Ciência e Tecnologia dos Materiais I

Prof. MSc. Henrique Gonçalves Pereira

Aula 03 – Materiais Poliméricos

Centro Universitário
SENAI Santa Catarina
 MATERIAIS
POLIMÉRICOS

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MATERIAIS POLIMÉRICOS

A palavra polímero têm origem no grego, onde “poli” significa muitas e “mero” significa
partes, fazendo esta junção, obtemos “muitas partes”.

Isso vem de que polímeros são macromoléculas, ou seja, várias moléculas conectadas
em uma cadeia principal.

Ao analisar a cadeia principal de uma macromolécula de polímero, podemos ver várias

unidades de repetição, chamamos essas unidades de meros, que são a unidade básica de
repetição em uma cadeia polimérica.

Estas unidades de repetição têm origem em um monômero, que é a molécula unitária

para a produção de um polímero.

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POLÍMEROS
Polímeros na Tabela Periódica
Molécula de Polietileno
O polímero apresentado é uma molécula
de polietileno, como é possível observar, o
monômero do polietileno é o etileno (C2H4), e
após uma reação que chamamos de
polimerização, ocorre a quebra da ligação
dupla do etileno, gerando moléculas que irão
se ligar entre si, formando os meros da
cadeia polimérica, neste caso sua unidade de
repetição é (C2H4-2)n.

Esta unidade irá se repetir ao longo da

cadeia polimérica formando assim uma
macromolécula.

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MATERIAIS POLIMÉRICOS

Um polímero, visto do ponto de visto macroscópico, não apresenta unicamente uma

cadeia polimérica, mas sim uma emaranhado de cadeias poliméricas.

A molécula de etileno (a) da origem ao polietileno (b), sendo representado por emaranhado de
cadeias poliméricas (c).

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VÍDEO

https://www.youtube.com/watch?v=RRvs9SwI8sk

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É HORA DO...

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#RAT2

1. O que é um polímero?
É uma macromolécula composta por muitas
(dezenas de milhares) de unidades de repetição
denominadas meros, ligadas por ligação covalente.

2. Polímeros e Plásticos são a mesma coisa?

Disserte sobre o assunto.
Sim e não. Polímero é uma definição bem mais
ampla, e está associada tanto a polímeros naturais
quanto à polímeros sintéticos.

10 min
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MATERIAIS POLIMÉRICOS

Os polímeros naturais como a celulose, a borracha, as proteínas, dentre outros, são

encontradas na natureza e são utilizados pela humanidade, como já vimos, à milhares de
anos.

Já os polímeros sintéticos são aqueles criados artificialmente pelo homem, dentre estes
estão os plásticos, tintas, chicletes, entre vários outros.

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PROPRIEDADES

❑ Muitas propriedades físicas são dependentes do comprimento da molécula, isto é, sua

massa molar.
❑ Alterações no tamanho da molécula, quando esta é pequena, provocam grandes mudanças
suas propriedades físicas.
❑ Estas alterações tendem a ser menores com o aumento do tamanho da molécula.

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PROPRIEDADES

Em síntese podemos dizer, que para obtermos um aumentos de propriedades em

um determinado polímeros, precisamos obter um polímero de maior massa molar.
O exemplo mais clássico é o próprio polietileno (PE), que pode ainda dividido em
polietileno de baixa densidade (PEBD) ou polietileno de alta densidade (PEAD), este
último, quando apresentar uma cadeia ainda mais extensa, pode ser classificado
como polietileno de ultra alto peso molecular (PEUAPM).
O PEUAPM, possui propriedades muito mais elevadas que os demais polietilenos,
com peso molar superior a 1 milhão de gramas por mol, podendo chegar até 12
milhões de grama por mol.
Sendo este considerado um polímero de engenharia, pode ser aplicado nas mais
diversas situação que envolvem desde revestimentos industriais, até reforço em
materiais compósitos na forma de fibras de altíssima resistência.

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ESTRUTURA MOLECULAR DOS POLÍMEROS

A cadeia principal de um polímero é formada por várias unidades de repetição, essas

unidades estão ligadas por meio de ligações atômicas fortes. Essas ligações
intramoleculares (dentro de uma molécula, nesse caso, uma macromolécula) são do
tipo covalente.

Já as ligações entre as moléculas, ou seja, entre as diversas cadeias de um

polímeros, são ligações secundárias fracas, também chamadas de ligações
intermoleculares.

