CARACTERIZAO DE FILMES DE SERICINA

MODIFICADOS COM POLIETILENOGLICOL

D. B. DIAS1*, A. P. SONE1*, F. R. B. TURBIANI2, M. G. C. SILVA3, M. G. A. VIEIRA3 e

M. L. GIMENES1*

1
Universsidade Estadual de Maring, Departamento de Engenharia Qumica
2
Universidade Tecnolgica Federal do Paran Cmpus Apucarana
3
Universsidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Qumica
*
anapaulasone@hotmail.com.

RESUMO - A sericina uma protena natural removida da seda pelo processo de

degomagem. A recuperao desta pode agregar valor a este resduo e minimizar
o impacto causado por efluentes no tratados e resduos slidos. Biofilmes
confeccionados por casting utilizando sericina e glicerol como plastificante
foram quimicamente reticulados com diferentes concentraes de
polietilenoglicol (PEG). Os filmes foram caracterizados atravs das anlises de
aspectos visuais, umidade, solubilidade em gua e permeabilidade ao vapor
dgua. Filmes de sericina produzidos pelo mtodo de reticulao apresentam
levemente amarelos, homogneos, transparentes e visualmente atrativos onde o
glicerol conferiu flexibilidade ao filme. As propriedades dos filmes de sericina
dependem das composies utilizadas para formar o filme, que podem ser
usadas para alcanar a flexibilidade desejada e minimizar a permeabilidade dos
filmes.

1. INTRODUO

Os biofilmes so produzidos a partir de materiais biolgicos, esses materiais possuem a

capacidade de se biodegradar, ou seja, so convertidos em compostos simples quando
presentes no meio ambiente (Chandra e Rustgli, 1998). Esse processo no ocorre com
embalagens plsticas derivadas do petrleo.

Um polmero biodegradvel que pode ser utilizado para confeco de biofilmes a

sericina. Sericina uma protena globular e solvel em gua que pode ser encontrada nos
casulos do bicho-da-seda (Bombyx mori), sendo que os casulos so basicamente constitudos
de 70-80% de fibrona e de 20-30% de sericina, onde responsvel por manter os fios de
fibrona ligados e dando coeso aos casulos (Zhang, 2002). A sericina extrada pelo

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 1

 processo de degomagem, que pode ocorrer tanto por via fsica ou qumica ou, tambm, por
enzimas. Nos estudos realizados por Tomadon Jr. (2011) na obteno da sericina, foi
determinado as melhores condies encontradas para a extrao da sericina. Essas condies
foram utilizadas por Turbiani (2011) na extrao de sericina, para confeco de biofilmes de
sericina reticulados com dimetiloluria.

Na formulao dos biofilmes podem ser incorporados diversos tipos de aditivos, os mais
utilizados so os plastificantes, que tem a funo de melhorar a flexibilidade e o alongamento
dos biofilmes, dessa forma, tornando-os menos quebradios (Sothornvit e Krochta, 2005). Os
agentes reticulantes, que por sua vez tem a funo de promover ligaes cruzadas entre as
cadeias polimricas, desta forma, podendo melhorar as qualidades mecnicas e a solubilidade
dos filmes (Tsenoglou, 1988). O polietilenoglicol pode ser empregado como agente
reticulante, de acordo com os parmetros da Isso 9001:2000 um composto que possui uma
toxidez muito baixa e estvel em condies normal, alm de o polietilenoglicol ser expelido
do corpo sem ser metabolizado. Em relao ao meio ambiente, esse agente reticulante
solvel em gua, no se acumula no meio ambiente, sendo lentamente biodegradvel.

Para produo de biofilmes, a tcnica denominada casting muito empregada, esta

tcnica consiste na preparao de uma soluo filmognica e a transferncia de quantidades
determinadas da mesma para um suporte para ocorrer formao do filme pela evaporao do
solvente (Cavalcanti et al., 2002).

O presente trabalho estudou as propriedades dos biofilmes de sericina reticulados com

diferentes concentraes de polietilenoglicol (PEG), produzidos pela tcnica casting. Sendo
analisados os aspectos visuais, a espessura, o contedo de umidade, a solubilidade em gua e
a permeabilidade ao vapor de gua.

2. MATERIAIS

Para a confeco dos biofilmes, foi utilizada a protena sericina proveniente dos casulos
do bicho- da-seda, Bombyx mori, cedidos pela empresa Fiao de Seda BRATAC S. A. Alm
da utilizao de glicerol como agente plastificante e polietilenoglicol (PEG) como agente
reticulante.

