N-2486 FEV / 92

ÁGUA – DETERMINAÇÃO DE POTÁSSIO,

SÓDIO, BÁRIO E ESTRÔNCIO
POR ABSORÇÃO ATÔMICA
Método de Ensaio

Cabe à CONTEC - Subcomissão Autora, a orientação quanto à interpretação do texto

desta Norma. O Órgão da PETROBRAS usuário desta Norma é o responsável pela
adoção e aplicação dos itens da mesma.
Requisito Mandatório: Prescrição estabelecida como a mais adequada e que deve ser
CONTEC utilizada estritamente em conformidade com esta Norma. Uma eventual resolução de
Comissão de Normas não seguí-la ("não-conformidade" com esta Norma) deve ter fundamentos técnico-
Técnicas gerenciais e deve ser aprovada e registrada pelo Órgão da PETROBRAS usuário desta
Norma. É caracterizada pelos verbos: “dever”, “ser”, “exigir”, “determinar” e outros
verbos de caráter impositivo.

Prática Recomendada (não-mandatória): Prescrição que pode ser utilizada nas

condições previstas por esta Norma, mas que admite (e adverte sobre) a possibilidade
de alternativa (não escrita nesta Norma) mais adequada à aplicação específica. A
alternativa adotada deve ser aprovada e registrada pelo Órgão da PETROBRAS usuário
desta Norma. É caracterizada pelos verbos: “recomendar”, “poder”, “sugerir” e
“aconselhar” (verbos de caráter não-impositivo). É indicada pela expressão: [Prática
Recomendada].
SC - 20
Cópias dos registros das "não-conformidades" com esta Norma, que possam contribuir
Técnicas Analíticas
para o aprimoramento da mesma, devem ser enviadas para a CONTEC - Subcomissão
de Laboratório
Autora.

As propostas para revisão desta Norma devem ser enviadas à CONTEC - Subcomissão
Autora, indicando a sua identificação alfanumérica e revisão, o item a ser revisado, a
proposta de redação e a justificativa técnico-econômica. As propostas são apreciadas
durante os trabalhos para alteração desta Norma.

“A presente Norma é titularidade exclusiva da PETRÓLEO BRASILEIRO

S.A. - PETROBRAS, de uso interno na Companhia, e qualquer reprodução
para utilização ou divulgação externa, sem a prévia e expressa autorização
da titular, importa em ato ilícito nos termos da legislação pertinente,
através da qual serão imputadas as responsabilidades cabíveis. A
circulação externa será regulada mediante cláusula própria de Sigilo e
Confidencialidade, nos termos do direito intelectual e propriedade
industrial.”

Apresentação

As normas técnicas PETROBRAS são elaboradas por Grupos de Trabalho –

GTs (formados por especialistas da Companhia e das suas Subsidiárias), são comentadas pelos
Representantes Locais (representantes das Unidades Industriais, Empreendimentos de Engenharia,
Divisões Técnicas e Subsidiárias), são aprovadas pelas Subcomissões Autoras – SCs (formadas por
técnicos de uma mesma especialidade, representando os Órgãos da Companhia e as Subsidiárias) e
aprovadas pelo Plenário da CONTEC (formado pelos representantes das Superintendências dos
Órgãos da Companhia e das suas Subsidiárias, usuários das normas). Uma norma técnica
PETROBRAS está sujeita a revisão em qualquer tempo pela sua Subcomissão Autora e deve ser
reanalisada a cada 5 (cinco) anos para ser revalidada, revisada ou cancelada. As normas técnicas
PETROBRAS são elaboradas em conformidade com a norma PETROBRAS N -1. Para
informações completas sobre as normas técnicas PETROBRAS, ver Catálogo de Normas Técnicas
PETROBRAS.

PROPRIEDADE DA PETROBRAS
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| ÁGUA - DETERMINAÇÃO DE POTÁSSIO, |
| SÓDIO, BÁRIO E ESTRÔNCIO | N-2486
| POR ABSORÇÃO ATÔMICA |
| | FEV/1992
| Método de Ensaio |
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1 OBJETIVO

Esta Norma prescreve o método de determinação de sódio, potássio,

bário e estrôncio em águas potáveis, salobras, de formação, do mar e
salmouras, usando a técnica de espectrofotometria de absorção atômica
com chama (EAA).

2 RESUMO

A amostra, após diluição e adição de solução supressora de

interferência, é analisada, sendo sua concentração obtida através de
uma curva de calibração ou cálculo.

3 INTERFERENTES

3.1 De matriz

Interferências causadas por altas concentrações de sais, ácidos ou

solventes podem ser superadas por diluição, igualando as
concentrações dos maiores constituintes na amostra e nas
soluções-padrão ou pelo uso do método da adição-padrão.

