Equilíbrio Químico e Termodinâmica

15/03/2023, 06:30 Equilíbrio em Reações Químicas
Equilíbrio em
Reações Químicas
Prof. Fábio Bicalho Cano
Descrição
A construção dos principais conceitos de equilíbrio químico e de suas

relações termodinâmicas para o controle da direção de reação e do
rendimento de produtos.
Propósito
Toda reação química avança para um estado de equilíbrio dinâmico em

que os reagentes e produtos não apresentam tendência a alterações. Na
composição de equilíbrio, a uma coordenada de reação definida, define-
se uma relação entre as constantes de equilíbrio e a energia de Gibbs
padrão de reação. O entendimento termodinâmico do equilíbrio permite
controlar a direção de reação e o rendimento de produtos.
Objetivos
Módulo 1
Coordenada de reação e regra das fases
Reconhecer a coordenada de reação.
Módulo 2
Relações entre constantes de equilíbrio e

composição
Interpretar a constante de equilíbrio.
Módulo 3
Sistemas com reação química: equilíbrio e

fases
https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/03529/index.html# 1/59
Descrever os equilíbrios químicos.
Módulo 4
Equilíbrio envolvendo multiplas reações

Calcular problemas de equilíbrio químico.
meeting_room
Introdução
Confira um breve resumo dos principais conceitos de reações de
equilíbrio químico, que serão abordados neste conteúdo.
1 - Coordenada de reação e regra das fases

Ao final deste módulo, você será capaz de reconhecer a coordenada de reação.
Vamos começar!
video_library
Reação e regra das fases
Assista ao vídeo a seguir para conhecer os principais pontos que serão
abordados neste módulo.
Definição de Coordenada de Reação

A taxa de uma reação homogênea é determinada pela composição da
mistura reacional, a determinadas temperatura e pressão, após um
tempo de reação. Vamos considerar a reação genérica:
v1 A1 + v2 A2 → v3 A3 + v4 A4
Em que A i representa a fórmula molecular da substância i e v i o seu

coeficiente estequiométrico.
Por convenção, na representação da reação acima, os reagentes ficam

posicionados à esquerda da seta de reação e são substâncias
consumidas. Já os produtos ficam posicionados à direta da seta de
reação e são substâncias formadas ou produzidas. Assim, considerando
dn i a variação do número de mols da substância i no meio reacional no
intervalo de tempo dt, as taxas de consumo ou de produção de cada
substância no meio reacional será definida por:
dn A
1
rA ≡ < 0 (consumido)
1
dt
dn A
2
rA ≡ < 0 (consumido)
2
dt
dn A
3
r A3 ≡ > 0 (produzido)
dt
dn A
4
rA ≡ > 0 (produzido)
4
dt
A taxa de reação r é determinada independentemente da condição de

consumo ou de produção da substância e, por definição, é uma
grandeza positiva. Assim, temos com base na estequiometria da reação:
1 dn A 1 dn A 1 dn A 1 dn A
1 2 3 4
r = − = − = = − = consta
v1 dt v2 dt v3 dt v4 dt
Em que ξ é a extensão de reação, ou grau de avanço de reação, ou

ainda, coordenada de reação.
Após um tempo de reação, podemos escrever para os reagentes e

produtos que iniciaram a reação com um determinado número de mols
inicial n A : i,0
nA − nA nA − nA nA − nA nA − nA
1 1,0 2 2,0 3 3,0 4 4,0
ξ = − = − = =
v1 v2 v3 v4
Reescrevendo as equações acima:
nA = nA − v1 ξ
1 1,0
nA = nA − v2 ξ
2 2,0
nA = nA + v3 ξ
3 3,0
nA = nA + v4 ξ
4 4,0
Generalizando:
∗
nA = nA + vi ξ
i i,0
Em que v ∗i é o número estequiométrico da substância i, definido por:

v
∗
i
= −v i (o negativo do coeficiente estequiométrico) se a substância
for um reagente, e v ∗i = vi (o próprio coeficiente estequiométrico) se a
substância for um produto.
Descrição do Equilíbrio em Meios

Reacionais
Vamos considerar uma reação genérica, em um sistema fechado, que
pode ser conduzida no sentido direto, da esquerda para a direita, e no
sentido inverso, da direita para a esquerda.
v1 A1 + v2 A2 ⇄ v3 A3 + v4 A4
O sentido de uma transformação espontânea é aquele que leva para os

menores valores da energia de Gibbs. Assim, a variação da energia de
Gibbs para a mistura reacional, será escrita como:
Energia de Gibbs
Energia de Gibbs, ou energia livre de Gibbs, é a energia excedente no
sistema após uma reação química espontânea.
dG = −SdT + V dp + ∑ μ i dn i
A temperatura e pressão constantes, à medida que a reação avança:
dG = ∑ μ i dn i
Em que a variação do número de mols do componente i, dn i decorre

exclusivamente da reação química.
Para uma reação que avança ξ mols, em que ξ é a coordenada de

reação, temos:
∗
n i = n i,0 + v i ξ
Logo:
∗
dn i = v dξ
i
Portanto, para uma reação a T e p constantes:
∗
dG = (∑ v μ i )dξ
i
Dessa expressão, podemos escrever:
∂G
∗
ΔG reação = ( ) = ∑ vi μi
∂ξ
T ,p i
Em que ΔG reação é a energia de Gibbs de reação.
A imagem a seguir demonstra o comportamento da energia de Gibbs

com o grau de avanço de reação e assinala o grau de avanço de
equilíbrio ξ eq , determinado quando:
∗
ΔG reação = (∑ v i μ i ) = 0
i eq
Espontaneidade de uma reação em função dos graus de avanço e de equilíbrio ξ eq .
Conforme a representação da imagem anterior, temos como critério de

espontaneidade e equilíbrio:
ΔG reação < 0 , a reação direta é espontânea;
ΔG reação > 0 , a reação inversa é espontânea;
ΔG reação = 0 , a reação está em equilíbrio.
As reações em que ΔG reação < 0 podem ser denominadas exoérgicas,

uma vez que, em função da espontaneidade, essas reações podem
potencializar outras reações, em outros processos, capazes de
disponibilizar na vizinhança outra forma de trabalho, além do
termoelástico. Por sua vez, as reações em que ΔG reação > 0 podem ser
denominadas endoérgicas, pois ocorrem mediante o consumo de
energia na forma de trabalho, uma vez que os sentidos diretos dessas
reações são não espontâneos.
Termoelástico
Comportamento mecânico devido à variação térmica. Neste caso, um
comportamento elástico.
A Regra das Fases

A fase (P ) é caracterizada por um estado uniforme da matéria, tanto na
composição química quanto no estado de agregação (ou estado físico).
Identificamos, como constituinte, qualquer espécie química presente no
sistema. Se esse constituinte é quimicamente independente do sistema,
dizemos que ele é um componente (C). O grau de liberdade (F ), ou
variância, ou ainda, número de graus de liberdade de um sistema,
corresponde ao número de variáveis intensivas que podem ser
independentemente alteradas, sem perturbar o número de fases em
equilíbrio presentes no sistema.
Assim, a regra das fases estabelece uma relação geral entre o grau de
liberdade (F ), o número de componentes (C) e o número de fases (P )
de um sistema em equilíbrio.
Para demonstrar essa relação geral, vamos considerar, inicialmente, o

diagrama de fase simples, que é caracterizado por uma única
substância pura, que apresenta diferentes estados de agregação,
conforme a representação da imagem a seguir.
Diagrama de fase simples.
Para o diagrama de fase simples só existe um componente, portanto o

parâmetro C não será computado na relação geral. Assim:
Número de fases Grau de liberda

Ponto
(P ) (F )
1 1 2
2 2 1
3 2 1
Fábio Bicalho Cano
Considerando a imagem do diagrama de fase simples, no ponto 1, o

grau de liberdade é 2, pois na região de sólido, assim como nas regiões
de líquido e de gás, é possível variar livremente a pressão e a
temperatura sem perturbar o número de fases em equilíbrio. Os pontos
2 e 3 estão localizados nas curvas de equilíbrio sólido-líquido e líquido-
gás, respectivamente. Nesses pontos, a equação do perfil de equilíbrio
correlaciona a pressão com a temperatura. Assim, se for selecionada
uma temperatura, automaticamente a pressão fica definida e vice-versa.
Então, nas curvas de equilíbrio, sem perturbar o número de fases em
equilíbrio (P = 2) , o número de variáveis intensivas que podem variar
livremente é 1, ou seja, F = 1 .
Logo, a regra das fases para um sistema com apenas um componente

é:
F = 3 − P
Um sistema com vários componentes, em equilíbrio, segue a

representação na imagem a seguir.
Equilíbrio de fases genérico para um sistema com C componentes e P fases.
Tendo por base a imagem anterior, o número total de variáveis para um

sistema com C componentes e P fases será dado por:
p, T (variáveis naturais do equilíbrio) 2
Fração molar de cada componente em cada fase P ⋅ C
Total de variáveis 2+P ⋅ C
Fábio Bicalho Cano
O número total de equações independentes que podemos escrever para

o sistema da imagem anterior será dado por:
∑ x1 = 1
i
(para cada fase) P
Fábio Bicalho Cano
Para cada componente, a condição de equilíbrio define que:

α β P
μ = μ = ⋯ = μ
i i i
(P − 1) igualdades independentes C ⋅ (P − 1)
Total de equações P + C ⋅ (P − 1)
Fábio Bicalho Cano
O número de graus de liberdade ou simplesmente, grau de liberdade (F )