3. METODOLOGIA

3.1. Mtodo de obteno da soluo de sericina

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 2

 A soluo de sericina foi obtida em duas etapas. Na primeira etapa, os casulos
adquiridos foram cortados em pequenos pedaos (aproximadamente 1 cm2) e posteriormente
houve a adio de gua destilada na proporo 3:100 (m/v), a extrao foi realizada em
autoclave com gua quente a 120 C e presso manomtrica de 1 kgf/cm2 durante 60 minutos.

A segunda etapa foi precipitao da sericina na soluo atravs do processo de

congelamento, onde a soluo de sericina extrada congelada em freezer a -20 C durante 24
horas para ocorrer precipitao. Posteriormente a soluo foi retirada do freezer e deixada
em temperatura ambiente at descongelar e filtrada a vcuo.

3. 2. Metodologia para preparao dos filmes

Os filmes foram confeccionados atravs da tcnica de casting. Os filmes foram

preparados a partir de uma soluo filmognica com frao mssica de sericina (2% m/v) e
contendo glicerol (0,6 g de glicerol/g de sericina). Est soluo foi homogeneizada por meio
de agitao mecnica a 1000 rpm por 1 hora em um agitador equipado com controlador de
temperatura. Posteriormente, a soluo foi aquecida 70 C e uma soluo diluda de
polietilenoglicol foi adicionada lentamente soluo filmognica. Aps manter essa soluo
sobre agitao durante 1 hora, alquotas de 70 mL da soluo filmognica foram transferidas
para placas de polipropileno com dimetro de 15 cm, e levadas a uma estufa de circulao de
ar a 37 C por 16 horas para formao dos filmes por evaporao. Todo o fluxograma da
metodologia representado na Figura 1.

Figura 1 Fluxograma da confeco dos biofilmes.

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 3

 3.3. Caracterizao dos biofilmes
Os filmes foram caracterizados avaliando ao aspecto visual, espessura, teor de umidade,
solubilidade em gua e permeabilidade ao vapor de gua. Todas as anlises foram realizadas
em triplicada para cada formulao de filme.

Antes da caracterizao, os filmes foram mantidos em dessecadores para uniformizao

do contedo de umidade, em umidade relativa (UR) de 52%, obtida por uma soluo cloreto
de sdio, durante trs dias.

Aspecto visual: Seguindo os parmetros estabelecidos por Gontard (1991), citados por
Mali (2002), as caractersticas que foram verificadas so: continuidade, homogeneidade e
manuseabilidade.

Espessura: A espessura foi determinada utilizando um micrmetro externo mecnico

(Mitutoyo, modelo 103-137, graduao 0,01 mm). Foram realizadas cinco medidas aleatrias
sobre uma rea de 9,6 cm2 nos ensaios de permeabilidade para o calculo da espessura final
atravs de uma mdia aritmtica.

Contedo de umidade: A determinao da umidade ocorreu a partir da quantificao da

massa inicial de amostras circulares dos filmes com dimetro 2,5 cm, sendo posteriormente
submetidos secagem a 105 C por 24 h em estufa e a massa seca quantificada novamente. O
contedo de umidade ( ) foi determinado pela Equao 1.

( mi ms f )
.100 (1)
mi

Onde a umidade do filme [%], mi a massa seca inicial a amostra [g] e ms f a

massa seca final da amostra [g].

Solubilidade em gua: A quantidade de massa solvel em gua foi determinada a partir

de amostras circulares de filmes de dimetro de 2,5 cm. A massa inicial dos filmes foram
quantificadas ( mo ) e a amostra imersa em excesso de gua destilada sobre agitao branda
(125 rpm) em uma incubadora refrigerada com agitao sobre as seguintes condies, 25 C
durante 24 horas. Em seguida, a massa seca final ( m f ) das amostras foram quantificadas aps
as amostras serem submetidas secagem a 105 C por 24 horas. Pela Equao 2 pode se
calcular a quantidade de massa solubilizada.

mi (1 ) m f
Sw .100 (2)
mi (1 )

Onde S w a quantidade de massa solvel [%], mi a massa seca inicial a amostra [g] e
m f a massa seca final da amostra [g].

