UNIVERSIDADE ESTADUAL DA REGIÃO

TOCANTINA DO MARANHÃO
CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS, NATURAIS E
TECNOLÓGICA
Curso Química Licenciatura
DISCIPLINA: QUÍMICA GERAL
Ligação Química

Prof. Dr. Marco Antônio B. Azevedo

 Tipos de Ligações

Cl2(g) NaCl(s)

Na(s)
IÔNICA X COVALENTE
São modelos extremos da ligação química
 Visão Geral da Teoria de Lewis
• O e- de valência tem um
papel fundamental na ligação
química.
• O e- é transferido na ligação
iônica.
• O e- é compartilhado na
ligação covalente.
• Os e- são transferidos ou
compartilhados para que
cada átomo tenha
configuração de gás nobre –
regra do octeto
 Símbolos de Lewis

• Um símbolo químico representa o núcleo e

camada interna de e-.
• Os pontos ao redor do símbolo representam
os e- de valência.
•
• Si •
•
•• •• •• •• ••
•N• • P• • As • • Sb • • Bi •
• • • • •

•• •• ••
• Al • • Se I • Ar

••
••
•
••

• • •• ••
Estruturas de Lewis para compostos iônicos

• •• 2+ •• 2-
BaO Ba• • O• Ba O

••
••
•• ••

••
• Cl

••
• •• 2+ •• -
MgCl2 Mg • Mg 2 Cl

••
••
•• ••
• Cl ••
••
Com exceção de pares iônicos como o (Na+Cl-) que podem
encontrar-se no estado gasoso, as formulas unitárias dos
compostos iônicos não existem como entidades separadas,
mas cada cátion está rodeado por ânions e cada ânion por
cátions.

Figura 1: retículo cristalino do NaCl.

 Atração entre íons e energia de retículo
Para compreender a ligação em compostos iônicos, é útil
pensar sobre a energia envolvida em sua formação.
1. Formação de Na+(g)
Na(g)  Na+(g) + e- ΔEíon= energia de ionização de Na= +496 kJ/mol

2. Formação de Cl- (g)

Cl(g) + e-  Cl-(g) ΔEEA= afinidade eletrônica de Cl= – 349 kJ/mol

3. Formação do par iônico:

Na+(g) + Cl-(g) [Na+,Cl-] (g) ΔEpar iônico= – 498 kJ/mol
 Atração entre íons e energia de retículo
A energia para a última etapa deste processo pode ser
calculada  (n  e)(n  e) 
E par iônico  C ( N ) 
 d 
C = constante
d = distância entre os centros dos íons,
n = número de cargas positivas e negativas em um íon
e = carga de um elétron.
N = número de Avogadro
 Atração entre íons e energia de retículo
 (n  e)(n  e) 
E par iônico  C ( N ) 
 d 
● O valor de cargas dos íons
Quanto maiores forem as cargas dos íons, maior será a atração
A atração entre os íons Ca2+ e O2- será quatro vezes maior
[(2+)x(2-)] do que a atração entre os íons Na+ e Cl-,

● A distância entre os íons.

À medida que a distância entre os íons aumenta , a força de
atração entre os íons declina e a energia fica menos negativa
 Energia reticular
É uma medida força da ligação em compostos sólidos.
Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) ΔEretículo= – 786 kJ/mol

ΔEretículo depende das cargas e tamanhos dos íons

 Energia reticular

Figura 2. Energia reticular

 Energia reticular
Tabela 1: Energias de retículo de Composto ΔEretículo(kJ/mol)
alguns compostos iônicos
LiF - 1037
LiCl - 852
LiBr - 815
LiI - 761
NaF - 926
NaCl - 786
NaBr - 752
NaI - 702
KF - 821
KCl - 717
KBr - 689
KI - 649
 Calculando a Energia Reticular
Ciclo de Born-Harber
H 0f [ NaCl ( s )]  H etapa1a  H etapa1b  H etapa 2 a  H etapa 2b  H etapa 3