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FORÇAS MOLECULARES EM POLÍMEROS

❖ Covalente: consiste no compartilhamento de dois elétrons entre os átomos,

sendo a mais comum em polímeros, determinando as forças
intramoleculares.
▪ Ligações covalentes normalmente envolvem curtas distâncias e altas
energias.
▪ A ligação simples C-C é a ligação covalente mais comum, presente na
maioria dos polímeros.

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 FORÇAS MOLECULARES
Ligações covalentes comuns em polímeros
Energia Estabilidade da
Distância de Exemplo de Posição
Ligação de ligação ligação com
ligação (Å) polímero da ligação
(Kcal/mol) relação à C-C
C≡N 213 1,16 PAN GL
C≡C 194 1,20
C=O 171 1,23 Poliéster GL
C=N 147 1,27 CP, GL
C=C 147 1,34 Polidienos CP, GL
Mais estáveis

C-F 120 1,35 Polifluorados GL

C=S 114 1,71
O-H 111 0,96 Polióis GL
C-H 99 1,09 PE GL
N-H 93 1,01 Náilons GL
Si-O 88 1,64 Siliconas CP
C-O 84 1,43 Poliéster CP, GL
C-C 83 1 ,54 Polietileno PE CP
S-H 81 1,35
C-C1 79 1,77 PVC GL
Mais instáveis

C-N 70 1,47 Náilons CP

C-Si 69 1,87 Silicona GL
Borracha
C-S 62 1,81 GL
vulcanizada S
S-S 51 2,04 Ponte de S GL
O-O 33 1,48 Peróxidos CP

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FORÇAS MOLECULARES EM POLÍMEROS

❑Forças intramoleculares: covalentes e fortes vão determinar, com o arranjo das

unidades de repetição, a estrutura química e o tipo de cadeia polimérica, incluindo o
tipo de configuração. Estas também vão influenciar na rigidez/flexibilidade da cadeia
polimérica e, consequentemente, do polímero, assim como na sua estabilidade
(térmica, fotoquímica..).

❑Forças intermoleculares: fracas vão determinar decisivamente a maioria das

propriedades físicas do polímero: temperatura de fusão cristalina, solubilidade,
cristalinidade, difusão, permeabilidade a gases e vapores, deformação e
escoamento envolvendo em todos o casos a quebra e formação de ligação
intermoleculares.
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FORÇAS MOLECULARES EM POLÍMEROS

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TIPOS DE CADEIAS

As cadeias lineares são aquelas por

apenas uma cadeia principal.

Já as cadeias ramificadas possuem

prolongamentos originados de sua cadeia
principal, que podem ser tanto constituídas
dos mesmos monômeros da cadeira principal,
quando por outros meros, resultados de uma
copolimerização.

As cadeias com ligações cruzadas são

cadeias poliméricas que estão ligadas entre
si, estas ligações entre cadeias acabam
impedindo o livre deslizamentos das cadeias.

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HOMOPOLÍMERO E COPOLÍMERO

No processo de polimerização, temos o que chamamos de homopolímeros e

copolímeros.
Os homopolímeros são polímeros de adição que possuem o mesmo monômero da
cadeia principal. Ex: PE, PP, PVC.

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HOMOPOLÍMERO E COPOLÍMERO

Os copolímeros destacam-se por apresentarem monômeros diferentes na cadeia

principal, podendo estar dispostos de maneira aleatória ou regular.
O ABS é um exemplo de copolímero, pois apresenta três monômeros diferente, a
acrilonitrila, o butadieno e o estireno.

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CLASSIFICAÇÃO DOS MATERIAIS POLIMÉRICOS

Existem inúmeras maneiras de se classificar materiais poliméricos, nós já vimos uma

delas, que são os polímeros naturais ou sintéticos, nessa classificação há ainda
aqueles que podemos classificar como semissintéticos.
Polímeros semissintéticos: são resultados do processamento químico de polímeros
naturais, objetivando a melhoria de suas propriedades para aplicações mais nobres.
Um exemplo de polímero semissintético é a partir do amido que pode-se fabricar
dextrinas ou borracha hidrogenada.

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POLÍMEROS SEMISSINTÉTICOS

O primeiro polímero semissintético, ou artificial, surgiu em 1846, quando o químico

alemão Christian Schónbien faz um tratamento no algodão utilizando ácido nítrico,
que resultou na nitrocelulose.

Fórmula da nitrocelulose

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POLÍMEROS SEMISSINTÉTICOS

http://www.youtube.com/watch?feature=player_embedded&v=Vf_ibkhRAwo

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CLASSIFICAÇÃO DOS MATERIAIS POLIMÉRICOS

Outras classificações são possíveis. Veremos a seguir as classificações quanto à:

• Estrutura química;

• Modo de preparação;

• Comportamento mecânico;

• Desempenho mecânico.