, também pode ser interpretado como o menor número de variáveis
necessário para especificar completamente o equilíbrio termodinâmico
de um sistema. Assim, para que um sistema em equilíbrio
termodinâmico, representado por um conjunto de variáveis e de
equações, seja possível e determinado, o número de equações deve ser
igual ao número de variáveis. Diante do exposto, podemos escrever para
um sistema em equilíbrio:
Traduzindo a expressão acima em termos matemáticos, temos:
F = (P ⋅ C + 2) − [P + C ⋅ (P − 1)]
Ou seja:
F = P ⋅ C + 2 − P − P ⋅ C + C
Portanto:
F = C − P + 2
Não existe sentido físico em um número de graus de liberdade negativo,

ou seja, F . Dessa forma, obrigatoriamente, F
< 0 ≥ 0 . Quando F = 0 ,
o sistema é invariante e definido, não havendo a necessidade da
especificação de nenhuma variável para que o estado termodinâmico de
equilíbrio fique completamente determinado.
Demonstração
O composto 1,2 -dicloroetano (C 2 H 4 Cl 2 ) é um dos solventes utilizado

na lavagem a seco. Propõe-se como rota sintética desse solvente a
seguinte reação, a 298K:
C 2 H 4 (g) + Cl 2 (g) → C 2 H 4 Cl 2 (g)
Sabe-se que para essa reação ΔH o = −218kJ /mol e

ΔS
o
= −234J /mol ⋅ K . Nessas condições, essa reação é viável?
Justifique.
Solução
Para que a reação seja termodinamicamente viável: ΔG reação < 0 .
Sabemos que para uma temperatura constante: ΔG = ΔH − T ΔS .
Logo:
3
ΔG = −218 × 10 − 298 × (−234) = −148268J /mol = −148kJ /m
Como ΔG reação < 0 , a reação é viável.
library_add_check
Mão na massa
Questão 1
Considere a reação de decomposição do pentóxido de dinitrogênio:
2N 2 O 5 (g) → 4N 2 (g) + O 2 (g)
Podemos afirmar que a taxa de decomposição do N 2 O 5 (g) é:
A duas vezes a taxa de formação do O 2 (g).
B metade da taxa de formação do O 2 (g).
C igual à taxa de formação do O 2 (g).
D duas vezes a taxa de formação do N O 2 (g).
E quatro vezes a taxa de formação do N O 2 (g).
Parabéns! A alternativa A está correta.

%0A%3Cp%20class%3D'c-paragraph%20u-text--medium%20c-
table'%3E%24%24%24%0A%20%20%5Cbegin%7Baligned%7D%0A%20%20%26r%3D-
%5Cfrac%7B1%7D%7B2%7D%20%5Cfrac%7Bd%20N_%7B2%7D%20O_%7B5%7D%7D%7Bd%20t%7D%3D%5Cfrac%7B1%7D
%5Cfrac%7Bd%20N_%7B2%7D%20O_%7B5%7D%7D%7Bd%20t%7D%3D%5Cfrac%7B1%7D%7B2%7D%20%5Cfrac%7Bd%20
%5Cfrac%7Bd%20N_%7B2%7D%20O_%7B5%7D%7D%7Bd%20t%7D%3D2%20%5Cfrac%7Bd%20O_%7B2%7D%7D%7Bd%20
Questão 2
A taxa de formação do oxigênio é 2, 4 × 10 −3 mol/s, conforme a

reação de decomposição do ozônio:
2O 3 (g) → 3O 2 (g)
Qual é o valor da taxa de reação?
A 7, 2 × 10
−3
mol/s
B 4, 8 × 10
−3
mol/s
C 2, 4 × 10
−3
mol/s
D 1, 2 × 10
−3
mol/s
E 8, 0 × 10
−4
mol/s
Parabéns! A alternativa E está correta.

%0A%3Cyduqs-video-
player%20src%3D%22https%3A%2F%2Fplay.yduqs.videolib.live%2Fhome%3Ftoken%3D366c49c0ba234b119ccd83f35fa88
video-player%3E%0A
Questão 3
Uma amostra de 9, 30 × 10 −3 mol de H I foi introduzida em um

recipiente isento de gases e fechado a 1000K e com o passar do
tempo entrou em equilíbrio formando 6, 29 × 10 −4 mol de I 2 ,
conforme a reação:
2H I (g) ⇄ H 2 (g) + I 2 (g)
Qual é o valor do grau de avanço de equilíbrio?
A
−3
1, 26 × 10 mol
B 4, 65 × 10
−3
mol
C
−4
6, 29 × 10 mol
D 3, 14 × 10
−4
mol
E 1, 14 × 10
−4
mol
Parabéns! A alternativa C está correta.

table'%3E%24%24%24%0A%20%20%5Cbegin%7Baligned%7D%0A%20%20%26n_%7BA_%7Bi%7D%7D%3Dn_%7BA_%7Bi%2
4%7D%20mol%0A%20%20%5Cend%7Baligned%7D%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A
Questão 4
Considere o diagrama de fase para o hélio.
Qual é o grau de liberdade da região indicada por (1)?
A –1
B –2
C 0
D 1
E 2

%0A%3Cp%20class%3D'c-paragraph%20u-text--
medium'%3EPara%20o%20diagrama%20de%20fase%20simples%3A%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
paragraph%20u-text--medium'%3E%24%24%0A%20%20F%3D3-
P%0A%20%20%24%24%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
paragraph%20u-text--
medium'%3EO%20ponto%20(1)%20%C3%A9%20um%20ponto%20triplo%20em%20que%20coexistem%203%20fases%2C%
l%20e%20He-
Il%20e%20a%20fase%20gasosa.%20Logo%3A%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
paragraph%20u-text--medium'%3E%24%24%0A%20%20F%3D3-
3%3D0%0A%20%20%24%24%3C%2Fp%3E%0A
Questão 5
Considere um sistema reacional conduzido em um vaso fechado,

onde se observa o equilíbrio químico:
MgCO (s) ⇄ M gO(s) + CO 2 (g)

3
Qual é o grau de liberdade desse sistema?
A 0
B 1
C 2
D 3
E 4
Parabéns! A alternativa B está correta.

%0A%3Cyduqs-video-
player%20src%3D%22https%3A%2F%2Fplay.yduqs.videolib.live%2Fhome%3Ftoken%3D7bc0d5ae09364cda9437de616a37
video-player%3E%0A
Questão 6
Assinale a alternativa em que as condições apresentadas de reação

correspondem a uma situação de equilíbrio.
A ΔH = −48kJ ; ΔS = +135J /K a 400K
B ΔH = +48kJ ; ΔS = +135J /K a 400K
C ΔH = −48kJ ; ΔS = −135J /K a 400K
D ΔH = −54kJ ; ΔS = −135J /K a 400K
E ΔH = +54kJ ; ΔS = −135J /K a 400K
Parabéns! A alternativa D está correta.

table'%3EPara%20o%20equil%C3%ADbrio%3A%20%5C(%5CDelta%20G%3D%5CDelta%20H-
T%20%5CDelta%20S%3D0%5C)%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
paragraph%20u-text--medium%20c-
table'%3E%24%24%24%20%5CDelta%20G%3D-54-
400%20%5Ctimes(-0%2C135)%3D0%20kJ%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A
note_alt_black
Teoria na prática
Seja a reação de decomposição da amônia em vaso fechado:
2N H 3 (g) ⇄ N 2 (g) + 3H 2 (g)
Inicialmente, as três espécies químicas estão presentes em quantidades

arbitrárias n N H 3 ,0
, n N 2 ,0 e nH 2 ,0
, em uma temperatura muito baixa para
a reação não ocorrer. Eleva-se, então, a temperatura e mantém-se seu
valor constante até que o meio reacional alcance o equilíbrio. Por
intermédio da coordenada de reação de equilíbrio, determine as
quantidades de cada espécie química presente no equilíbrio.
Mostrar solução expand_more
Falta pouco para atingir seus objetivos.
Vamos praticar alguns conceitos?
Questão 1
Considere o diagrama de fase para o hélio puro.
Qual é o grau de liberdade da região indicada por (1)?
A –2
B –1
C 0
D 1
E 2

%0A%3Cp%20class%3D'c-
paragraph'%3EDiagrama%20de%20fase%20simples%3A%20Regi%C3%A3o%20(1)%20-
%20Uma%20fase%20He-II%20l%C3%ADquido.%20%5C(F%3D3-
P%3D3-1%3D2%5C)%20%3C%2Fp%3E%0A
Questão 2
Considere a reação conduzida em sistema fechado:
2N O(g) + Cl 2 (g) ⇄ 2ClN O(g)
Suponha que, inicialmente, estejam presentes no meio reacional

somente 4 mol de N O(g) e 2 mol de Cl 2 (g). Para uma coordenada
de reação ξ, o número de mols de ClN O(g) presente no meio
reacional será igual a:
A n ClN O = 4 − 2ξ
B n ClN O = 2ξ
C n ClN O = 2 + 2ξ
D n ClNO = 2 − ξ
E n ClN O = ξ

table'%3E%24%24%24%0A%20%20%5Cbegin%7Baligned%7D%0A%20%20%26n_%7Bi%7D%3Dn_%7Bi%2C%200%7D%2Bv_
2 - Relações entre constantes de equilíbrio e composição

Ao final deste módulo, você será capaz de interpretar a constante de equilíbrio.
Vamos começar!
video_library
Constante de equilíbrio e composição

Quociente reacional e as Constantes

de Equilíbrio
Vamos considerar a reação genérica, em fase gasosa, em um sistema
fechado:
v1 A1 + v2 A2 ⇄ v3 A3 + v4 A4
Considerando agora que cada componente da mistura gasosa tem

comportamento de gás ideal, temos para o potencial químico:
pi
o
μ i = μ (T ) + R̄T ln ( )
i
po
Em que p o é a pressão de referência igual a 1atm e a pressão parcial p i