Etapa 1a. Entalpia de formação de Cl(g) = +121,68 kJ/mol

Etapa 1b. ΔH para Cl(g) + e-  Cl-(g) = – 349 kJ/mol
Etapa 2a. Entalpia de formação de Na(g) = + 107,3 kJ/mol
Etapa 2b. ΔH para Na(g)  Na+(g) + e- = +496 kJ/mol
ΔHf0, o calor padrão de formação de NaCl(s), é – 411,12 kJ/mol,
Podemos calcular ΔH3 (ΔHreticular).
Etapa 3. ΔH3= ΔHreticular= –787 kJ/mol.
Ciclo de Bohn-Harber
 Por que o composto NaCl2 não existe?
A energia para formação de Na 2+ seria
aproximadamente a soma da 1º e 2º energias de
ionização para o Na (496 kJ + 4562 kJ).
A energia reticular para o NaCl2 (Etapa 3) seria
≈ –1500 kJ/mol,
assim ΔHf0 do NaCl2 (≈ +3500 kJ/mol).
 Resumo das Ligações Iônicas

• Formando íons
• A força e a energia da ligação, em cristais iônicos
propriedades em geral
• Propriedades que dependem da força da interação:
efeito da carga, da distância e da configuração
• Estruturas cristalinas
• Energia reticular
• Fuga do caráter iônico
Resumo das Ligações Iônicas
Ligação Covalente
Ligação Covalente
Ligação Covalente Coordenada

+
H H
•• -
H N H Cl H N H Cl

••
••
••

••
H H
Ligações Covalentes Múltiplas

• • • • • •
O• • C• •O O C O
••

••

••
••
•• • •• •• ••
•

• • • •• ••
O C O O C O
••

••
•• •• • •• ••
Ligações Covalentes Múltiplas

• • • •
N• •N N N

••
••

••
••
• • • •

•
N N N N

••
••

••
••

•
Ligações Covalentes Polar

δ+ δ-
H Cl
Ligações Covalentes Polar
Eletronegatividade
Porcentagem de caráter iônico
 Escrevendo estruturas de Lewis

• Todos os e- de valência devem aparecer.

• Geralmente, os e- estão emparelhados.
• Geralmente, cada átomo requer um octeto.
– H só precisa de 2 e-.
• Ligações múltiplas podem ser necessárias.
– Normalmente formados por C, N, O, S, e P.
 Estrutura

• Identificar os átomos central e terminal.

H H
H C C O H
H H
• Átomos de Hidrogênio são sempre átomos terminais.
• Átomos de carbono são sempre átomos centrais.
• Geralmente as estruturas são compactas e simétricas
 Carga Formal
1
CF  n 0 e  valência no átomo livre  n 0 e  do par isolado  n 0 e  do par ligante
2
Exemplo

Escrever uma estrutura de Lewis para um íon poliatômico.

Escreva a estrutura de Lewis para o íon nitrônio, NO2+.

Etapa 1: e- de valência total = 5 + 6 + 6 – 1 = 16 e-

Etapa 2: Estrutura plausível: O—N—O

•• ••
Etapa 3: Adicionar e aos átomos
-
O—N—O

••
••
•• ••

Etapa 4: Determine e- restantes: 16 – 4 – 12 = 0

Exemplo

Etapa 5: Usar ligações múltiplas para chegar ao octeto

•• •• •• + ••
O—N—O O=N=O

••
••
•• •• •• ••

Etapa 6: Determinar carga formal:

1
FC(O) = 6 - 4 – (4) = 0
2
1
FC(N) = 5 - 0 – (8) = +1
2
Estrutura de Lewis Alternativa

•• •• + + •• -
O—N—O O N O

••
••

••
••
•• •• ••

1
FC(O≡) = 6 - 2 – (6) = +1
2
1
FC(N) = 5 - 0 – (8) = +1
2
1
FC(O—) = 6 - 6 – (2) = -1
2
 Estrutura de Lewis Alternativa

• A soma das CFs é a carga global.

• A CF deve ser tão pequena quanto possível.
• CF negativa ocorre geralmente em elementos mais
eletronegativos
• Átomos adjacentes de CF com sinais mistos são
improváveis
+ + •• -
O≡N—O
••
••

••
 Ressonância
Formas ressonantes não representam diferentes tipos de moléculas.
Considerada quando é possível escrever duas ou mais estruturas equivalentes
Nas formas de ressonância, podem-se deslocar somente elétrons, e não átomos.

•• ••+ •• - - •• ••+ ••
O O O O O O

••
••
•• •• •• ••

-½ •• ••+ •• -½
O
••
O O
••
127,8 pm
O–O 147,5 pm
O=O 120,74 pm
 Exceções a regra do Octeto

• Espécies com número ímpar de e-.