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 4

 Permeabilidade ao vapor de gua: De acordo com o mtodo E96-95 (ASTM, 1995b), a
permeabilidade ao vapor de gua foi determinada gravimetricamente. Foram utilizando
pequenas clulas de teflon e alumnio, onde amostras circulares de filmes com dimetro de 5
cm foram fixadas como mostrado na Figura 2. As clulas permaneceram no interior de um
dessecador com 75% UR, obtida por uma soluo saturada de cloreto de sdio. O fundo da
clula foi preenchido com cloreto de clcio granular para manter a umidade relativa dentro da
clula a 2%. Durante sete dias, as clulas foram pesadas diariamente com uma balana
analtica.

Figura 2 Clulas de teflon e alumnio utilizadas na anlise de permeabilidade ao vapor

de gua.

A permeabilidade ao vapor de gua ( K vap ) foi determinado pela Equao 3, sabendo

que a rea da superfcie livre exposta dos filmes para permear o vapor foi 6,9 cm2.
o
G .
K vap (3)
Ae .PH 2O

o
Onde K vap a permeabilidade ao vapor de gua [(g.mm)/(m2.dia.kPa)], G a taxa
constante de ganho de massa [g/dia], a espessura inicial do filme [mm], Ae a rea
exposta do filme e PH 2O a diferena de presso parcial do vapor de gua no ambiente
prximo s duas faces do filme na temperatura do teste [kPa].

4. RESULTADOS

Os filmes de sericina com e sem o uso de agente reticulante na sua formulao,

apresentaram boas qualidades de flexibilidade ao manuseio, fcil remoo das placas de
suporte, levemente amarelados, homogneos, transparentes e visualmente atrativos.

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 5

 4.1. Aspecto visual
As principais caractersticas verificadas foram homogeneidade, continuidade e
manuseabilidade, sendo que os resultados encontrados so apresentados na Tabela 1. A
grande maioria dos filmes apresentaram qualidades adequadas, apesar de suas qualidades
exibirem uma menor homogeneidade com o aumento da concentrao do agente reticulante.

Tabela 1 Caractersticas relacionadas ao aspecto visual dos filmes confeccionados

Teor de Polietilenoglicol
Homogeneidade Continuidade Manuseabilidade
(g PEG/g sericina)
0,0 A A A
0,1 A A A
0,4 A A A
0,7 B A A
Nota: A excelente, B boa e C - deficiente.

4.2. Umidade e solubilidade em gua

De acordo com a Tabela 2, pode se notar que o contedo de umidade para as diferentes
formulaes de filmes apresentaram uma evidente variao com a quantidade de agente
reticulante empregada nos filmes. Os valores encontrados so maiores do que os valores
encontrados por Bierhalz (2010) que estudou filmes de pectina e pectina BTM/alginato
reticulado com clcio e Norajit et al. (2010) que analisou filmes de alginato contendo extrato
de ginseng.

Tabela 2 Umidade e solubilidade em gua dos filmes confeccionados

Teor de Polietilenoglicol
[g/100gfilme] S w [%]
(g PEG/g sericina)
0,0 17,85 0,42 17,87 0,15
0,1 18,09 0,92 15,91 1,39
0,4 27,65 1,35 8,79 0,93
0,7 30,62 0,36 3,43 0,27
Nota: Mdia Desvio Padro.

Os valores encontrados para a quantidade de massa solvel dos filmes so menores dos
encontrados por Turbiani (2011) que trabalhava com biofilmes de sericina reticulados com
dimetiloluria. Pode se notar a reduo da massa solvel dos filmes com o aumento da
quantidade de agente reticulante utilizado, esse mesmo efeito foi encontrado por Turbiani
(2011) tambm e por Zactiti e Kieckbusch (2006) que analisaram filmes de alginato de sdio
reticulados com CaCl2.

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 6

 4.3. Permeabilidade ao vapor de gua e espessura
Os filmes confeccionados possuem espessuras ( ) por volta de 0,12 0,01 mm e 0,19
0,01 mm, como apresentam na Tabela 3.

Tabela 3 Permeabilidade ao vapor gua e espessura dos filmes confeccionados

Teor de Polietilenoglicol K vap

[mm]
(g PEG/g sericina) [(g.mm)/(m2.dia.kPa)]
0,0 0,12 0,00 2,63 0,07
0,1 0,12 0,01 3,65 0,51
0,4 0,15 0,01 7,11 0,49
0,7 0,19 0,01 14,62 0,70
Nota: Mdia Desvio Padro.

