Estabilidade coloidal – Parte 1

14/04/2020
 Definição de coloides

Thomas Graham
(Glasgow, 20 de dezembro de 1805 — Londres, 16 de setembro de 1869)

Observou sistemas de baixa difusão, gelatinoso e

pegajoso (gelatina, albumina, amido, tanino)
Sistema coloidal: forma peculiar de agregação de
moléculas de alta massa molar

Κόλλα = cola em grego

Graham, Th., Phil. Trans. Roy. Soc., 151, 183 (1861).

 Definição de coloides

Antes do Graham ...

Faraday, M. , Phil. Trans. Roy. Sue.,
Francesco Selmi, Studi sulla 145 (1857).
dimulsione di cloruro d'argento,
Nuovi Annali delle Scienze
Naturali di Bologna, fasc. di
agosto 1845

Dispersões de partículas de AgCl

163 anos!!!

Dispersão de partículas de ouro coloidal

The colloids are on display in Faraday’s original
laboratory on the Lower Ground Floor of the Royal
Institution in the Faraday Museum
 Definição de coloides

Freundlich (1930), Ostwald (1911) e Weimarn (1912):

Suspensões de partículas finamente divididas e emulsões
também eram sistemas coloidais

Hermann Staundinger (1930), prêmio Nobel em 1953

Coloides são partículas feitas de aglomerados contendo 103
a 109 átomos.

IUPAC Golden Book (goldbook.iupac.org)

Colloidal system: The term refers to a state of subdivision,
implying that the molecules or polymolecular particles
dispersed in a medium have at least in one direction a
dimension roughly between 1 nm and 1 μm, or that in a
system discontinuities are found at distances of that order.
Como diferenciar dispersões coloidais de soluções verdadeiras?

coloides dispersam fortemente a luz, pois as partículas

dispersas têm tamanhos semelhantes ao comprimento de
onda da luz visível → efeito de Tyndall

Macromoléculas dissolvidas em um solvente assumem

dimensões coloidais (< ~20 nm) e causam espalhamento de
luz difícil de ser observado a olho nu
 Dispersões coloidais são compostas por uma fase dispersa
(coloides) e uma fase contínua.

Continuous phase

Gas Liquid Solid

Foam (shaving Solid foam
Gas None
cream) (polystyrene cup)

Liquid aerosol (fog, Emulsion

Liquid Gel (gelatin)
mist) (mayonnaise, milk)
Dispersed
phase

Solid aerosol (dust, Solid sol (Stained

Solid Sol (paint, mud)
smoke) glass)
 Sistemas coloidais estáveis não separam fases rapidamente

Estabilidade somente uma questão de tempo?

Do que depende a estabilidade coloidal?

Fundamentalmente das interações entre a fase dispersa e o meio dispersante

Coloides liofílicos → interações favoráveis com o meio

alta estabilidade → 
Coloides liofóbicos → interações desfavoráveis com o meio
baixa estabilidade → 
?
Partículas neutras

Forças atrativas de van der Waals  agregação

Repulsão estérica  estabilização
Partículas carregadas

Atração eletrostática  agregação

Repulsão eletrostática  estabilização
Interfaces carregadas
Quase todos os materiais macroscópicos ou
particulados em contato com um líquido
adquirem uma carga elétrica em sua
superfície. Essa carga pode aparecer
através da:
-dissociação de grupos ionizáveis na
superfície da partícula;
- a adsorção diferencial de íons da solução
na superfície da partícula;
-própria síntese.

A carga líquida na superfície da partícula

afeta a distribuição de íons na sua
vizinhança, aumentando a concentração de
contra-íons junto à superfície. Assim,
forma-se uma dupla camada elétrica na
interface da partícula com o líquido.

O que é o potencial zeta?

O potencial da superfície parcialmente

blindado, ou o potencial no
plano de cisalhamento. A partir do plano
de cisalhamento, a diminuição do potencial
decai exponencialmente com a distância.
Modelo de Gouy-Chapman
•Na superfície carregada as cargas estão distribuídas
uniformemente;
•Os contra-íons adsorvem sobre a superfície carregada, formando
uma camada;
•A segunda camada, camada difusa, é formada por íons
distribuídos segundo Boltzmann;
•A constante dielétrica do solvente influencia a dupla camada.

Contra-ions

Co-ions
Aproximação de Debye-Hückel
Aplica-se somente para baixos valores de potenciais

Superfície planar:  = 0 exp [-x]

0 = potencial quando x = 0
x = distância a partir da superfície carregada

² = [(e²/kBT) zi²ni],
ni = número de íons/m³ e zi = carga

Superfície esférica:  = 0 (R/r) exp [-(r-R)]

r = distância de qualquer ponto até o centro da partícula

R = raio da partícula
Significado físico do parâmetro de Debye-Hückel 
adimensional
 = 0 exp [-x]

Unidade de  é m-1
-1 é comumente denominada de espessura
da camada difusa
² = [(e²/kBT) zi²ni]
ni = número de íons/m³ e zi = carga

ni /NAvog= número de moles de íons em 1 m³ = 1000L

Mi = ni /(NAvog 1000), Mi = concentração molar dos íons

 = [(1000 e²NAvog/kBT) zi²Mi]1/2

  = ro
² = [(1000 e²NAvog/kBT) zi²Mi]

[(1000 (1,6. 10-19)²(6,02 . 1023) (zi²Mi)

² =
(78,54)(8.85.10-12)(1,38.10-23)(298)

 = 2,32 109 (zi²Mi)1/2

Força iônica do meio (I)