•• ••
N=O

•
••

H
••
H—C—H O—H

•
••
•
 Exceções a regra do Octeto

• Octetos incompletos.

•• •• ••
F

••
••
F F

••
••

••
••

- +
B B B
•• -
•• F F ••

••

••
+ F F ••
••

••
•• F F ••
••

••

••

••
••

••
••

••
 Exceções a regra do Octeto

• Octetos Expandidos.

•• •• ••
F

••
Cl

••
Cl ••
••

••
••

••
••
•• F ••

••
••
•• Cl
••
F ••

••
Cl •

••
P P • S
••

••
•• F F•

••
••

••Cl Cl •
••
••

••Cl Cl •

••
F •

••
•

••
•

••
••
••
••

••
••
••
 Exceções a regra do Octeto

• Octetos Expandidos.
Camada de valência expandida
A forma das Moléculas

H O H
 Terminologia

• Comprimento de ligação – distância entre núcleos.

• Ângulo de ligação – ângulo entre ligações adjacentes.
• Teoria da RPECV
– Pares de elétrons repelem-se uns aos outros se eles estão em
ligações químicas (par ligante) ou não compartilhados
(pares isolados). Pares de elétrons assumem orientações
sobre um átomo para minimizar as repulsões.
• Geometria de grupos de elétrons – distribuições de
pares de e-.
• Geometria molecular – distribuição do núcleo.
Metano, Amônia e água
 Metano, Amônia e água

Âng. de ligação Âng. de ligação Âng. de ligação

109,5 º 107 º 104,5 º
 Geometria de grupos de elétrons
•Dois grupos de elétrons: linear
•Três grupos de elétrons: trigonal planar
•Quatro grupos de elétrons: tetraédrica
•Cinco grupos de elétrons: bipiramidal trigonal
•Seis grupos de elétrons: octaédrica
Analogia de balões
 Aplicando a teoria RPECV

• Desenhar estruturas de Lewis aceitáveis.

• Determinar o número de grupos de e- e identificar os
pares ligantes e isolados.
• Estabelecer a geometria de grupo de e-.
• Determinar a geometria molecular.

• Ligações múltiplas contam como um grupo de e-.

• Mais do que um átomo central pode ser tratado
individualmente.
Momento de dipolo

  d
Momento Dipolar
Momento Dipolar
Ordem de ligação e Comprimento de ligaçãos

• Ordem de ligação
– Ligação simples, ordem = 1
– Ligação dupla, ordem = 2
– Ligação tripla, ordem = 3
• Comprimento de ligação
– Distância entre dois núcleos
• Quanto maior a ordem da ligação
– Mais curta a ligação
– Mais forte a ligação
Comprimento de ligação
 Exercício
1)Qual composto tem a energia de formação do par iônico mais
negativa? Qual tem valor menos negativo?
(a) NaCl (b) MgS (c) KI
 Exercício
1)Qual composto tem a energia de formação do par iônico mais
negativa? Qual tem valor menos negativo?
(a) NaCl (b) MgS (c) KI
Mais negativo: MgS
Menos negativo: KI
 Exercício
2. Coloque os seguintes compostos em ordem crescente de energia
reticular: LiI, LiF, CaO, RbI
 Exercício
2. Coloque os seguintes compostos em ordem crescente de energia
reticular: RbI < LiI < LiF < CaO
 Exercício
3. Para derreter um sólido iônico, é necessário fornecer energia para
vencer as forças entre os íons, de modo que o arranjo regular de íons
sofra um colapso. Se a distância entre o ânion e o cátion em um sólido
cristalino diminui (mas as cargas dos íons permanecem iguais), o ponto
de fusão deve aumentar ou diminuir? Explique.
 Exercício
3. Para derreter um sólido iônico, é necessário fornecer energia para
vencer as forças entre os íons, de modo que o arranjo regular de íons
sofra um colapso. Se a distância entre o ânion e o cátion em um sólido
cristalino diminui (mas as cargas dos íons permanecem iguais), o ponto
de fusão deve aumentar ou diminuir? Explique.