é medida em atm.
A energia de Gibbs da reação é determinada por:
∗
ΔG reação = ∑ v μ i
i
Em que o símbolo ∑ representa o somatório, ou seja, a soma dos

termos (v ∗i μ i ), v ∗i é o número estequiométrico e μ i o potencial químico
do componente i.
Então, para a reação genérica, temos:
o o o
ΔG = v 3 (μ + R̄T ln p A ) + v 4 (μ + R̄T ln p A ) − v 1 (μ + R̄
A3 3 A4 4 A1
Vamos considerar a energia de Gibbs padrão de reação ΔG o , definida

por:
o o o o o ∗ o
ΔG (T ) = v 3 ⋅ μ + v4 ⋅ μ − v1 ⋅ μ − v2 ⋅ μ = ∑ vi μi
A3 A4 A1 A2
Portanto:
v3 v4
p ⋅ p
o A3 A4
¯
ΔG reação = ΔG (T ) + RT ln ( )
v1 v2
p ⋅ p
A1 A2
O argumento desse logaritmo é denominado quociente reacional ou

quociente próprio das pressões, Q p . Assim, temos:
v3 v4
p ⋅ p ∗
A3 A4 v
i
Qp = = ∏p
v1 v2 i
p ⋅ p
A1 A2 i
Em que o símbolo ∏ representa o produtório, ou seja, o produto dos

∗
vi
termos (p i ), v
∗
i
é o número estequiométrico e p i a pressão parcial do
componente i medida em atm.
Logo:
o ¯
ΔG reação = ΔG (T ) + RT ln Q p
Para a situação de equilíbrio, ΔG reação = 0 . Logo:
v3 v4
p ⋅ p
A3 A4
o ¯ o ¯
0 = ΔG (T ) + RT ln ( ) = ΔG (T ) + RT ln K p
v1 v2
p ⋅ p
A1 A2 eq
Kp é a constante de equilíbrio determinada com base nas pressões

parciais, dependente somente da temperatura e definida por:
v3 v4
p ⋅ p
A3 A4 vi
∗
Kp = ( ) = ∏ (p i )
v1 v2 eq
p ⋅ p
A1 A2 i
eq
Em que (p i ) eq é a pressão parcial do componente i de equilíbrio, medida

em atm.
Como determinar a constante de equilíbrio se os gases

envolvidos na reação química têm comportamento de gás
real e não de gás ideal?
Para uma reação química que envolve uma mistura de gases reais, a
análise é semelhante àquela desenvolvida até aqui, devendo o equilíbrio
ser escrito com base na fugacidade:
o ¯
ΔG (T ) = −RT ln K f
Kf é a constante de equilíbrio determinada em função da fugacidade,

dependente somente da temperatura e definida por:
∗
vi
K f = ∏ (f i )
eq
A constante de equilíbrio pode ser escrita também em função da
concentração C i , em mol/L, e da fração molar x i , conforme as
equações:
∗
v
i
K C = ∏ (C i )
eq
∗
vi
K x = ∏ (x i )
eq
A constante de equilíbrio K é uma função exclusiva da temperatura de

reação T . Para a sua determinação, precisamos quantificar a energia de
Gibbs padrão de reação ΔG o , que também é função somente da
temperatura de reação e definida na pressão de 1atm ou 1bar. Assim,
temos:
Fugacidade
Na Química, significa o diferencial do potencial químico. Serve para indicar
quão desordenada e rápida é a reação.
K = K(T )
o
ΔG
ln K = −
R̄T
Como calcular a energia de Gibbs padrão de reação, ΔG o ?
Os dados mais usuais disponíveis para o cálculo da constante de

equilíbrio são os dados de energia de Gibbs padrão de formação ΔG of a
∘
25 C e 1 atm. Por definição, uma reação de formação é aquela que
forma 1 mol da substância, a partir de seus elementos constituintes
puros, na forma mais estável, conforme encontrados na natureza. Por
convenção, a energia de Gibbs de formação do elemento puro, no
estado físico mais estável, conforme encontrado na natureza, é zero.
A seguir, são apresentadas algumas reações de formação:
C(s, graf ite ) + O 2 (g) → 1CO 2 (g)
ô
H 2 (g) + S(s, r mbico ) + 2O 2 (g) → 1H 2 SO 4 (l)
N 2 (g) + 2O 2 (g) → 1N 2 O 4 (g)
1 3
K(s) + Cl 2 (g) + O 2 (g) → 1KClO 3 (s)
2 2
1
2C(s, graf ite ) + 3H 2 (g) + O 2 (g) → 1C 2 H 5 OH (l)
2
A tabela de dados termoquímicos, apresenta a entalpia padrão de

formação ΔH fo , a energia de Gibbs padrão de formação ΔG of e a
entropia padrão S o para algumas substâncias. Tabela dados
termoquímicos.
Como a energia de Gibbs é uma função de estado, sua variação não

depende do caminho e sabendo que qualquer reação pode ser escrita
como uma combinação de reações de formação, a energia de Gibbs
padrão de reação para a reação genérica a seguir será determinada por:
v1 A1 + v2 A2 ⇄ v3 A3 + v4 A4
o o o o o
ΔG = v 3 ⋅ ΔG + v 4 ⋅ ΔG − v 1 ⋅ ΔG − v 2 ⋅ ΔG
f ,A 3 f ,A 4 f ,A 1 f ,A 2
Generalizando:
o ∗ o
ΔG = ∑ v ΔG
i f ,i
Em que v ∗i é o número estequiométrico e ΔG of ,i a energia de Gibbs

padrão de formação do componente i.
Relações entre constantes de

equilíbrio
Para sistemas gasosos, a relação entre as constantes de equilíbrio K p e
Kx é determinada por meio do conceito de pressão parcial, em que
pi = xi p . Logo, para a reação genérica:
v3 v4 v3 v4
p ⋅ p (x A p) ⋅ (x A p) ∗
A3 A4 3 4 vi v 3 +v 4 −v 1 −v 2
Kp = = = (∏ x ) × p
v1 v2 v1 v2 i
p ⋅ p (x A p) ⋅ (x A p)
A1 A2 1 2 i
Então:
∗
∑v
Kp = Kx × p i
Caso a mistura gasosa apresente comportamento de gás ideal e

sabendo que a pressão parcial, por definição, é a pressão que o gás i da
mistura exerceria se estivesse sozinho no recipiente de mistura, na
temperatura de mistura, temos:
p i V = n i R̄T
Considerando C i a concentração em mol/L:
p i = C i R̄T
Assim:
v3 v4
v3 v4
p ⋅ p (C A R̄T ) ⋅ (C A R̄T )
3 4 ∗
A3 A4 vi
¯
Kp = = = (∏ C ) × (RT
v1 v2 v1 v2 i
p ⋅ p
A1 A2 (C A R̄T ) ⋅ (C A R̄T ) i
1 2
Ou seja:
∗
∑ vi
K p = K C × (R̄T )
Atenção!
Em uma reação em fase gasosa, constituída por uma mistura de gases
ideais, quando ∑ v ∗i = 0 , as constantes de equilíbrio K p , K C e K x são
iguais.
Resposta do equilíbrio às condições

do sistema
O equilíbrio é afetado por alterações na pressão, na temperatura e nas
concentrações dos reagentes e produtos.
O efeito da temperatura na constante de equilíbrio pode ser avaliado

pelo desenvolvimento a seguir. Para o equilíbrio químico da reação:
o
ΔG
ln K p = −
R̄T
Diferenciando a expressão acima em relação a T , temos:
o
d ln K p 1 d (ΔG /T )
= −
dT R̄ dT
Agora:
o ∗ o
ΔG = ∑v μ
i i
Considerando a equação de Gibbs-Helmholtz:
0 o
d (μ /T ) H̄
i i
= −
2
dT T
Dividindo essa expressão por T

Podemos escrever:
o o
ΔG μ
∗ i
= ∑ vi
T T
i
Diferenciando a expressão acima em relação

aT
Temos:
o o
d (ΔG /T ) d (μ /T )
∗ i
= ∑v
i
dT dT
i
Considerando a equação de Gibbs-Helmholtz:
0 o
d (μ /T ) H̄
i i
= −
2
dT T
Logo:
o o
d (ΔG /T ) 1 ΔH
∗ o
= − ∑ v H̄ = −
2 i i 2
dT T T
i
Portanto:
o o
d ln K p 1 d (ΔG /T ) ΔH
= − =
dT R̄ dT R̄T
2
A constante de equilíbrio pode ser explicitamente escrita em função da

temperatura por intermédio da integração da equação acima. Assim,
temos:
ln K p T o
ΔH
∫ ln K p = ∫ dT
2
ln k p,0 T0 R̄T
T o
ΔH
ln K p − ln K p,0 = ∫ dT
2
T0 R̄T
Geralmente, ΔH o é constante em intervalos de temperatura não muito

grandes. Assim, considerando ΔH o constante no intervalo de
integração:
o
ΔH 1 1
ln K p = ln K p,0 − ( − )
R̄ T T0
Para uma reação conduzida à temperatura constante, podemos

escrever:
o o o
ΔG = ΔH − T ΔS
Então, para o equilíbrio:
o o
−R̄T ln K p = ΔH − T ΔS
Ou seja:
o o
ΔH ΔS
ln K p = − +
R̄T R̄
O efeito da pressão na constante de equilíbrio deve ser analisado

considerando que ΔG oreação é definido para uma pressão padrão de
1atm ou 1bar. Sabendo que:
o
ΔG
̧
reacão
ln K p = −
R̄T
Então, a constante de equilíbrio só depende da temperatura e não é

função da pressão. Portanto:
∂K
( ) = 0
∂p
T
Devemos observar, na expressão acima, que o fato de a constante de

equilíbrio K ser independente da pressão, isso não implica que a
composição de equilíbrio não possa variar com a alteração da pressão.
Mas como podemos alterar a pressão do meio reacional?
Existem, basicamente, duas formas de se alterar a pressão no meio

reacional:
filter_1 Injeção de um gás inerte no meio reacional
Considerando uma mistura de gases ideais, as

pressões parciais não são alteradas com a injeção
do gás inerte. Nesse caso, a constante de equilíbrio
Kp permanece inalterada, assim como a
composição de equilíbrio.
filter_2 Compressão dos gases no meio reacional
Considerando esse procedimento promove

