Breves noções de cinética química

A equação estequiométrica descreve quais e qual o

número de moléculas que colidem (ou formam o
complexo activado) dando origem ao produto.

aA + bB cC

Velocidade relativa de reacção:

1 dNA 1 dNB 1 dNC

rA  rB  rC 
V dt V dt V dt
 aA + bB cC

Velocidade absoluta de reacção:

1 . 1 . dN I 1 1 . dN A 1 . 1 . dN B 1 . 1 . dN C
r   
 i V dt  a V dt  b V dt c V dt
              
rI rA rB rC

Coeficiente estequiométrico: negativo para

os reagentes, positivo para os produtos
 aA + bB cC
Numa reacção elementar, a velocidade absoluta de reacção é
proporcional ao produto das concentrações dos reagentes
elevadas aos respectivos coeficientes estequiométricos:

Ordens parciais de
reacção

r  k . C Aa . C Bb

Constante
cinética

As ordens parciais de reacção são iguais aos valores absolutos dos

coeficientes estequiométricos dos reagentes respectivos.
Ordem global de reacção: n=a+b
A ordem global de reacção é coincidente com a molecularidade
(número de moléculas reagentes que colidem para formar o
produto).
• O mecanismo reaccional é composto de vários passos elementares.

A equação estequiométrica é apenas o resultado da soma das

equações estequiométricas que descrevem os diferentes passos
elementares.

aA + bB cC

Ordens parciais de
reacção

   Ordem global de reacção:

r  k  C A CB
n=+
Constante
cinética
Reacções reversíveis:

Reacções não elementares - pelo menos constituídas por dois

passos elementares: a reacção directa e a reacção inversa.

kd
A ki
B

A velocidade de formação de A na reacção global é igual à

soma das velocidades de formação de A em todos os passos
elementares:

rA = rAd + rAi
 kd
A ki
B rA = rAd + rAi

r Ad r Ad
rd    r Ad   rd
d 1
rA = -rd + ri
rAi rAi
ri    rAi   ri
i 1

kd
A B rd = kd CA

rA = -kd CA + ki CB
ki
B A ri = ki CB
 kd
A B rA = -kd CA + ki CB
ki

No equilíbrio as velocidades de reacção directa e inversa são iguais:

rA = -rd + ri = 0
C
Ke<1
Ke=1 B
  kd C A  ki C B  0
A
Ke>1

A B
C B kd
t  Kc  
C A ki
Dimensionamento de reactores isotérmicos
Reactor Batch
dN A
Balanço molar rA V 
dt

Estequiometria: N A  N A0 1  X 

dX N A0 dX
 r A V   N A0  dt  
dt V  rA
Lei cinética
k
Reacção de 1ª ordem, Volume constante: A B  rA  k C A

N A0 dX N dX dX
 dt    A0   N A0 
V k CA V NA k N A0 1  X 
 k     
 rA V NA

1 X dX 1 1
t    ln
k 01 X k 1 X