3.2 De ionização

Ocorre quando a temperatura da chama é suficientemente alta para

ionizar o átomo neutro. Para controlar este tipo de interferência,
são usadas soluções supressoras de ionização de césio ou potássio.

3.3 Química

3.3.1 Na determinação de estrôncio

3.3.3.1 Silício, alumínio, titânio, zircônio, fosfato e sulfato

interferem negativamente nesta determinação. Estas interferências
podem ser eliminadas pela adição de 1% de cloreto ou nitrato de
lantânio.

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Origem: CONTEC - Subcomissão no 20 Técnicas Analíticas de
Laboratório.
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Toda Norma é dinâmica, estando sujeita a revisões. Comentários
e sugestões, para seu aprimoramento, devem ser encaminhados à
Comissão de Normas Técnicas da PETROBRAS - CONTEC.
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Palavras-chave: potássio - sódio - bário - estrôncio - absorção
atômica - água.
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Propriedade da PETROBRAS 10 Páginas
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3.3.1.2 A chama de óxido nitroso-acetileno também é indicada, para

eliminar interferência química, quando usada com a adição de
supressor, para controlar a interferência devido à ionização.

3.3.2 Na determinação de bário

Fosfato, sílica e alumínio diminuem bastante a absorvância de bário

na chama ar-acetileno. Estas interferências são eliminadas pela
adição de 2000 mg/l de lantânio em todas as amostras e
solucões-padrão ou com emprego da chama óxido nitroso-acetileno e uso
de supressor de ionização de cloreto de potássio ou césio.

4 NORMAS E/OU DOCUMENTOS COMPLEMENTARES

Na aplicação desta Norma é necessário consultar:

N-1351a - Água Reagente;

ASTM D 1192 - Specification for Equipment for Sampling Water and
Steam;
ASTM D 3370 - Practices for Sampling Water;
ACS - American Chemical Society Specifications - COMMITTEE ON
ANALYTICAL REAGENTS.

5 PRECAUÇÕES DE SEGURANÇA

5.1 Para a execução do ensaio devem ser aplicados os procedimentos

apropriados de segurança, manuseio dos reagentes e operação dos
equipamentos.

5.2 O ANEXO contém algumas informações de segurança referentes aos

reagentes utilizados pelo método.

6 APARELHAGEM E MATERIAL (Nota 1)

6.1 Balões volumétricos.

6.2 Pipetas volumétricas ou micropipetas.

6.3 Buretas.

6.4 Espectrofotômetro de absorção atômica, incluindo as lâmpadas de

catodo oco de potássio, sódio, bário e estrôncio e queimadores para
as chamas de ar/acetileno e óxido nitroso/aceti1eno.

6.5 Frasco de polietileno linear de alta densidade ou de teflon de

1000 ml.

6.6 Registrador (opcional).

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Propriedade da PETROBRAS
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Nota 1: Toda a aparelhagem de vidro deve ser lavada três vezes com
solução 1:1 de ácido nítrico p.a. e depois com água.

7 REAGENTES E SOLUÇÕES (Notas 2 e 3)

Todos os reagentes devem ser de grau p.a., equivalente à

especificação ACS. Qualquer referência à água deve ser entendida como
água reagente tipo II, conforme norma PETROBRAS N-1351a.

7.1 Solução-estoque de sódio (1000 mg/l)

Tomar 2,5421 g, com precisão de 0,1 mg, de cloreto de sódio,

previamente seco em estufa a 110OC por 2 horas, dissolver e avolumar
com água em balão volumétrico de 1000 ml.

7.2 Solução-estoque de potássio (1000 mg/l)

Tomar 1,9070 g de cloreto de potássio, previamente seco em estufa a

110OC por 2 horas, dissolver e avolumar com água em balão volumétrico
de 1000 ml.

7.3 Solução-estoque de bário (1000 mg/l)

Tomar 1,7785 g de cloreto de bário (BaCl2.H2O), dissolver e avolumar

com água em balão volumétrico de 1000 ml. Esta solução é estável por
seis meses. Alternativamente, tomar 1,4368 g de carbonato de bário,
previamente seco em estufa a 120OC por uma hora, dissolver em um
volume mínimo de ácido clorídrico e avolumar com água em balão de
1000 ml.

7.4 Solução-estoque de estrôncio (1000 mg/l)

Tomar 1,6848 g de carbonato de estrôncio (SrCO3), previamente seco em

estufa a 120OC por uma hora, dissolver cuidadosamente com 10 ml de
ácido nítrico e avolumar com água em balão de 1000 ml.

7.5 Solução de potássio - supressora de ionização (20 000m/l)

Tomar 38,140 g de cloreto de potássio, dissolver e avolumar com água

em balão volumétrico de 1000 mL. Esta solução pode ser estocada em um
frasco repipetador automático para facilitar o manuseio.