alterações nas pressões parciais dos gases, em
função da redução do volume do meio reacional. As
alterações nas pressões parciais devem obedecer à
relação (∂K/∂p) T = 0 . Como exemplo, vamos
considerar a reação de decomposição:
N 2 O 4 (g) ⇄ 2N O 2 (g)
A constante de equilíbrio será calculada por:
2
p
N O2
Kp =
pN
2 O4
Nessa relação, a constante de equilíbrio permanecerá constante se o

aumento na pressão parcial de N 2 O 4 for equivalente ao aumento,
elevado ao quadrado, na pressão parcial de N O 2 .
Essa necessidade de um aumento na pressão parcial de N 2 O 4 (g),

relativamente grande em relação a p 2N O , só será conseguida se a
2
composição no equilíbrio for deslocada para o lado do N 2 O 4 ,

aumentando o número de moléculas desse gás, o que promoveria com a
compressão uma maximização de p N 2 O4
. Portanto, na compressão, a
constante de equilíbrio K p é mantida constante, mas a composição de
equilíbrio é alterada.
As repostas do equilíbrio de uma reação química à pressão e à

temperatura acompanham o princípio de Le Chatelier, traduzido no
seguinte enunciado:
“Para cada ação sobre um sistema que visa alterar a sua condição de
equilíbrio corresponde uma reação do sistema no sentido de minimizar
o efeito dessa ação”.
Diante do exposto:
Compressão expand_more
A compressão de um sistema reacional em equilíbrio promove

um efeito resposta, no sentido de minimizar essa compressão,
deslocando o equilíbrio para diminuir a quantidade de moléculas
presentes no meio reacional.
Elevação expand_more
A elevação da temperatura desloca o equilíbrio da reação para o

lado endotérmico.
Se a reação for exotérmica, o equilíbrio é deslocado para o

lado dos reagentes, favorecendo a formação de reagentes.
Se a reação for endotérmica, o equilíbrio é deslocado para o

lado dos produtos, favorecendo a formação de produtos.
Demonstração
Utilize a equação de Van't Hoff:
o
d ln K p ΔH
=
dT R̄T
2
Para estimar o valor da constante de equilíbrio K p , quando a reação

abaixo conduzida a 250 ∘ C e 1atm. Sabe-se que o valor da constante de
equilíbrio, a 25 ∘ C e 1 atm, para essa reação é igual a K p = 5, 62 × 10
4
.
P Cl 3 (g) + Cl 2 (g) ⇄ P Cl 5 (g)
Solução
Integrando a equação de Van't Hoff, temos:
Kp T o
ΔH
∫ d ln K p = ∫ dT
2
K p,0 T0 R̄T
Para estimar o valor da constante de equilíbrio K p quando a reação

abaixo conduzida a 250 ∘ C e 1atm. Sabe-se que o valor da constante de
equilíbrio, a 25 ∘ C e 1 atm, para essa reação é igual a K p = 5, 62 × 10
4
.
P Cl 3 (g) + Cl 2 (g) ⇄ P Cl 5 (g)
Considerando no intervalo de integração ΔH ∘ constante:
o
ΔH 1 1
ln K p = ln K p,0 − ( − )
R̄ T T0
o o o o
ΔH = 1 × ΔH − (1 × ΔH + 1 × ΔH )
f ,P Cl 5 f ,P Cl 3 f ,Cl 2
Da tabela de dados termoquímicos:
o
ΔH = −375 − (−287 + 0) = −88, 0kJ
Portanto:
4 (−88000) 1 1
ln K p = ln (5, 62 × 10 ) − ( − ) = −4, 343
8,3145 250+273 25+273
Logo: K p = 0, 013
library_add_check
Mão na massa
Questão 1
Considere a reação:
2C 6 H 6 (g) + 15O 2 (g) → 12CO 2 (g) + 6H 2 O(g)
A 298K, o valor da energia de Gibbs padrão de reação é igual a:
A –6363kJ
B 6363kJ
C –7250kJ
D 7250kJ
E –5627kJ

table'%3E%24%24%24%0A%20%20%5CDelta%20G%5E%7Bo%7D%3D%5Csum_%7Bi%7D%20v_%7Bi%7D%5E%7B*%7D%20
medium'%3EConsiderando%20a%20tabela%20de%20dados%20termoqu%C3%ADmicos%3A%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20cl
table'%3E%24%24%24%0A%5Cbegin%7Bgathered%7D%0A%5CDelta%20G%5E%7Bo%7D%3D12%20%5Ctimes(-394%2C36)
15%20%5Ctimes%200%20%5C%5C%0A%5CDelta%20G%5E%7Bo%7D%3D-
6363%20k%20J%0A%5Cend%7Bgathered%7D%0A%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A
Questão 2
A reação abaixo está em equilíbrio a 1000K .
2SO 2 (g) + O 2 (g) ⇄ 2SO 3 (g)
A constante de equilíbrio é K p . Qual é o valor da constante

= 3, 0
de equilíbrio K C ?
A 300
B 298
C 246
D 150
E 108

table'%3E%24%24%24%0A%20%20%5Cbegin%7Baligned%7D%0A%20%20%26K_%7Bp%7D%3DK_%7BC%7D%20%5Ctimes
2-
1%7D%7D%3D246%0A%20%20%5Cend%7Baligned%7D%0A%20%20%24%24%24%20%3C%2Fp%3E%0A
Questão 3
A 500K, a reação a seguir atinge o equilíbrio.
2N O(g) + Cl 2 (g) ⇄ 2 ClNO(g)
As pressões parciais de equilíbrio são:
p N O = 0, 240atm, p Cl
2
= 0, 600atm e p ClN O = 1, 30atm
Qual é o valor da constante de equilíbrio K p ?
A 152
B 122
C 99,8
D 75,6
E 48,9

table'%3E%24%24%24%0A%20%20K_%7Bp%7D%3D%5Cfrac%7Bp_%7BC%20l%20N%20O%7D%5E%7B2%7D%7D%7Bp_%7
Questão 4
Considere a reação em equilíbrio a 1000K:
H 2 (g) + I 2 (g) ⇄ 2H I (g)
Uma quantidade correspondente a 8, 40 × 10 −3 mol de H I foi

introduzida no reator vazio de 2,0L a 1000K e, após o equilíbrio, a
quantidade de I 2 formada é de 6, 0× 10 −4 mol/L. Nessa situação,
qual é o valor de K C ?
A 196
B 144
C 72
D 25
E 14

%0A%3C!--%20%3Cp%20class%3D'c-paragraph%20u-text--
medium%20c-
table'%3E%24%24%24%0A%20%20C_%7BH%20I%2C%20%5Ctext%20%7B%20incial%20%7D%7D%3D%5Cfrac%7Bn_%7BH%
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3%7D%20mol%20%2F%20L%0A%20%20%24%24%24%20%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
medium'%3EDa%20estequiometria%20da%20rea%C3%A7%C3%A3o%3A%3C%2Fp%3E%0A%3Cyduqs-
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text%22%3EF%C3%A1bio%20Bicalho%20Cano%3C%2Fp%3E%0A%20%20%3C%2Fdiv%3E%20-
-%3E%0A%3C!--%20Recurso%20Table%20-%20end%20--
%3E%0A%3C!--%20%3C%2Fyduqs-
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medium'%3EPara%20a%20rea%C3%A7%C3%A3o%20apresentada%2C%20temos%3A%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3
table'%3E%24%24%24%0A%20%20K_%7BC%7D%3D%5Cfrac%7BC_%7BH%20I%7D%5E%7B2%7D%7D%7BC_%7BH_%7B2%
3%7D%5Cright)%5E%7B2%7D%7D%7B6%2C0%20%5Ctimes%2010%5E%7B-
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Questão 5
Considere o equilíbrio reacional da hidrazina:
N 2 (g) + 2H 2 (g) ⇄ 2N 2 H 4 (g)
Considerando a notação para a concentração: [A i ] ,a

= C A i mol/L
constante de equilíbrio K C será determinada por:
[N 2 ]⋅[H 2 ]
A KC =
[N 2 H 4 ]
[N 2 H 4 ]
B KC =
[N 2 ]⋅[H 2 ]
2
[N 2 H 4 ]
C KC = 2
[N 2 ]⋅[H 2 ]
2
[N 2 H 4 ]
D KC = 2
[N 2 ] ⋅[H 2 ]
[N 2 H 4 ]
E KC =
[N 2 ]⋅[H 2 ]
2

medium%20'%3EDefini%C3%A7%C3%A3o%20da%20constante%20de%20equil%C3%ADbrio%20%5C(%20K_%7Bc%7D%20%
Questão 6
A 500K, a reação a seguir apresenta K c = 160 .
H 2 (g) + I 2 (g) ⇄ 2H I (g)
A análise de uma amostra do meio reacional a 500K apresenta a

seguinte composição:
C H 2 = 5, 0 × 10
−3
mol/L, C I 2 = 2, 0 × 10
−3
mol/L e
C H I = 2, 0 × 10
−2
mol/L .
Chamando de Q C o quociente reacional, podemos afirmar que:
A A reação está em equilíbrio, pois Q C = KC .
B A reação está em equilíbrio, pois Q C > KC .
C A reação está em equilíbrio, pois Q C < KC .
D A reação tende a formar produtos, pois Q C < KC .
E A reação tende a formar reagentes, pois Q C > KC .

