Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
t2g
max=20,300 cm-1
E=243 kJ/mol
Mn(II)<Ni(II)<Co(II)<Fe(III)<Cr(III)<Co(III)<Ru(III)<Mo(III)<Rh(III)<Pd(II)<Ir(III)<Pt(IV)
t2g t2g
I-<Br-<[SCN]-<Cl-<F-<[OH]-<[ox]2-~~H2O<[NCS]-<NH3<en<bpy<phen<[CN]-~~CO
I-<Br-<[SCN]-<Cl-<F-<[OH]-<[ox]2-~~H2O<[NCS]-<NH3<en<bpy<phen<[CN]-~~CO
t2g t2g
480-590 nm
Luz Branca
400-700 nm
ioleta-Azul: 400-480 nm
Amarelo-verde: 480-590 nm
Laranja-Vermelho: 590-700 nm
Relações de energia entre as
cores: Cor
Cores do espectro visível
Comprimento de
onda
Freqüência
vermelho ~ 625-740 nm ~ 480-405 THz
laranja ~ 590-625 nm ~ 510-480 THz
amarelo ~ 565-590 nm ~ 530-510 THz
verde ~ 500-565 nm ~ 600-530 THz
ciano ~ 485-500 nm ~ 620-600 THz
azul ~ 440-485 nm ~ 680-620 THz
violeta ~ 380-440 nm ~ 790-680 THz
Espectro Contínuo
Onde:
h = 6,62608 x 10-34 J.s (Const. de Plank)
h*c* N A
10 Dq c = 2,99792 x 1017 nm/s (Velocidade da Luz)
(comprimento de onda em nm)
NA = 6,02214 x 1023 mol-1 (Num. Avogadro)
Cor das transições d-d depende da magnitude de D
eg
eg
oct
oct
t2g
pequena t2g
[V(H2O)6]3+ [V(H2O)6]2+
V(III) = d2 ion V(II) = d3 ion
eg
eg
oct
oct
t2g
t2g
grande pequeno
Efeito da magnitude de Δ na cor dos complexos
2Para um dado íon metálico, a cor depende do ligante
[Cr(NH3)6]3+ [Cr(NH3)5Cl]2+
3+ 2+
Valores de 10 Dq para vários complexos:
Complexo 10 Dq/ Complexo 10 Dq/ Complexo 10 Dq/
kJ/mol kJ/mol kJ/mol
[TiF6]3- 203,4 [Cr(CN)6]3- 318,2 [Co(NH3)6]3+ 273,9
[Ti(H2O)6]3+ 242,8 [MnF6]2- 260,8 [Co(NH3)6]2+ 122,0
[V(H2O)6]3+ 213,5 [Fe(H2O)6]3+ 163,9 [Co(en)3]3+ 287,1
[V(H2O)6]2+ 148,3 [Fe(H2O)6]2+ 112,4 [Co(H2O)6]3+ 217,7
[CrF6]3- 179,4 [Fe(ox)3]3- 168,7 [Co(H2O)6]2+ 111,3
[Cr(H2O)6]3+ 208,1 [Fe(CN)6]3- 418,7 [Ni(H2O)6]2+ 101,7
[Cr(H2O)6]2+ 168,7 [Fe(CN)6]4- 404,3 [Ni(NH3)6]2+ 129,2
[Cr(NH3)6]3+ 258,4 [CoF6]3- 156,7 [Ni(en)3]2+ 137,6
A cor e a série espectroquímica
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl-< NO3- < F- < OH- < ox2-
Pequeno < H2O < NCS- < CH3CN < NH3 < en < bpy Grande
< phen < NO2- < phosph < CN- < CO
2+ 2-
c. HCl /
resfriamento
- mesmo metal
- num. de eletrons desemparelhados?
- mudança de ligantes?
- mudança na geometria?
Campo Cristalino Tetraédrico
2-
NC CN
Ni
eg NC CN
sp
dxy
t2g
dz 2
dxz dyz
Paramagnético vs. Diamagnético
orbital
energy
[NiCl4]2-
[Ni(CN)4]2-
Outros
Campos
Cristalinos
Usos da Teoria do Campo Cristalino