distance r: 4#r2" 2.

y 0.006
r90
90%
90% of electron density
0.004 is within 140 pm
x from nucleus 1s 2s 3s
(a) (c)
0.002

10%
0.000
0 50 100 150 200 250 300
(b) Distance from nucleus, r (pm)
Figure 7.13 Depicting s atomic orbitals. (a) An electron density illustration of a 1s orbital.
The density of dots represents the probability of finding the electron in any region of the diagram.
(b) A radial distribution plot as a function of distance from the nucleus for a 1s orbital of hydrogen.
(c) The relative sizes of the boundary surfaces of s orbitals.
Postulado 5. valores esperados

• Se um sistema tem como função de onda 𝜓(x,t) e o valor de

uma observável a (digamos posição x) é medida uma vez em
cada um dos sistemas idênticos preparados, o valor médio
(valor esperado) de todas as medidas é dado por:

∗
∫ 𝜓 ’ Â𝜓’𝑑𝑥
< 𝑎 >= ∗
∫ 𝜓 ’ 𝜓’𝑑𝑥
Qual o valor médio de <r> no estado 1s? (Considere que a função
de onda se encontre normalizada)
!
$ !
𝜓1s(r,𝜃, 𝜙) = "𝑒
!!
%"#
Qual o valor esperado para o raio médio de um elétron 1s
nos átomos hidrogênicos He+, Li2+, Be3+, B4+, C5+ e N6+?

Raio de Bohr

a0 = 53 pm
Parte angular ΘΦ
θ

orbital s

orbital pz
Parte angular ΘΦ
2 2

orbital s
orbital pz
Simetria de orbitais

orbital s orbital pz

1 1
3 1

QF = [ ] 2
QF = [ ] cosq 2

(4p ) (4p )

+
+ +

+ +
-
gerade ungerade
 Densidade Eletrônica
Distribuição Eletrônica
Distância do
Núcleo
Nó (zero
Densidade de elétron)
Forma dos Orbitais Atômicos (Superfícies de contorno)
( s(sharp), p (principal), d (diffuse), f (fundamental))
Superfície nodal radial à

𝜓 𝑟 , R = 0, depende da função radial

Ex. 1s não tem, mas 2s …

Números de nós radiais = n-1-ℓ
Qual a distância de um nó radial para o orbital 2s?

𝑟
𝜌=
𝑟0
Superfícies nodais angulares
Yℓ𝓂ℓ = 0
Depende da função angular
Número de nós angulares = ℓ
x=0 y=0
Z=0

1 3 z
1 3 x 1 3 y Y=
Y= Y= 2 π r
2 π r 2 π r

Para x=0, plano zy

 2.2 The Schrödinger Equation | 19

Funções
TABLE 2.3 de onde do
Hydrogen átomo
Atom deFunctions:
Wave hidrogênio: funções
Angular angulares
Functions
Angular Factors Real Wave
Funções deFunctions
onda real
Função de
Functions In Cartesian
Em coordenadas Nomen
Related to Angular
Relacionado Momentum
ao momento angular of u Em coordenadas
In Polar polares
Coordinates Coordinates
cartesianas Formas
Shapes clatura
Label
l ml " # #"(u, f) #"(x, y, z)
0(s) 0 1 1 z 1 1 s
22p 22 2 2p 2 2p
z y
1(p) 0 1 26 1 3 1 3 z pz
cos u cos u x
22p 2 2Ap 2Ap r

+1 1 23 1 3 1 3 x px
eif sin u sin u cos f
22p 2 2Ap 2Ap r
w g

-1 1 1 3 1 3 y py
e - if 23 sin u sin u sin f
22p 2 2Ap 2Ap r

2(d) 0 1 1 5 1 5 1 5 (2z2 - x2 - y2) dz2

(3 cos 2 u -1) (3 cos2 u - 1)
22p 2A2 4Ap 4Ap r2
+1 1 215 1 15 1 15 xz dxz
eif cos u sin u cos u sin u cos f
22p 2 2A p 2 A p r2
w g
-1 1 d
Número quântico do momento magnético (mℓ)

Sem campo Campo

magné,co magnético
 Número quântico
magnético, degenerados
sem campo aplicado
Cone como nó angular
Orbitais f
Penetração eletrônica
e blindagem
Exemplo de algumas funções de onda radial (normalizada)
 Spin eletrônico e o princípio da exclusão de Pauli
• O espectro de linhas de átomos polieletrônicos mostra cada linha como um
par de linhas minimamente espaçado. (1925, Goudsmit e Uhlenbeck
propôs spin)
• Stern e Gerlach planejaram um experimento com Ag.
• Um feixe de átomos passou através de uma fenda e por um campo
magnético e os átomos foram então detectados defletidos.
• Duas marcas foram encontradas: uma com os elétrons “girando” em um
sentido e uma com os elétrons “girando” no sentido oposto.

Ag
Número atômico 47: [Kr]4d105s1
Não podia ser do momento angular
ℓ=0 (orbital 5s)
 Spin Eletrônico

ferromagnetismo Número magnético de spin: ms

orbital 𝜓=𝑅𝑛ℓYℓ𝓂= 𝜓(𝑟, 𝜃, 𝜙) elétron 𝜓 = 𝜓 𝑟, 𝜃, 𝜙 . 𝜓(𝑚𝑠)

Em 1928, Paul Dirac deduz a existência do spin

Equação de Schrödinger não origina/exige ms

Consideração da teoria da relatividade (velocidades próximas a da

luz!) então origina ms
 Campo magnético
não zero

Campo magnético
zero
Qual a expectativa de localização dos nós radiais do orbital 3s?
Qual o valor médio de <r> no estado 2s? (Considere que a função
de onda se encontre normalizada)
Mostre que a função de onda do hidrogênio 𝜓2,1,0 abaixo é
normalizada e que é ortogonal à função de onda 𝜓2,0,0
( ) !*+ )!
Dado: ∫' 𝑥 𝑒 𝑑𝑥 =
* #$% 𝑟
𝜌=
Ortogonalidade: ∮ Ψ- Ψ. 𝑑𝜏 = 0 𝑟0