R: À medida que a distância íon – íon diminui, a força de atração entre

os íons aumenta. Isso deve tornar o retículo mais estável, e mais energia
será necessária para fundir o composto.
 Exercício
4. Desenhe estruturas de Lewis para as seguintes moléculas:
a)NF3
b)HOBr
c)ClO3-
d)SO32-
 Exercício
4. Desenhe estruturas de Lewis para as seguintes moléculas:
a)NF3 26 e- de valência
b) HOBr 14 e- de valência
 Exercício
4. Desenhe estruturas de Lewis para as seguintes moléculas:
a)NF3 26 e- de valência
b) HOBr 14 e- de valência

c) ClO3- 26 e- de valência
 Exercício
4. Desenhe estruturas de Lewis para as seguintes moléculas:
a)NF3 26 e- de valência
b) HOBr 14 e- de valência

c) ClO3- 26 e- de valência d) SO32- 26 e- de valência

 Exercício
4. Desenhe estruturas de Lewis para as seguintes moléculas:
a)NF3 26 e- de valência
b) HOBr 14 e- de valência

c) ClO3- 26 e- de valência d) SO32- 26 e- de valência

 Exercício
5. Mostre todas as estruturas de ressonância possíveis para cada uma
das seguintes moléculas ou íons.
a) SO2
b) NO2-
c) SCN-
 Exercício
5. Mostre todas as estruturas de ressonância possíveis para cada uma
das seguintes moléculas ou íons.
a) SO2 18 e- de valência

b) NO2- 18 e- de valência

c) SCN- 16 e- de valência
 Exercício
5. Mostre todas as estruturas de ressonância possíveis para cada uma
das seguintes moléculas ou íons.
a) SO2 18 e- de valência

b) NO2- 18 e- de valência

c) SCN- 16 e- de valência
 Exercício
5. Mostre todas as estruturas de ressonância possíveis para cada uma
das seguintes moléculas ou íons.
a) SO2 18 e- de valência

b) NO2- 18 e- de valência

c) SCN- 16 e- de valência
 Exercício
5. Mostre todas as estruturas de ressonância possíveis para cada uma
das seguintes moléculas ou íons.
a) SO2 18 e- de valência

b) NO2- 18 e- de valência

c) SCN- 16 e- de valência
 Exercício
6. Desenhe a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes moléculas
ou íons. Descreva a geometria dos pares de elétrons e a geometria
molecular:
a) NH2Cl
b) Cl2O
c) SCN-
d) HOF
e) CO2
f) NO2-
g) ClF3
 Exercício
6. Desenhe a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes moléculas
ou íons. Descreva a geometria dos pares de elétrons e a geometria
molecular:
b) Cl2O
a) NH2Cl
 Exercício
6. Desenhe a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes moléculas
ou íons. Descreva a geometria dos pares de elétrons e a geometria
molecular:
b) Cl2O
a) NH2Cl AX E
3

G.G. E: tetraédrica
G.M: Piramidal
 Exercício
6. Desenhe a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes moléculas
ou íons. Descreva a geometria dos pares de elétrons e a geometria
molecular:
b) Cl2O
a) NH2Cl AX3E
AX2E2
G.G. E: tetraédrica
G.G. E: tetraédrica
G.M: Piramidal
G.M: angular
c) SCN-
 Exercício
6. Desenhe a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes moléculas
ou íons. Descreva a geometria dos pares de elétrons e a geometria
molecular:
AX E b) Cl2O AX2E2
a) NH2Cl 3

G.G. E: tetraédrica G.G. E: tetraédrica

G.M: Piramidal G.M: angular

c) SCN-
d) HOF

AX2
G.G. E: Linear
G.M: Linear
 Exercício
6. Desenhe a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes moléculas
ou íons. Descreva a geometria dos pares de elétrons e a geometria
molecular:
AX E b) Cl2O AX2E2
a) NH2Cl 3

G.G. E: tetraédrica G.G. E: tetraédrica

G.M: Piramidal G.M: angular

c) SCN-
d) HOF
AX2
AX2E2
G.G. E: Linear
G.G. E: Tetraédrica
G.M: Linear
G.M: Angular
 Exercício
6. Desenhe a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes moléculas
ou íons. Descreva a geometria dos pares de elétrons e a geometria
molecular:
e) CO2 f) NO2- g) ClF3