7.6 Solução de césio - supressora de ionização (10 000 mg/l)

Tomar 12,6675 g de cloreto de césio, dissolver e avolumar com água em

balão volumétrico de 1000 ml. Esta solução pode ser estocada em
frasco repipetador automático para facilitar o manuseio.

7.7 Solução de óxido de lantânio (50 000 mg/l de La)

Tomar 58,65 g de óxido de lantânio (La2O3) em béquer de 500 ml e

umedecer com água. Adicionar cuidadosamente 250 ml de HCl
concentrado. Transferir para balão volumétrico de 1000 ml. Avolumar
com água e homogeneizar.
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7.8 Solução de ácido nítrico 1:1.

7.9 Oxidante

7.9.1 Ar

Pode ser utilizado ar engarrafado em cilindros ou de compressor.

Independentemente da fonte, deve ser limpo, seco, isento de óleo e
não intermitente.

7.9.2 óxido nitroso para absorção atômica (Nota 4).

7.10 Combustível

7.10.1 Acetileno (Nota 5)

O acetileno deve ter pureza de pelo menos 99,6% para obter melhores
resultados.

Nota 2: As soluções-estoque devem ser acondicionadas em frasco de

polietileno linear de alta densidade ou teflon, sendo
estáveis por seis meses.

Nota 3: Opcionalmente, soluções-estoque podem ser preparadas a partir

de ampolas de padrões hidrossolúveis.

Nota 4: Quando o cilindro contendo óxido nitroso é instalado em

ambiente com temperatura inferior a 25OC, durante a operação
pode ocorrer congelamento na válvula reguladora, bloqueando o
fluxo ou causando oscilação. Se isso ocorrer, é necessária a
instalação de uma manta aquecedora, para manter a temperatura
da válvula reguladora entre 25 e 35OC ou de uma válvula de
descompressão.

Nota 5: O acetileno é engarrafado em cilindro com acetona e não deve

ser utilizado quando sua pressão for menor que 5,3 kg/cm2
(75 psi), porque a acetona é arrastada para a chama, causando
interferências. Após qualquer movimentação do cilindro,
deixá-lo em repouso por, no mínimo, 24 horas.

8 PROCEDIMENTO

8.1 Amostragem

8.1.1 A amostra deve ser coletada em frasco, previamente lavado com

solução de ácido nítrico 1:1, para eliminar possíveis contaminações.

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8.1.2 Coletar a amostra conforme o método ASTM D 1192 ou D 3370.

Para determinar concentrações totais de bário e estrôncio, acidificar
a amostra com ácido nítrico até pH < 2, imediatamente após a coleta.
Normalmente 2 ml/l são suficientes.

8.2 Preparo das soluções-padrão

8.2.1 Método da curva de calibração

8.2.1.1 Preparar, no mínimo, três soluções-padrão, de modo a

enquadrar a concentração do elemento a ser analisado, diluindo
alíquotas adequadas da solução-estoque, e um branco. Adicionar em
todas as soluções-padrão e no branco, a solução supressora de
ionização, de forma a obter uma concentração final de 2000 mg/l de
potássio ou 1000 mg/l de césio.

8.2.1.2 Diluir a amostra, se necessário, de modo que a concentração

obtida esteja localizada na faixa de trabalho. Adicionar a solução
supressora de ionização, conforme item 8.2.1.1.

8.2.2 Método da adição-padrão

8.2.2.1 Avaliar a concentração da amostra pelo método da curva de

calibração, conforme item 8.2.1.

8.2.2.2 Em quatro balões volumétricos, adicionar uma alíquota de

amostra, de modo a obter, após avolumação, a concentração do elemento
próxima da concentração da primeira solução-padrão da curva de
calibração.

8.2.2.3 Adicionar uma alíquota da solução supressora de ionização,

de modo a obter 2000 mg/l de potássio ou 1000 mg/l de césio.

8.2.2.4 Completar o volume de um dos balões como água (Po). Aos

outros três, adicionar volumes crescentes de solução-padrão do
elemento a ser analisado, de forma a acrescentar 50% (P1), l00% (P2)
e 150% (P3) da concentração Po.

8.2.2.5 Preparar um branco contendo a mesma concentração da solução

supressora usada no preparo das soluções-padrão.

8.3 Execução do ensaio

8.3.1 Seguir as instruções gerais de operação descritas nos manuais

do aparelho.

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8.3.2 Aspirar as soluções-padrão e amostra e registrar as leituras

de absorvância fornecidas pelo aparelho. Aspirar o branco antes e
após cada leitura, verificando o zero do aparelho.

Nota 6: Em águas potáveis e salobras, recomenda-se trabalhar nos

comprimentos de onda de 589,0 ou 589,6 ηm para sódio e 766,5
ou 769,9 ηm para potássio. Em águas de formação, do mar e
salmouras, recomenda-se trabalhar nos comprimentos de onda de
330,2 ou 330,3 ηm para sódio e 769,9 ou 404,4 ηm para
potássio.