Os valores encontrados para a permeabilidade ao vapor de gua so valores prximos

aos encontrados por Turbiani (2011) para os filmes de sericina reticulados com dimetiloluria.
Os valores da permeabilidade dos filmes sem agente reticulante e com uma proporo de 0,1
(g PEG/g sericina) tambm se aproximam aos valores encontrados por Bierhalz (2010) para
filmes de pectina BTM e pectina BTM/alginado reticulados com clcio.

Deve-se notar tambm que a permeabilidade ao vapor de gua encontrada aumenta

conforme o aumento da quantidade de agente reticulante empregado, sendo o contrrio do que
no trabalho de Turbiani (2011) que tambm envolve sericina. Acreditamos esse fato seja
devido a presena de grupamentos OH no polietilenoglicol, que no esto presentes no
dimetiloluria. Grupamentos como OH, -NH e COOH, todos os trs presentes na sericina,
regulam a absoro de gua na monocamada (Miyake et al., 2003). Considerando essa
informao, pode ser concludo que o aumento dos grupos hidroflicos provocados pela
adio de polietilenoglicol, pode ter causado esse aumento na permeabilidade ao vapor de
gua com o aumento do agente reticulante.

5. CONCLUSO

Os filmes de sericina confeccionados apresentaram bons aspectos visuais, sendo

homogneos, levemente amarelos, transparentes, ter boa flexibilidade e ser fcil de manusear.

O resultado obtido para as anlises de solubilidade e permeabilidade ao vapor de gua

apresentaram valores prximos aos encontrados na literatura. Porm o comportamento dos
resultados da permeabilidade ao vapor de gua em relao adio de agente reticulante foi
contrrio ao encontrado na literatura. Para a confirmao das teorias levantadas, devem ser
realizadas mais anlises, como espectroscopia de absoro no infravermelho com
transformada de Fourier (FTIR), microscopia eletrnica de varredura (MEV) e difrao de

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 7

 raios-X, para obter um maior conhecimento da morfologia dos filmes e como ocorreu o
processo de reticulao.

6. REFERNCIAS

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS, NBR ISO 9001/2000:

Sistemas de Gesto da Qualidade. Rio de Janeiro, 2001.
ASTM. Standard test methods of water vapor transmission of materials. American
Society for Testing and Materials, Philadelphia, E 96-95, 1995b.
BIERHALZ, A. C. Confeco e caracterizao de biofilmes ativos base de pectina
BTM e de pectina BTM/alginato reticulados com clcio, Campinas: Universidade Estadual de
Campinas, Tese de Mestrado, 2010.
CAVALCANTI, O. A., VAN DEN MOOTER, G., CARAMICO-SOARES, I.,
KINGET, R. Polysaccharides as excipientes for colon-specific coatings. permeability and
swelling properties of casted films. Drug Dev. Ind. Pharm., New York, v.28, n. 2, p. 157-164,
2002.
CHANDRA, R.; RUSTGI, R. Biodegradable polymers. Progress in Polymers Science,
v. 23, p. 1273-1335, 1998.
MIYAKE, H.; WAKISAKA, H.; YAMASHITA, Y.; NAGURA, M. Moisture
characteristic and structure of high molecular weight sericin films. Polymer Journal, v. 35, n.
8, p. 683687, 2003.
NORAJIT, K.; KIM, K. M.; RYU, G. H. Comparative studies on the characterization
and antioxidant properties of biodegradable alginate films containing ginseng extract. Journal
of Food Engineering, v. 98, p. 377384, 2010.
SOTHORNVIT, R., KROCHTA, J. M. Plasticizers in edible films and coatings. Ed.
HAN, J. H. In:Innovations in Food Packaging. Elsevier, 2005.
TOMADON JR., J. Obteno da protena sericina, com alta massa molecular, a partir
de casulos Bomxy mori. Maring: Universidade Estadual de Maring, Tese de Mestrado,
2011.
TSENOGLOU, C. Rubber elasticity modulus of interpenetrating heteropolymer
networks. In: DICKIE, R. A.; LABANA, S.S.; BAUER, R.S. Cross-linked polymers:
Chemistry, Properties and Applications. Washington: American Chemical Society, p. 60-
61,1988.
TURBIANI, F. R. B. Desenvolvimento e caracterizao de filmes biodegradveis de
sericina e PVA reticulados com dimeltiloluria. Maring: Universidade Estadual de Maring,
Tese de Doutorado, 2011.
ZHANG, Y. Q. Application of natural silk protein sericin in biomaterials.
Biotechnology Advances, v. 20, p. 91-100, 2002.

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 8