PROPRIEDADES ELSTICAS DAS

BORRACHAS

REFERNCIAS:
- McCrum, cap. 3
- Rosen, cap. 14
- Rudin, 4.5

INTRODUO
- Exemplo: borracha natural poliisopreno

- Propriedades caractersticas acima de Tg ~ -70oC, com presena de

ligaes cruzadas (vulcanizao)

- Caractersticas tpicas:
- Deformao extremamente
elevada (>10x) gerada por
tenses pequenas.
- Recuperao completa aps
deformao elasticidade

INTRODUO
Estrutura da borracha
- Polmero
- Molculas flexveis na temperatura de uso
- Amorfo no estado s/ tenso
- Presena de ligaes cruzadas (fsicas ou qumicas)

BORRACHA IDEAL
-

Molculas so independentes no h atrao intermolecular.

A conformao mais provvel o estado emaranhado estado de mxima
entropia.
O mecanismo de deformao regido pela entropia mola entrpica

TERMODINMICA
1 Lei da Termodinmica

= +
2

Lei da Termodinmica

Energia livre de Helmhotz

BORRACHA IDEAL
Pode-se mostrar que a fora aplicada F dada por:

ou
,

- Slidos (metais e cermicas) E varia rapidamente em funo de L

- Borrachas S varia rapidamente em funo de L

Decrscimo de S com aumento de L ocorre devido

mudanas conformacionais nas cadeias (anlogo ao gs ideal)

BORRACHA IDEAL
Equao de Boltzmann - Entropia

= 0 +
Para uma cadeia Gaussiana:

= 0 + ()

2
= 2

Para uma cadeia ideal, a variao de entropia em relao a r implica

uma fora f:

2
=
=
2

Fora elstica

ELASTICIDADE DA REDE
Hiptese: quando uma borracha deformada no h variao de volume:

= =
Definindo razo de extenso l:

= ; = ; =

= 1

ESTADO NO DEFORMADO

ESTADO DEFORMADO

= + +

= + +

= [ + + ]

= [ + + ]

ELASTICIDADE DA REDE
Considere o trabalho de uma cadeia na direo z:

= 2

2 1 2

O trabalho realizado pelas foras fz para todas as cadeias n obtido pela

soma de todos os trabalhos individuais:

=
1

Ento,

= 2

2 1 2

2 1
3

ELASTICIDADE DA REDE
Considerando a distncia mdia quadrtica da cadeia no estado no
perturbado pela rede,

2
Obtemos,

3 2
=
2

2
=
2 2

2 1

O trabalho total W ser a soma dos trabalhos realizados pelas foras

nas direes x, y e z

2
=
2 2

2 + 2 + 2 3

ELASTICIDADE DA REDE
Exemplo 1: Uma barra de uma borracha ideal contendo 5x1020 cadeias
entre ligaes cruzadas estendida uniaxialmente a 20oC at o seu
comprimento atingir o dobro de comprimento inicial. Calcule o calor
ganho ou dissipado. Assuma uma rede Gaussiana onde 2 = 2

ELASTICIDADE DA REDE
conveniente expressar a equao do trabalho total W em termos do
nmero total de submolculas (ou cadeias) por unidade de volume V :

Ento,

=
2 + 2 + 2 3
2
onde,

2
= 2

Pode-se mostrar que G o mdulo de cisalhamento.

ELASTICIDADE DA REDE
Exemplo 2: Uma borracha consiste em uma rede de ligaes cruzadas
com peso molecular mdio de 2x104 e a densidade da amostra de
900 kg/m3. Calcule o mdulo de cisalhamento 0oC. Assuma uma rede
Gaussiana onde 2 = 2

RELAES TENSO-DEFORMAO
Considere um caso de deformao sob trao (ou compresso):

= =

= =

2 2
=
+ 3
2

1
1/2

RELAES TENSO-DEFORMAO
A fora ser:

1
= 2

Obtemos a tenso nominal (engenharia):

1
=
= 2

e a tenso verdadeira:

1
2
= =

RELAES TENSO-DEFORMAO
Pode-se observar que teoria
descreve bem o comportamento
tenso-deformao para
pequenas deformaes:
Limitaes p/ grandes deformaes:
i) Hipteses simples do modelo
ii) Cadeias no podem ser Gaussianas
em altas extenses, pois elas no
pode estender-se alm do seu
comprimento de contorno.
iii) Em altas extenses, a borracha
vulcanizada pode cristalizar.
iv) Outras interaes passam a ser
importantes no processo.

RELAES TENSO-DEFORMAO
Exemplo 3: A amostra do exemplo 1 possui comprimento inicial Li=
10cm. Qual a fora necessria para dobrar o seu tamanho?

RELAES TENSO-DEFORMAO
Exemplo 4: Um paraleleppedo de borracha, de mdulo de
cisalhamento G=1,0MPa, deformado por foras ao longo dos eixos x e
y. Quais so as tenses nominais sx e sy necessrias para deform-lo
para lx =3/2 e ly = 2/3. Assuma uma cadeia Gaussiana.

EQUAO DE MOONEY
O modelo apresentado, considerando a cadeia Gaussiana um
caso particular da Equao de Mooney, dada por:

1
1
1
2
2
2
= 1 + + 3 + 2
+ 2+ 23
2

- Portanto, para a cadeia Gaussiana, C2 = 0 e C1 = G/2

- A equao de Mooney proporciona melhor ajuste aos dados
experimentais para deformaes maiores.