Nota 7: Caso não se obtenha boa linearidade na curva de calibração,

reotimizar partir do item 8.2.1, se necessário.

9 RESULTADOS

9.1 Cálculos

9.1.1 Método da curva de calibração

9.1.1.1 Se o aparelho não permitir leitura direta em concentração,

preparar uma curva de calibração, absorvância versus concentração do
elemento a ser analisado em mg/l, em papel gráfico linear (Nota 8).

9.1.1.2 Obter a concentração do elemento diretamente do gráfico em

mg/l e multiplicar pelo fator de diluição.

Nota 8: Caso os pontos da curva de calibração dêem uma correlação

linear com coeficiente de correlação > 0,99, calcular a
concentração da amostra, utilizando a equação da reta por ser
mais rápido que o método gráfico.

9.1.2 Método de adição-padrão

9.1.2.1 A concentração do elemento na amostra pode ser obtida

através de uma curva de calibração ou por cálculo, como segue:

A x Cp
Elemento, mg/l = --------- x D
Ap - A

Onde:
A = absorvância da amostra;
Ap = absorvância de uma das adições (amostra + solução-padrão);
Cp = concentração da mesma adição, em mg/l;
D = fator de diluição.

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9.2 Precisão

Não avaliada.

/ANEXO

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ANEXO - INFORMAÇÕES DE SEGURANÇA

A.1 ÁCIDO NÍTRICO

- Atenção: venenoso, corrosivo e oxidante forte.

- Em contato com matéria orgânica pode causar incêndio.
- Pode ser fatal se ingerido.
- Líquido e vapores causam queimaduras severas.
- Nocivo se inalado. Pode causar doença pulmonar.
- Mantê-lo sob temperatura fria.
- Em contato com a água libera grande quantidade de calor. Não
adicionar água no frasco.
- Derramamento pode provocar incêndio e/ou liberar gases
tóxicos.
- Evitar contato com a pele, olhos e vestimentas.
- Não respirar vapores e névoas.
- Diluir pela adição do ácido na água.
- Guardar o frasco bem fechado em capelas resistentes ao ácido.
- Afrouxar a tampa do frasco cuidadosamente, quando for abri-lo.
- Usar com ventilação adequada.
- Não estocar próximo a materiais combustíveis.
- Manter o frasco fechado quando não estiver em uso.
- Usar óculos e roupas de proteção, quando manusear com o ácido.
- Lavar as mãos após o manuseio.

A.2 AR COMPRIMIDO (CILINDRO)

- Atenção: gás comprimido sob alta pressão.

- Usar com extremo cuidado na presença de material combustível,
devido às temperaturas de autoignição de muitos compostos
orgânicos em ar são drasticamente reduzidas em pressões
elevadas.
- Guardar o cilindro fechado.
- Sempre usar um regulador de pressão. Aliviar o ajuste fino do
regulador antes de abrir a válvula do cilindro.
- Não transferir o conteúdo do cilindro para outro cilindro.
- Não misturar gases em cilindro.
- Não deixar o cilindro cair.
- Manter o cilindro adequadamente fixado.
- Permanecer afastado da linha de saída de gás quando da
abertura da válvula.
- Manter afastado do calor, centelha e chama.
- Manter o cilindro protegido do sol e ambiente corrosivo.
- Não usar cilindro sem rótulo.
- Não usar cilindros danificados.

A.3 ACETILENO

- Atenção: gás extremamente inflamável. Reduz oxigênio

disponível para a respiração. Forma compostos explosivos com
cobre, prata, mercúrio e seus sais.
- Instável em altas pressões.
- Manter afastado de chama, calor, centelha e equipamentos
elétricos que não sejam à prova de explosão.
- Não usar em pressões acima dos limites recomendados.
- Usar com ventilação adequada.

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- Não deixar o cilindro cair.

- Manter o cilindro adequadamente fixado.
- Manter o cilindro protegido do sol.
- Sempre usar regulador de pressão. Aliviar o ajuste fino do
regulador antes de abrir a válvula do cilindro.
- Manter a válvula do cilindro fechada quando não estiver em
uso.
- Não inalar.
- Não transferir o conteúdo do cilindro para outro cilindro. Não
misturar gases em cilindros.

A.4 ÓXIDO NITROSO

- Pode inflamar outros materiais combustíveis (madeira, papel,

óleo, etc...).
- Mistura com combustíveis pode explodir.
- O cilindro pode explodir com o calor do fogo.
- Há risco de explosão do vapor em ambientes fechados ou abertos
ou em rede de esgotos.
- O contato com o líquido pode causar lesões na pele por
congelamento.
- Os vapores podem causar tontura ou sufocação.
- Em contato com o fogo pode produzir gases irritantes ou
venenosos.

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