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note_alt_black
Teoria na prática
Em um reator com volume de 5, 0L, mantém-se à temperatura
constante de 1000K uma mistura composta por 1,00 mol de CO(g) e
3,00 mol de H 2 (g). No equilíbrio, foi detectada a presença de 0,65 mol
de CH 4 (g) em função da reação:
CO(g) + 3H 2 (g) ⇄ CH 4 (g) + H 2 O(g)
Determine:
a) As concentrações de todas as espécies químicas presentes no reator.
b) O valor da constante de equilíbrio K C .
Questão 1
A 800K, a reação a seguir entra em equilíbrio com K C = 4, 0 .
CO(g) + H 2 O(g) ⇄ CO 2 (g) + H 2 (g)
Qual é o valor da constante de equilíbrio K x a 800K?
A 262
B 125
C 74
D 22
E 4

table'%3E%24%24%24%0A%20%20%5Cbegin%7Baligned%7D%0A%20%20%26K_%7Bp%7D%3DK_%7Bx%7D%20%5Ctimes%
medium'%3EComo%20para%20a%20rea%C3%A7%C3%A3o%20%5C(%5Csum%20v_%7Bi%7D%5E%7B*%7D%3D0%3A%20K
Questão 2
A 400K, a reação a seguir apresenta K p′ = 50.
N 2 O 4 (g) ⇄ 2N O 2 (g)
Qual é o valor constante de equilíbrio K p , a 400K, para a reação a

seguir?
2N O 2 (g) ⇄ N 2 O 4 (g)
A 50
B –50
C 0,04
D 0,02
E 0,01

table'%3E%24%24%24%0A%20%20%5Cbegin%7Baligned%7D%0A%20%20K_%7Bp%7D%5E%7B%5Cprime%7D%20%26%3D
3 - Sistemas com reação química: equilíbrio e fases

Ao final deste módulo, você será capaz de descrever os equilíbrios químicos.
Vamos começar!
video_library
Cálculo de conversão no equilíbrio e
regra das fases
A regra das fases para sistemas

reacionais
A aplicação correta da regra das fases em um sistema reacional exige
um conhecimento experimental prévio do sistema. Em um sistema
reacional fechado, o número de componentes é definido como o menor
número de espécies quimicamente independentes necessário para a
descrição completa da composição de cada fase presente no sistema.
Para o entendimento do termo “espécies quimicamente independentes”,

na definição do número de componentes C, vamos considerar as
situações a seguir.
Sistema reacional composto por constituintes gasosos expand_more
A reação em equilíbrio:
2BrCl(g) ⇄ Br 2 (g) + Cl 2 (g)
Nesse sistema, observamos a presença de apenas uma fase, a

fase gasosa. Podemos modificar arbitrariamente a quantidade
(número de mols) de apenas dois componentes, uma vez que, a
quantidade do terceiro componente é fixada pela constante de
equilíbrio:
x Br ⋅ x Cl
2 2
Kx =
2
x
BrCl
Sistema reacional composto por constituintes em

diferentes estados de agregação expand_more
A reação em equilíbrio:
CaCO 3 (s) ⇄ CaO(s) + CO 2 (g)
Nesse sistema, observamos a presença de três fases

(caracterizadas pela igualdade de composição a nível
microscópico): CaCO 3 (s), CaO(s) e CO 2 (g). Como as
espécies químicas estão relacionadas pelo equilíbrio, o número
de componentes quimicamente independentes é dois.
Sistema de mistura em que as condições experimentais

podem favorecer ou não a reação expand_more
A mistura: etanol (C 2 H 5 OH ), etileno (C 2 H 4 ) e água (H 2 O)
Se as condições do sistema não favorecem a espontaneidade da

reação, as espécies químicas não reagem e o número de
componentes quimicamente independentes é três.
Se as condições do sistema favorecem a reação:
C 2 H 5 OH (g) ⇄ C 2 H 4 (g) + H 2 O(g)
Podemos determinar uma constante de equilíbrio para a reação,

e o número de componentes quimicamente independentes é
dois.
Assim, a regra das fases para os sistemas reacionais pode ser

escrita como:
F = C − P + 2 − R
Em que F é o número de graus de liberdade, ou seja, o número

de variáveis intensivas que devem ser fixadas para que o sistema
reacional seja possível e determinado. C é o número de
componentes quimicamente independentes, P é o número de
fases e R é o número de restrições impostas ao sistema, como,
por exemplo, reação a T e p constantes, impondo-se ao sistema
duas restrições (R = 2) : fixação da temperatura e fixação da
pressão.
Determinação da conversão de
equilíbrio
Como exemplo genérico para o cálculo da conversão de equilíbrio,
considerando a coordenada de reação ou o grau de avanço, vamos
considerar a reação de síntese da amônia:
N 2 (g) + 3H 2 (g) ⇄ 2N H 3 (g)
Para uma alimentação estequiométrica e considerando um grau de

avanço ξ para a reação, temos:
Inicial 1 mol 3 mol
Consumo/produção ξ 3ξ
Equilíbrio 1 − ξ 3 − 3ξ
1− ξ 3− 3ξ
Fração molar 4− 2ξ 4− 2ξ
1− ξ 3− 3ξ
Pressão parcial (
4 −2ξ
) ⋅ p (
4 −2ξ
) ⋅ p
Fábio Bicalho Cano
Dados experimentais a 600K estabelecem, para a reação em questão, as

seguintes pressões parciais, quando a alimentação é estequiométrica:
pN = 1, 23atm, p H = 3, 69atm e p N H = 1, 08atm

2 2 3
Assim, a 600K, a constante de equilíbrio K p será determinada por:
2
p 2
N H3 1, 08
Kp = = = 0, 0189
3 3
p N2 ⋅ p 1, 23 × 3, 69
H2
Para a situação de equilíbrio, a pressão total p será calculada conforme

a lei de Dalton:
A lei de Dalton
A lei de Dalton estabelece que, em uma mistura gasosa, a pressão de cada
elemento presente na mistura independe da pressão dos outros elementos
contidos na mistura.
p = ∑ pi
Logo:
p = 1, 23 + 3, 69 + 1, 08 = 6, 0 atm
Para a determinação do grau de avanço no equilíbrio, podemos

considerar qualquer uma das pressões parciais de equilíbrio. Portanto:
1 − ξ 1 − ξ p
pN = ( ) ⋅ p = ( ) ⋅
2
4 − 2ξ 2 − ξ 2
Assim:
1 − ξ 6
1, 23 = ( ) ⇒ ξ = 0, 305mol
2 − ξ 2
Então, como calcular a porcentagem de conversão?
A porcentagem de conversão α deve ser associada a um reagente.

Assim, para esse exemplo genérico, a porcentagem de conversão do
reagente N 2 (g) no equilíbrio será determinada por:
mols reagidos nN − nN íbrio

2 , incial 2 , equil
αN ≡ × 100 = ( ) × 10
2
mols iniciais n N 2 , incial
1 − (1 − ξ) 0, 305
α N2 = [ ] × 100 = × 100 = 30, 5%
1 1
Como a alimentação foi estequiométrica, a conversão do H 2 (g) é igual

à conversão do N 2 (g).
Atenção!
As constantes de equilíbrio não têm unidade, uma vez que, na expressão
do potencial químico:
pi
o ¯
μ i = μ i (T ) + RT ln ( )
po
O argumento do logaritmo neperiano é adimensional, já que p o = 1atm
Reações envolvendo fases

condensadas
Quando as substâncias em equilíbrio químico se apresentam
distribuídas em mais de uma fase, dizemos que o equilíbrio é
heterogêneo. Se as substâncias presentes no equilíbrio constituem uma
única fase, o equilíbrio é homogêneo. Para as fases condensadas puras,
ou seja, as fases líquidas ou sólidas, a energia de Gibbs molar ou o
potencial químico são praticamente independentes da pressão. Assim,
temos:
o
μ i = μ i (T )
Vamos considerar a equação em equilíbrio heterogêneo:
CaCO 3 (s) ⇄ CaO(s) + CO 2 (g)
Podemos escrever para esse equilíbrio:
(μ CaO(s) + μ CO − μ CaCO ) = ΔG reação = 0

2 (g) 3 (s) eq
Portanto:
o o ¯ o
μ + μ + RT ln p CO 2 − μ = 0
CaO(s) CO 2 (g) CaCO 3 (s)
Logo:
o
1 ΔG
o o o
ln p CO 2 = − (μ + μ − μ ) = −
CaO(s) CO 2 (g) CaC 3 (s)
R̄T R̄T
Ou seja:
ln K p = ln p CO
2
Assim:
K p = (p CO )
2 eq
De forma equivalente, para as reações heterogêneas em equilíbrio:
1
4F e(s) + 3O 2 (g) ⇄ 2F e 2 O 3 (s) Kp = 3
p
O
2
3
p
CO
2
F e 2 O 3 (s) + 3CO(g) ⇄ 2F e(l) + 3CO 2 (g) Kp = 3
p
CO
A constante de equilíbrio associada à solubilidade de um sal sólido puro

não dissolvido e seus íons em uma solução saturada é denominada
constante do produto de solubilidade ou constante de solubilidade ou,
ainda, produto de solubilidade K P S . Para as soluções em fase líquida, a
composição da solução geralmente é determinada considerando a
concentração em mol/L. Assim, temos os seguintes exemplos:
2+ 2− 2+ 2−
BaSO 4 (s) ⇄ Ba (aq) + SO (aq) K P S = [Ba ] ⋅ [SO ]
4 4
+ 2− + 2 2−
Ag 2 CrO 4 (s) ⇄ 2Ag (aq) + CrO (aq) K P S = [Ag ] ⋅ [CrO ]
4 4
2+ − 2+ − 2
CaF 2 (s) ⇄ Ca (aq) + 2F (aq) K P S = [Ca ] ⋅ [F ]
Na determinação do produto de solubilidade K P S , a notação da espécie

química entre colchetes representa a concentração da espécie química
em mol/L e a concentração do sólido puro é considerada igual à
atividade do sólido que, por sua vez, é igual a 1.
A seguir, resumem-se as principais regras de solubilidade para a maioria

dos compostos inorgânicos.
Compostos solúveis
Compostos dos elementos do Grupo 1 da Tabela Periódica e

compostos de amônio (NH4+);
Compostos solúveis
Cloretos (Cl–), brometos (Br–) e iodetos (l–), exceto os de Ag+,