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CLASSIFICAÇÃO QUANTO À ESTRUTURA QUÍMICA

Nesta classificação, podemos dividir os polímeros de 2 grandes grupos, os polímeros de

cadeia carbônica e os polímeros de cadeia heterogênea.

Polímero de cadeia carbônica apresentam somente átomos de carbono na cadeia

principal.

São exemplos de polímeros de cadeia carbônica:

Poliolefinas; Dienos; Estirenos; Acrílicos; Clorados; Fluorados; Polivinil ésteres Poli(fenol-

formaldeído).

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CLASSIFICAÇÃO QUANTO À ESTRUTURA QUÍMICA

Polímeros de cadeia heterogênea, eles apresentam na cadeia principal além do

carbono, um outro átomo, denominado hétero átomo.

Entre os hétero átomos mais comuns estão o oxigênio, o nitrogênio, o enxofre, o silício,
entre outros.

São exemplos de polímeros de cadeia heterogênea:

Poliéteres; Poliésteres; Policarbonato; Poliamidas; Poliuretanos; Aminoplásticos;

Derivados da celulose; Siliconas.

ou

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QUANTO AO MODO DE PREPARAÇÃO

Os matérias poliméricos frequentemente podem ser classificados quantos ao seu

método de obtenção.
Nessa classificação eles podem ser divididos em polímeros de adição e polímeros de
condensação.

Polimerização:
O processo é polimerização é uma reação química responsável pela
junção de uma grande de número de moléculas (monômeros),
produzindo assim uma macromolécula (polímero).

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POLÍMEROS DE ADIÇÃO

Para os polímeros de adição, não há perda de massa durante a polimerização, ou seja, ocorre
a conversão total de todos os elementos (monômeros) envolvidos no processo.
Em suma, o peso do polímero formado é a soma do peso de todos o monômeros adicionados
no processo de polimerização.
Polímeros de adição são normalmente de cadeia carbônica, e temos como exemplos o PE, PP,
PMMA.

Polimerização por adição do PMMA.

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POLÍMEROS DE CONDENSAÇÃO

Os polímeros de condensação possuem um processo de polimerização diferente, na

polimerização por condensação ocorre a reação de dois grupos funcionais com a eliminação
de moléculas de baixo peso molecular.
Um exemplo é a polimerização do poli(hexametileno adipamida), conhecido como náilon 6,6,
em que ocorre uma condensação em meio aquoso.

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QUANTO AO COMPORTAMENTO MECÂNICO

Os polímeros são classificado quanto ao comportamento mecânico em três grandes

grupos: Plásticos, Elastômeros e Fibras.

Polímeros

Plásticos Elastômeros Fibras

Termoplásticos Termofixos

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QUANTO AO COMPORTAMENTO MECÂNICO

i) Plásticos: um material polimérico sólido na temperatura de utilização,

normalmente a ambiente ou próxima dela.
TERMOPLÁSTICOS: Plásticos que, quando sob um aumento substancial da
temperatura e marginal da pressão, amolecem e fluem, podendo ser moldados nestas
condições.
TERMORRÍGIDOS: São plásticos que, quando sujeitos a um aumento substancial
da temperatura e marginal da pressão, amolecem e fluem, adquirindo a forma do
molde, reagem quimicamente, formando ligações cruzadas entre cadeias e se
solidificam. Subsequentes aumentos de temperatura e pressão não tem mais
influência, tornando-os materiais insolúveis, infusíveis e não-recicláveis.

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32
QUANTO AO COMPORTAMENTO MECÂNICO

ii) Elastômeros: polímeros que na temperatura ambiente podem deformar-se no mínimo duas
vezes o seu comprimento inicial, retornando ao comprimento original rapidamente depois de
retirado o esforço.

❑ Para apresentar estas característica, os elastômeros normalmente possuem cadeias flexíveis

amarradas umas às outras, com baixa densidade de ligações cruzadas.

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QUANTO AO COMPORTAMENTO MECÂNICO

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QUANTO AO COMPORTAMENTO MECÂNICO

iii) Fibras: termoplástico orientado (com um sentido longitudinal dito eixo

principal da fibra) satisfazendo a condição geométrica de L/D > 100.

❑A orientação das cadeias e dos cristais, feita de modo forçado durante a

fiação, aumenta a resistência mecânica desta classe de materiais, tornando-se
possíveis de serem usados na forma de fios finos.

