Aula 10 em 12 de abril

Cromatograma é uma separação dos componentes que passaram pelo cromatógrafo,

distinguidos por quantidade.

Além dos n-alcanos que são distinguidos no cromatograma, os iso-alcanos também são
identificados, em termos do Pristano e Fitano (P e F no cromatograma).

A linha de base sofre grande variação à medida que componentes não são
identificados/reconhecidos. Isso indica a grande concentração desses compostos mais
complexos, principalmente em óleos pobres em compostos mais simples.

Quando o óleo é de qualidade muito ruim, é feito um blend (mistura) com outros óleos para
melhorar a qualidade total.

Óleo parafínico é aquele que possui muitos componentes parafínicos, que são mais desejados.

Óleo naftênico é aquele óleo que apresenta no cromatograma, uma concentração de

componentes cicloalcanos e policicloalcanos.

Um óleo é chamado de aromático quando a maior parte de seus componentes é desse tipo e a
linha de base é muito alterada, devido a presença de muitos componentes complexos não
identificados na cromatografia gasosa.

ESPECTÔMETRO DE MASSA SOMADO À CROMATOGRAFIA GASOSA – para identificar os

compostos aromáticos e policíclicos.

Com a cromatografia gasosa se obtem a fração de saturados (n-alcanos, isso-alcanos,

cicloalcanos e policicloalcanos), fração de aromáticos (mono e policíclos aromáticos) e fração de
polares (resinas e asfaltenos). Mais especificamente os n-alcanos e iso-alcanos. Para os demais
componentes se necessita de outra técnica, por serem mais complexos.
Todos os organismos que contribuiram para formação da MO, possuem moléculas. O isopreno
(metil butadieno) é a molécula básica de formação de todos os organismos.
O isopreno faz várias ligações e gera o escaleno que, quando sintetizado gera esterol nos seres
superiores e triterpano nas bactérias. Esterol é a molécula básica do colesterol. Além disso todos
os hormônios (masculino e feminino) têm essa estrutura básica. Nas bactérias, o triterpano é o
“colesterol” das bactérias.

Essas moléculas são trabalhadas, polimerizadas, sintetizadas, gerando diferentes componentes.

São chamados de esteranos porque vieram do esterol. Quando a MO que gera petróleo morre,
o colesterol se torna colestano.

Cada molécula sintetizada por um ser vivo para desempenhar uma função no organismo, após
sofrer efeitos de pressão, temperatura, soterramento, etc... terá estrutura diferente. Todas
essas moléculas de cadeia simples, os saturados, não eram assim quando estavam no organismo
vivo.

Os esteranos têm como precursor o lipídio conhecido como colesterol, e são encontrados nas
membranas celulares de todas as células eucarióticas (seres mais complexos, não bactérias), e
em algumas células procarióticas.

Exemplo de uma membrana celular: possui dupla camada de lipídios. Esses lipídios vão se
transformar e gerar petróleo. Além disso tempos colesterol (que é um lipídio com OH, ou seja
com álcool) participando da membrana celular.
A diferença entre colestano (encontrada no petróleo, betume que faz parte da porção de
saturados)e colesterol a perda de OH (hidroxila virou água) e a ligação dupla foi hidrogenada e
virou ligação simples. Colestano não é identificada na cromatografia gasosa.

O colestano tem 27 átomos de carbono e vem do colesterol. O Ergostano vem do ergosterol e

tem 28
O estigmastano vem do estigmasterol e tem C29

Sobre os Policicloalcanos
Hopano (está no óleo) e vem do hopanotetrol que é quem faz a mesma função do colesterol
mas na membrana das bactérias. O gamacerano são de outros indivídios que foram alterados
na diagênese e se tornaram os gamaceranos.

Os triterpanos e esteranos não tem valor comercial e servem na geoquímica para caracterização
e diferenciação do imput orgânico de MO e paleoambiente. São persistentes, se fragmentam,
mas não se descaracterizam ao longo do tempo, sendo destruídos apenas aos 300° mais ou
menos. Por isso também indicam a maturidade térmica.
Essas informações somam na pirólise rock-eval, reflectancia de vitrinita e incidência UV para
inferir a maturidade térmica.

ESTEREOQUÍMICA

Carbono quiral é aquele que tem 4 diferentes ligações (ligado a 4 radicais diferentes e não a 4
átomos iguais como Hidrogênio). As moléculas complexas tem mais probabilidade de
apresentarem carbonos quirais.

Isômero é um conceito químico que indica semelhança entre átomos. Estereoisomeria é uma
isomeria no espaço, isto é, na posição no espaço tridimensional.
Quando o hidrogênio está conectado ao carbono por cima, chama-o de beta. Quando por baixo,
chama-o de alfa. A posição do Hidrogênio torna uma substância diferente da outra. São como
as mãos e pés, que são iguais mas como estão em posições diferentes, não se sobrepõem e são
diferentes, são quirais.

OBS: Enzimas funcionam no esquema chave-fechadura. Enzima precisa ter uma estrutura ideal
para encaixar no substrato. É um exemplo da importância da visão tridimensional.

Site para visualizar estrutura molecular em 2d ou 3d: molview.org