Hg22+ e Pb2+. O PbCl2 é um sal levemente solúvel;
Compostos solúveis
Nitratos (NO3–), acetatos (CH3COO–), cloratos (ClO3–) e
percloratos (ClO4–);
Compostos solúveis
Sulfatos (SO42–), exceto os de Ca2+, Sr2+, Ba2+, Pb2+, Hg22+ e
Ag+. O sal Ag2SO4 é levemente solúvel.
Compostos insolúveis
Carbonatos (CO32–), cromatos (CrO42–), oxalatos (C2O42–) e
fosfatos (PO42–) exceto os dos elementos do Grupo 1 e
amônio (NH4 +);
Sulfetos (S2–), exceto os dos elementos do Grupo 1 e amônio

(NH4+);
Hidróxidos (OH–), e óxidos (O2–), exceto os dos elementos dos

Grupos 1 e 2. Os hidróxidos Ca(OH)2 e Sr(OH)2 são levemente
solúveis. O Mg(OH)2 é muito pouco solúvel.
Demonstração
A solubilidade molar (S) de um composto é a concentração do

composto em mol/L em uma solução saturada.
Determine o produto de solubilidade K P S do sulfato de bário (BaSO 4 )

a 25 ∘ C se sua solubilidade molar, nessa temperatura, for igual a
S = 1, 05 × 10
−5
mol/L .
2+ 2−
BaSO 4 (s) ⇄ Ba (aq) + SO 4 (aq)
Solubilidade do sulfato de bário.
Solução
Considerando a estequiometria da reação e a solubilidade molar S do

P b(I O 3 ) (S)
2
, temos:
Situação BaSO 4 (s) ⇄
Solução Saturada S
Fábio Bicalho Cano
Cálculo da constante de equilíbrio:
2+ 2−
K P S = [Ba ] ⋅ [SO ⌉
4
2
2 −5 −10
KP S = S × S = S = (1, 05 × 10 ) = 1, 1 × 10
library_add_check
Mão na massa
Questão 1
Para a reação:
BaSO 4 (s) ⇄ BaO(s) + SO 3 (g)
Qual é a expressão da constante de equilíbrio?
[BaO]⋅[SO 3 ]
A KC =
[BaSO 4 ]
[BaSO 4 ]
B KC =
[BaO]⋅[SO 3 ]
C K C = [SO 3 ]
D K C = [BaSO 4 ]
⌊BaO]
E KC =
[BaSO 4 ]

paragraph'%3EEm%20sistemas%20heterog%C3%AAneos%20s%C3%B3lido-
g%C3%A1s%2C%20o%20potencial%20qu%C3%ADmico%20da%20fase%20s%C3%B3lida%20praticamente%20n%C3%A3o%
Questão 2
Considere o equilíbrio em solução aquosa do brometo de

chumbo(II):
2+ −
P bBr 2 (s) ⇄ P b (aq) + 2Br (aq)
A expressão do produto de solubilidade do brometo de chumbo(II) é

igual a:
2
A K P S = [P b
2+
] × [Br
−
]
B K P S = [P b]
2
× [Br]
−2
2
C K P S = [P b
2+
] × [Br
−
]
D K P S = [P b
2+
] × [Br
−
]
2
E 2+ − 2
K P S = [P b ] × [Br ]
paragraph'%3EA%20express%C3%A3o%20do%20%5C(K_%7BP%20S%7D%5C)%20representa%20um%20equil%C3%ADbrio
Questão 3
O carbonato de prata a 25 ∘ C tem o produto de solubilidade

K P S = 6, 2 × 10
−12
.
+ 2−
Ag 2 CO 3 (s) ⇄ 2Ag (aq) + CO (aq)
3
A solubilidade molar, a 25 ∘ C , do Ag 2 CO 3 (s) é igual a:
A
−4
6, 20 × 10 mol /L
B
−4
4, 13 × 10 mol /L
C
−4
3, 58 × 10 mol /L
D
−4
2, 43 × 10 mol/L
E 1, 16 × 10
−4
mol /L

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4%7D%20mol%20%2F%20L%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%20--
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Questão 4
Uma mistura composta de 0, 200mol/L de H 2 (g), 0, 200mol/L de

I 2 (g) e 0, 500mol/L de H I (g) reage em vaso fechado, à
temperatura constante de 500K , até o equilíbrio conforme a
reação:
H 2 (g) + I 2 (g) ⇄ 2H I (g)
Se a constante de equilíbrio dessa reação a 500K é K C ,

= 129
qual é o grau de avanço no equilíbrio?
A ξ = 0, 133
B ξ = 0, 233
C ξ = 0, 333
D ξ = 0, 433
E ξ = 0, 533

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Questão 5
Considere a reação a 25 ∘ C :
2+ 2−
CaCrO 4 (s) ⇄ Ca (aq) + CrO (aq)
4
Sabe-se que a constante de equilíbrio dessa reação é

K eq = 7, 2 × 10
−4
.
Para uma solução saturada de CaCrO 4 (s), as concentrações, em

mol/L, de Ca 2+ (aq) e CrO 2−
4
(aq), são respectivamente iguais a:
A 0,090 e 0,027
B 0,027 e 0,027
C 0,090 e 0,090
D 0,050 e 0,070
E 0,050 e 0,050

paragraph'%3EEsse%20%C3%A9%20um%20problema%20de%20produto%20de%20solubilidade.%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%
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%7D%20(aq)%5C)%3C%2Fth%3E%0A%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20%3C%2Ftr%3E%0A%20%20%20%20%20%2
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paragraph%20u-
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%7D%5Cright%5D%3DS%5E%7B2%7D%3D7%2C2%20%5Ctimes%2010%5E%7B-
4%7D%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
medium'%3EPortanto%3A%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
table'%3E%24%24%24%0A%20%20S%3D0%2C027%20mol%20%2F%20L%0A%20%20%24%24%24%20%3C%2Fp%3E%0A
Questão 6
Em um vaso fechado à temperatura constante de 400K, o N 2 O 4 (g)

com concentração de 0, 13mol/L é decomposto até o equilíbrio
conforme a reação:
N 2 O 4 (g) ⇄ 2N O 2 (g)
Se a porcentagem de decomposição do N 2 O 4 (g) é de 79%, a

constante de equilíbrio K C dessa reação é igual a:
A 0,950
B 0,743
C 0,522
D 0,392
E 0,144

medium'%3EPara%20a%20porcentagem%20de%20decomposi%C3%A7%C3%A3o%20ou%20de%20forma%20equivalente%
table'%3E%24%24%24%0A%20%20%5Calpha_%7BN_%7B2%7D%20O_%7B4%7D%7D%3D%5Cfrac%7B%5Ctext%20%7B%20
medium'%3EPela%20estequiometria%3A%3C%2Fp%3E%0A%3Cyduqs-
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%20start%20--%3E%0A%20%20%3Cdiv%20class%3D'row%20align-
table%20c-table--
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table__tdata%20u-
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3%22%3E%0A%20%20%20%20%20%20%3Cp%20class%3D%22c-
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table'%3E%24%24%24%0A%20%20K_%7BC%7D%3D%5Cfrac%7B%5Cleft%5B%20NO%20_%7B2%7D%5Cright%5D%5E%7B2
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note_alt_black
Teoria na prática
As reações a seguir estão em equilíbrio a 700K.
H 2 (g) + I 2 (g) ⇄ 2H I (g) K p,1 = 54
−4
N 2 (g) + 3H 2 (g) ⇄ 2N H 3 (g) K p,2 = 1 × 10
Determine o valor da constante de equilíbrio K p para a reação a 700K:
2N H 3 (g) + 3I 2 (g) ⇄ 6H I (g) + N 2 (g)
Questão 1
Considere a reação de equilíbrio conduzida à temperatura e pressão

constantes:
2F eCl 3 (s) + 3H 2 O(g) ⇄ F e 2 O 3 (s) + 6H Cl(g)
Qual é o grau de liberdade dessa reação?
A 4
B 3
C 2
D 1
E 0

medium'%3E%24%24%24%0A%20%20F%20%3D%20C%20-
%20P%20%2B%202%20-
%20R%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
medium'%3EEm%20fun%C3%A7%C3%A3o%20do%20equil%C3%ADbrio%2C%20existem%20tr%C3%AAs%20esp%C3%A9ci
medium'%3E%5C(%20R%3D2%20%5C)%20(%20%5C(%20T%20%5C)%20e%20%5C(%20p%20%5C)%20constantes).%3C%2F
paragraph%20u-text--medium'%3E%20%5C(%20F%20%3D%203%20-
%203%20%2B%202%20-
%202%20%3D%200%20%5C)%3C%2Fp%3E%0A
Questão 2
Para a reação em equilíbrio:
2F eCl 3 (s) + 3H 2 O(g) ⇄ F e 2 O 3 (s) + 6H Cl(g)
Qual é a expressão da constante de equilíbrio K C ?
6
[F e 2 O 3 ]⋅[H Cl]
A KC = 2
[F eCl 3 ] ⋅[H 2 O]
3
6
[H Cl]
B KC = 3
[H 2 O]
2 3
[F eCl 3 ] ⋅[H 2 O]
C KC = 6
[F e 2 O 3 ]⋅[H Cl]
[F e 2 O 3 ]
D KC =
[F eCl 3 ]
2
[H Cl]
E KC =
[H 2 O]

paragraph'%3EAs%20fases%20condensadas%20n%C3%A3o%20participam%20da%20express%C3%A3o%20da%20consta
4 - Equilíbrio envolvendo múltiplas reações