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QUANTO AO DESEMPENHO MECÂNICO

Esta classificação é bastante importante em termos de construção mecânica, pois

esta classificação levam em conta justamente o desempenho mecânico do polímero
quando usado como peça.

Polímeros

Termoplásticos
Termoplásticos Termoplásticos
Commodities de Engenharia
Especiais de Engenharia
Especiais

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TERMOPLÁSTICOS CONVENCIONAIS

Termoplásticos Convencionais:
Também chamados de commodities, são polímeros de fácil processamento com alta
produção acarretando em baixo custo e possuem baixa exigência mecânica. Esta categoria
corresponde à cerca de 90% do total de produção de polímeros no mundo. Entre os
termoplásticos convencionais, temos os poliestireno (PS) e o PVC.

Termoplásticos Especiais:
A categoria de termoplásticos especiais engloba polímeros com propriedades melhores com
custos levemente superior.
Como exemplo temos o copolímero de e estireno-acrilonitrila (SAN) e os homopolímeros de
politetrafluoro-etileno (PTFE) e polimetacrilato de metila (PMMA).
No PTFE, também conhecido é pelo seu nome comercial, Teflon, e possui alta estabilidade
térmica e química. Já para o PMMA e SAN a propriedade normalmente desejada é a alta
transparência.

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TERMOPLÁSTICOS CONVENCIONAIS

Termoplásticos de Engenharia:

Para esta categoria, temos polímeros aplicados em alguns dispositivos mecânicos, como
engrenagens e componentes automobilísticos, onde é desejado que o polímero tenha
excelente estabilidade dimensional, alta resistência mecânica e boa tenacidade.

Nesta categoria temos como exemplo as poliamidas (náilons), os poliésteres

termoplásticos (polietileno-tereftalato – PET e polibutileno-tereftalato – PBT) o ABS e as
aramidas (que são uma família de polímeros derivada do náilon, incluindo Nomex e Kevlar).

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TERMOPLÁSTICOS CONVENCIONAIS

Termoplásticos de Engenharia Especiais:

Os termoplásticos especiais de engenharia são utilizados em aplicações de alta temperatura,
para isso, são utilizados polímeros com muitos anéis aromáticos na cadeia principal,
aumentando sua estabilidade térmica.
Nesta categoria temos polímeros com adição de enxofre, como as polisulfonas e o polisulfeto
de fenileno (PPS), as poliimidas e o polieter-eter-cetona (PEEK)

O PEEK é muito utilizado em implantes

ortopédicos devido a sua boa resistência
a abrasão, baixo coeficiente de atrito e
boa biocompatibilidade.

Outras aplicações do PEEK é em

compósitos na indústria aeroespacial e na
produção de ferramentas de alto
desempenho para a perfuração de poços
na indústria petrolífera
Monômero de PEEK
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 POLÍMEROS

Características básicas:
✓ Possuem baixa densidade
✓ Podem ser extremamente flexíveis
✓ Geralmente são sintéticos
✓ O mais abundante é natural (celulose)
✓ Em geral, menos resistentes do que
metais e cerâmicas
POLÍMEROS

https://www.youtube.com/watch?v=jitq5y8JLAU
EXERCÍCIOS

1. Materiais poliméricos são muito versáteis, muitos 3. Você aprendeu que os materiais evoluíram com a humanidade ao passar dos anos,
autores costumam dizer que futuramente, ficaremos devido aos avanços tecnológicos. Hoje, é comum apresentá-los em quatro grandes
classes. Sobre a classificação dos tipos de materiais e as suas principais propriedades,
conhecidos como a idade do plástico, pela grande
associe os itens, utilizando o código a seguir:
utilização deste tipo de material. Os plásticos são uma
I- Cerâmico.
classificação dentro dos materiais poliméricos, e são
subdivididos em termoplásticos e termorrígidos. II- Metálico.
Explique a diferenças entre essas classes e cite III- Polimérico.
exemplos. ( ) Excelente condutor térmico e elétrico.
( ) Ótimo isolante térmico e resistente à altas temperaturas.
2. Disserte sobre
( ) Material dúctil porém não resistente à altas temperaturas.
a) Monômero e Mero; ( ) Material frágil e inerte quimicamente.
b) Ligações cruzadas ( ) Material resistente mecanicamente e deformável plasticamente.
( ) O aumento de sua massa molecular provoca aumento em suas propriedades.
c) Cura
Assinale a alternativa que apresenta a sequência CORRETA:
d) Fibra
a) I – II – II – III – I – III.
b) II – I – III – I – II – III.
c) II – I – III – I – III – II.
d) I – II – II – III – III – I.

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