AX2
G.G. E: Linear
G.M: Linear
 Exercício
6. Desenhe a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes moléculas
ou íons. Descreva a geometria dos pares de elétrons e a geometria
molecular:
e) CO2 f) NO2- g) ClF3

AX2 AX2E
G.G. E: Linear G.G. E: Trigonal Planar
G.M: Linear G.M: Angular
 Exercício
6. Desenhe a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes moléculas
ou íons. Descreva a geometria dos pares de elétrons e a geometria
molecular:
e) CO2 f) NO2- g) ClF3

AX3E2
AX2 AX2E
G.G. E: bipiramidal
G.G. E: Linear G.G. E: Trigonal Planar
trigonal
G.M: Linear G.M: Angular
G.M: Forma de T
 Exercício
7. Determine a carga formal de cada átomo em cada uma das
seguintes moléculas ou íons:
a) N2H4
b) PO43-
c) BH4-
d) HNO3
 Exercício
7. Determine a carga formal de cada átomo em cada uma das
seguintes moléculas ou íons:
a) N2H4 N: 5-2-3=0 b) PO43-
H N N H H: 1-0-1=0
H H

c) BH4-
d) HNO3
 Exercício
7. Determine a carga formal de cada átomo em cada uma das
seguintes moléculas ou íons:
a) N2H4 N: 5-1-4=0 b) PO43- P: 5-0-4= +1
H N N H

[
H: 1-0-1=0 O: 6-6-1= -1

]
O 3-
H H O P O
O
c) BH4-
d) HNO3
 Exercício
7. Determine a carga formal de cada átomo em cada uma das
seguintes moléculas ou íons:
a) N2H4 N: 5-1-4=0 b) PO43- P: 5-0-4= +1
H N N H

[
H: 1-0-1=0 O: 6-6-1= -1

]
O 3-
H H O P O

B:3-0-4= -1 O
c) BH4-
H:1-0-1=0 d) HNO3

[ ]
H
H
B H
H
 Exercício
7. Determine a carga formal de cada átomo em cada uma das
seguintes moléculas ou íons:
a) N2H4 N: 5-2-3=0 b) PO43- P: 5-0-4= +1
H N N H

[
H: 1-0-1=0 O: 6-6-1= -1

]
O 3-
H H O P O

B:3-0-4= -1 O
c) BH4- N:5-0-4= +1
H:1-0-1=0 d) HNO3

[ ] H H: 1-0-1=0
H O N O O=: 6-4-2=0
H B H
O O-:6-6-1=-1
H
-O-:6-4-2=0
 Exercício
8. Três estruturas de ressonância são possíveis para o óxido de
dinitrogênio, N2O.
a) Desenhe as três estruturas de ressonância.
b) Calcule a carga formal de cada átomo em cada estrutura de
ressonância.
c) Com base nas cargas formais e na eletronegatividade, preveja qual
estrutura de ressonância é a mais razoável.
 Exercício
8. Três estruturas de ressonância são possíveis para o óxido de
dinitrogênio, N2O.
a) Desenhe as três estruturas de ressonância.
b) Calcule a carga formal de cada átomo em cada estrutura de
ressonância.
c) Com base nas cargas formais e na eletronegatividade, preveja qual
estrutura de ressonância é a mais razoável.
-2 +1 +1
-1 +1 0 0 +1 -1
N N O N N O N N O

A B C
 Exercício
9. Considere as seguintes moléculas:
a) H2O b) NH3 c) CO2 d) ClF e) CCl4
i. Em que composto as ligações são mais polares?
ii. Quais compostos da lista são apolares?
iii. Qual átomo no ClF é carregado mais negativamente?
 Exercício
9. Considere as seguintes moléculas:
a) H2O b) NH3 c) CO2 d) ClF e) CCl4
i. Em que composto as ligações são mais polares?
H2O
ii. Quais compostos da lista são apolares?
CO2 e CCl4
iii. Qual átomo no ClF é carregado mais negativamente?
F
 Exercício
10. Em cada par de ligações, preveja qual será a mais curta:
a) B–Cl ou Ga–Cl
b) Sn–O ou C–O
c) P–S ou P–O
d) C=O ou C=N
 Exercício
10. Em cada par de ligações, preveja qual será a mais curta:
a) B–Cl ou Ga–Cl
b) Sn–O ou C–O
c) P–S ou P–O
d) C=O ou C=N