Ao final deste módulo, você será capaz de calcular problemas de equilíbrio químico.
Vamos Começar!
video_library
Múltiplas reações e equilíbrio químico
Reações Acopladas
O acoplamento de reações é um procedimento adotado com o objetivo
de favorecer, termodinamicamente, uma reação de interesse. Vejamos,
por exemplo, a reação, a 25°C e 1atm, de produção de tetracloreto de
titânio:
T iO 2 (s) + 2Cl 2 (g) ⇄ T iCl 4 (l) + O 2 (g) ΔG reação = 152, 3kJ /mol
Nas condições apresentadas, essa reação é não espontânea, uma vez

que, ΔG reação > 0 .
Com o objetivo de tornar essa reação termodinamicamente viável,
podemos acoplar a esse meio reacional outra reação, de forma a
deslocar o equilíbrio da reação para o lado do TiCl 4 (l) e proporcionar
para o sistema reacional global um ΔG reação < 0 . Assim, podemos
introduzir no meio reacional outro reagente, tal que:
C(s) + O 2 (g) ⇄ CO 2 (g) ΔG reação = −394, 4kJ /mol
A reação do carbono com o oxigênio produzido na reação anterior

desloca o equilíbrio daquela reação para o lado do T iCl 4 (l) pela
retirada do O 2 (g), conforme estabelecido pelo princípio de Le Chatelier.
Logo, o sistema será representado pela seguinte reação global:
T iO 2 (s) + 2Cl 2 (g) ⇄ T iCl 4 (l) + O 2 (g) ΔG reaçao = 152, 3kJ /mol
C(s) + O 2 (g) ⇄ CO 2 (g) ΔG reação = −394, 4kJ /mol
C(s) + T iO 2 (s) + 2Cl 2 (g) ⇄ T iCl 4 (l) + CO 2 (g) ΔG reação gobal = −242, 1kJ /mol
Verificamos agora que a reação global é espontânea, pois ΔG < 0 ,o

que favorece a produção do T iCl 4 (l).
Devemos observar ainda que, nas reações químicas, os reagentes

podem se combinar em mais de uma forma, gerando produtos não
desejados, ou ainda, os produtos formados podem reagir formando
outros produtos, além daqueles esperados.
Exemplo
Vamos considerar, por exemplo, um sistema que vise produzir o gás
etileno C 2 H 4 (g), muito utilizado no amadurecimento de frutas:
C 2 H 6 (g) → C 2 H 4 (g) + H 2 (g)
Pode ocorrer nesse sistema a seguinte reação paralela:
C 2 H 6 (g) + H 2 (g) → 2CH 4 (g)
E, além disso, o etileno pode reagir com o etano para formar propeno e
metano:
C 2 H 4 (g) + C 2 H 6 (g) → C 3 H 6 (g) + CH 4 (g)
Diante das reações múltiplas que podem estar presentes no mesmo

meio reacional, podemos associar, para cada reação, um grau de avanço
e, para a mesma substância que participa em várias reações, podemos
escrever:
∗
n i = n i,0 + ∑ v ξj
i,j
Em que n i,0 é o número de mols inicial do componente reacional i e v ∗i,j

é o número estequiométrico do componente i na reação j.
15/03/2023, 06:30
termos:
⎜
Reagente limitante
Para esse meio reacional, temos:
Conversão de A
Rendimento de B
=
=
100−10
100
170
200
Seletividade de B em relação a C
=
= 85%
O grau de liberdade em sistemas com

múltiplas reações
Equilíbrio em Reações Químicas
Ainda considerando as reações múltiplas, podemos definir os seguintes
É aquele reagente que é completamente consumido no meio

reacional. Assim, o reagente limitante está presente em
quantidade menor que sua proporção estequiométrica em
relação a qualquer outro reagente. O reagente que sobra, após
o consumo do reagente limitante, é denominado reagente em
excesso.
Rendimento, η
η ≡
⎛
mols f ormados do produto deseja
mols do produto desejado que seriam f ormados
reações paralelas e se o reagente limitante reagis
Seletividade, ε, em um conjunto de reações
ε ≡ (
mols f ormados do produto desejado
mols f ormados do produto n o desejado
Assim, considere as reações genéricas:
A → 2B
A → C
(rea
(rea
ção desejada)
ção não desejada)
Suponha que 100kmol de A são colocados para reagir em um reator e

que o produto final contenha 10kmol de A , 170kmol de B e 25kmol
de C .
90
100
=
= 90%
nB
nC
=
170
25
A análise do grau de liberdade em sistemas reativos pode ter como

ã
= 6, 8
objetivo verificar se todas as informações fornecidas são suficientes

para que o sistema seja possível e determinado. A determinação do
https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/03529/index.html#
)
44/59
número de graus de liberdade com esse foco segue o seguinte
equacionamento:
Número de incógnitas rotuladas.
add
Número de reações independentes.
remove
Número de equações de contagem do número de mols das espécies.
remove
Número de equações de contagem do número de mols das espécies
não reativas independentes.
remove
Número de outras equações relacionando as incógnitas.
drag_handle
Número de graus de liberdade.
Número de reações independentes

São reações que não podem ser obtidas mediante combinações de adição,
subtração ou multiplicação das demais reações independentes (cada
reação independente tem um grau de avanço associado).
Número de equações de contagem do número de mols das

espécies
São reativas consumidas ou produzidas independentes.
Vamos considerar dois exemplos ilustrativos de determinação do

número de graus de liberdade F .
Exemplo 1
Considere o fluxograma contendo os dados de processo para a

desidrogenação do etano, que segue a reação:
C 2 H 6 (g) → C 2 H 4 (g) + H 2 (g)
Qual é o grau de liberdade desse sistema reacional?
Para a determinação do grau de liberdade desse sistema reacional,

precisamos quantificar os seguintes parâmetros:
1. Número de incógnitas rotuladas = 2 (n1 e n2);
2. Número de reações independentes = 1 (reação fornecida);
3.
espécies reativas = 3
n 1 = 100 − ξ
n2 = ξ
nH = ξ;
2
4. Número de equações de contagem do número de mols das

espécies não reativas = 0;
5. Número de outras equações relacionando as incógnitas = 0.
Logo, temos para o grau de liberdade:
F = 2 + 1 − 3 − 0 − 0 = 0
Ou seja, com os dados apresentados nesse fluxograma do processo

reacional, a resposta é única, uma vez que F , caracterizando,
= 0
assim, um sistema possível e determinado.
Exemplo 2
O processo de combustão do metano com ar atmosférico em reator

segue as reações e o fluxograma abaixo.
3
CH 4 (g) + O 2 (g) → CO(g) + 2H 2 O(g)
2
CH 4 (g) + 2O 2 (g) → CO 2 (g) + 2H 2 O(g)
Para esse processo, a porcentagem de conversão do metano é de 92%

e a razão molar entre os óxidos de carbono que deixam o reator é igual a
8 mol CO 2 (g)/1 mol CO(g) . Qual é o grau de liberdade desse
sistema reacional?
Para quantificar o grau de liberdade, precisamos determinar os

parâmetros:
1. Número de incógnitas rotuladas = 6 (nCH4 , nCO , nCO2, nH2O , nO2 ,

nN2);
2. Número de reações independentes = 2;
3.
espécies reativas = 5
n CH = 9, 50 − ξ 1 − ξ 2
4
n CO = ξ 1
n CO = ξ2
2
nH = 2ξ 1 + 2ξ 2
2O
3
n O 2 = 19, 0 − ξ 1 − 2ξ 2 ;
2
4.
espécies não reativas = 1.
O oxigênio utilizado na reação é proveniente do ar atmosférico, que

apresenta composição molar 79%N 2 e 21% de O 2 . O balanço do
número de mols de nitrogênio é dependente da quantidade de
oxigênio introduzido. Como o nitrogênio, para essa reação, é um
gás inerte, temos:
79
nN = 19, 0kmolO 2 × = 71, 5kmol;
2
21
5.
Número de outras equações relacionando as incógnitas = 2.
n CH 4 = (1 − 0, 92) × 9, 50 = 0, 760kmol
.
n CO 2 = 8 × n CO
Logo, temos para o grau de liberdade F :
F = 6 + 2 − 5 − 1 − 2 = 0
Equilíbrios ácido-base em água

Um equilíbrio químico muito importante é aquele estabelecido em
soluções de ácidos e bases de Brønsted. Para a teoria ácido-base de
Brønsted, o ácido é um doador de prótons e a base é um receptor de
prótons.
Soluções ácidas aquosas produzem o íon hidrônio H 3 O + , espécie

química diretamente ligada ao cálculo da propriedade denominada pH ,
que por definição:
pH = − log a H 3 O +
Em que a H 3O
+ é a atividade do íon hidrônio H 3 O + .
Para baixas concentrações de ácido, a atividade do íon H 3 O + , a H 3O

+ é
praticamente igual à concentração do íon hidrônio em mol/L, [H 3 O + ].
Na transferência de prótons entre espécies em meio aquoso, devemos

considerar três constantes de equilíbrio:
Teoria ácido-base de Brønsted

Essa teoria diz que um ácido é um doador de elétrons, enquanto uma base
é um receptor de elétrons.
Constante de acidez ou constante de ionização do ácido,

Ka expand_more
+
[H 3 O ]
+ −
H A(aq) + H 2 O(l) ⇄ H 3 O (aq) + A (aq) Ka =
⌈H A
Seguindo o mesmo equacionamento matemático da definição de

pH , podemos associar à constante de acidez a propriedade pK a
:
pK a = − log K a
Em soluções aquosas diluídas, a água está presente como

solvente praticamente puro e sua atividade será considerada
igual a 1. Para os solutos, em baixas concentrações, inferiores a
1,0mol/L, a atividade é equivalente à concentração em mol/L.
Assim, quanto maior é a acidez, maior é o valor de K a e maior é
a concentração das espécies iônicas em solução. Por sua vez,
quanto maior o valor de K a , menor o valor de pK a e mais
forte é o ácido.
Constante de basicidade ou constante de dissociação da

base, K b expand_more
[BH ] ⋅ [O
¨− −
B (aq) + H 2 O(l) ⇄ BH (aq) + OH (aq) Kb =
−
[B̈ ]
Em soluções diluídas, temos para a base e para a constante de

basicidade:
−
pOH = − log [OH ]
pK b = − log K b
Logo, quanto maior for o valor de K b , mais forte é a base e mais

deslocado para o lado dos produtos está o equilíbrio da reação
de transferência prótons em água para a base. Quanto maior for
o valor de K b , menor é o valor de pOH e, também, menor é o
valor de pK b .
Constante de autoprotólise, ou constante de

autoionização, ou ainda, produto iônico da água, K W expand_more
+ − +
H 2 O(l) + H 2 O(l) ⇄ H 3 O (aq) + OH (aq) K W = [H 3 O
Observamos, na prática, que a 25 ∘ C poucas moléculas de água

encontram-se dissociadas, sendo o valor dessa constante de
equilíbrio igual a K W = 1, 008 × 10
−14
. Podemos, então,
escrever para o produto iônico da água:
+ −
− log K W = − log [H 3 O ] + {− log [OH ]}
Ou seja:
pK W = pH + pOH
Assim, em água a 25 ∘ C , temos:
pH + pOH = 14
Como K W é uma constante de equilíbrio, o produto

[H 3 O
+
] × [OH
−
constante, logo, ao se aumentar o pH da
] =
solução aquosa com a adição de ácido, a concentração de

H3 O
+
aumenta e, consequentemente, a concentração de OH −
deve diminuir, para manter constante o valor de K W . De forma
equivalente, o aumento do pOH deve promover uma redução no
pH para manter constante o valor do pK W .
Vale ressaltar que autorprotólise é a reação em que há a transferência

de elétron entre duas moléculas da mesma substância.
A seguir, apresentaremos os ácidos e bases fortes em água.
Ácidos fortes
Ácido Bromídrico, HBr;
Ácidos fortes
Ácido Clorídrico, HCl;
Ácidos fortes
Ácido iodídrico, HI;
Ácidos fortes
Ácido nítrico, HNO3;
Ácidos fortes
Ácido perclórico, HClO4;
Ácidos fortes
Ácido clórico, HClO3;
Ácidos fortes
Ácido sulfúrico, H2SO4;
Bases fortes
Hidróxidos do Grupo 1 da Tabela Periódica;
Bases fortes
Hidróxidos do Grupo 2: Ca(OH)2, Sr(OH)2 e Ba(OH)2;
Bases fortes
Óxidos dos Grupos 1 e 2 da Tabela Periódica.
Demonstração
Com a técnica de precipitação seletiva, é possível separar diferentes

cátions presentes em uma solução. Um sal precipitará quando o
quociente de reação Q P S for maior ou igual ao produto de solubilidade
do sal K P S . Assim, uma mistura de cátions em solução pode ser
separada pela adição de um ânion com o qual esses cátions formam
sais de diferentes solubilidades.
Com o objetivo de ilustrar a técnica de precipitação seletiva, considere

uma solução que contém 1, 0 × 10 −2 mol/L de Ag + (aq) e
2, 0 × 10
−2
mol/L de P b 2+ (aq).
+ − −10
AgCl(s) ⇄ Ag (aq) + Cl (aq) K P S = 1, 8 × 10
2+ − −5
P bCl 2 (s) ⇄ P b (aq) + 2Cl (aq) K P S = 1, 7 × 10
Adiciona-se íons cloreto (Cl − )à solução.
a) Qual sal precipitará primeiro?
b) Qual é a concentração de Cl necessária para iniciar a precipitação
−
de cada sal?
Solução
a) O sal de que necessitar da menor quantidade de cloreto precipitará

primeiro.
b) Vamos iniciar com o sal de menor produto de solubilidade:
+ − −10
AgCl(s) ⇄ Ag (aq) + Cl (aq) K P S = 1, 8 × 10
−10
KP S 1, 8 × 10
+ − −
K P S = [Ag ] × [Cl ] ⇒ [Cl ] = = = 1, 8 ×
+ −2
[Ag ] 1, 0 × 10
Assim, AgCl(s) irá precipitar quando: [Cl − ] > 1, 8 × 10

−8
mol/L
Para o cloreto de chumbo:
2+ − −5
P bCl 2 (s) ⇄ P b (aq) + 2Cl (aq) K P S = 1, 7 × 10
1/2
2 KP S
2+ − −
K P S = [P b ] × [Cl ] ⇒ [Cl ] = { }
2+
⌈P b ⌉
−5 0,5
1, 7 × 10
− −2
[Cl ] = ( ) = 2, 9 × 10 mol/L
−2
2, 0 × 10
Assim, P bCl 2 (s) irá precipitar quando: [Cl − ] > 2, 9 × 10

−2
mol/L
Logo, a ordem de precipitação com o aumento da concentração de Cl −

será: primeiro o AgCl(s) e depois o P bCl 2 (s).
library_add_check
Mão na massa
Questão 1
(Questão adaptada. Fonte: Fundação CESGRANRIO – Petrobras,

Processo seletivo público, aplicado em 27/02/2011, para o cargo de
Engenheiro(a) de Processamento Júnior)
Em um reator, ocorrem simultaneamente as seguintes reações:
1
C 2 H 4 (g) + O 2 (g) → C 2 H 4 O(g)
2
C 2 H 4 (g) + 3O 2 (g) → 2CO 2 (g) + 2H 2 O(g)
Para uma alimentação de 100kmol de C 2 H 4 (g), estão presentes

ao final da reação 5kmol de C 2 H 4 (g), 80kmol de
C 2 H 4 O(g), 30kmol de CO 2 (g), 30kmol de H 2 O(g) O 2 (g) não
reagido.
Qual é a seletividade do C 2 H 4 O(g) em relação a CO 2 (g)?
A 8,0
B 6,0
C 4,5
D 2,7
E 1,5

paragraph'%3ESeletividade%20de%20%5C(%20C_%7B2%7D%20H_%7B4%7D%20O(g)%20%5C)%20em%20rela%C3%A7%C
Questão 2
Considere um reator em que ocorrem as reações:
C 6 H 12 + 6H 2 O → 6CO + 12H 2
C 6 H 12 + H 2 → C 6 H 14
O processo segue o fluxograma a seguir em que 200mol de C 6 H 12

e 800mol de H 2 O são introduzidos no reator. O rendimento de
hidrogênio é de 45% e a seletividade do CO em relação ao C 6 H 14
é 12.
Qual é o grau de liberdade desse meio reacional?
A 0
B 1
C 2
D 3
E 4

medium'%3EInc%C3%B3gnitas%20rotulada%20%3D%205%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
medium'%3EN%C3%BAmero%20de%20rea%C3%A7%C3%B5es%20independentes%20%3D%202%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%2
medium'%3EN%C3%BAmero%20de%20equa%C3%A7%C3%B5es%20de%20contagem%20do%20n%C3%BAmero%20de%20
table'%3E%24%24%24%20n_%7BC_%7B6%7D%20H_%7B12%7D%7D%3D200-
%5Cxi_%7B1%7D-
%5Cxi_%7B2%7D%2C%20n_%7BH_%7B2%7D%20O%7D%3D800-
6%20%5Cxi_%7B1%7D%2C%20n_%7BC%20o%7D%3D6%20%5Cxi_%7B1%7D%2C%20n_%7BH_%7B2%7D%7D%3D12%20%5
%5Cxi_%7B2%7D%20%5Ctext%20%7B%20e%20%7D%20n_%7BC_%7B6%7D%20H_%7B14%7D%7D%3D%5Cxi_%7B2%7D%2
medium'%3EN%C3%BAmero%20de%20equa%C3%A7%C3%B5es%20de%20contagem%20do%20n%C3%BAmero%20de%20
medium'%3EN%C3%BAmero%20de%20outras%20equa%C3%A7%C3%B5es%20relacionando%20as%20inc%C3%B3gnitas%
medium'%3ERendimento%20do%20%5C(%20H_%7B2%7D%20%3D%2040%25%20%5C)%20e%20%5C(n_%7BC%20O%7D%2
table'%3E%24%24%24%0A%20%20F%3D5%2B2-5-0-
2%3D0%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%20--
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Questão 3
A reação do etileno com oxigênio forma o óxido de etileno.
2C 2 H 4 (g) + O 2 (g) → 2C 2 H 4 O(g)
Se em um reator, uma mistura gasosa composta por 100kmol de

C 2 H 4 (g) e 100kmol de O 2 (g) é submetida à reação, podemos
dizer que:
A O 2 (g) é o reagente limitante.
B C 2 H 4 (g) é o reagente limitante.
C a conversão do C 2 H 4 (g) é de 90%.
D C 2 H 4 (g) é o reagente em excesso.
Para uma conversão de 100%, a máxima quantidade

E
de C 2 H 4 O(g) é 200kmol.

medium'%3EPropor%C3%A7%C3%A3o%20estequiom%C3%A9trica%3A%201%20mol%20%5C(O%20_%7B2%7D(g)%3A%20
medium'%3EEnt%C3%A3o%2C%20para%20%5C(100%20kmol%20O%20_%7B2%7D(%20g%20)%20200%20kmol%20C%20_
medium'%3EA%20convers%C3%A3o%20m%C3%A1xima%20%C3%A9%20regulada%20pelo%20reagente%20limitante.%20
Questão 4
Qual é o pH de uma solução 8, 50 × 10 −7 mol/L de HI, um ácido

forte?
+ −
H I (aq) + H 2 O(l) ⇄ H 3 O (aq) + I (aq)
A 2
B 3
C 4
D 5
E 6

medium'%3EComo%20o%20%C3%A1cido%20%C3%A9%20forte%2C%20o%20seu%20equil%C3%ADbrio%20est%C3%A1%2
7%7D%20mol%20%2F%20L%5C)%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
table'%3E%24%24%24%0A%20%20p%20H%3D-
%5Clog%20%5Cleft%5BH_%7B3%7D%20O%5E%7B%2B%7D%5Cright%5D%3D-
%5Clog%208%2C50%20%5Ctimes%2010%5E%7B-
7%7D%3D6%2C07%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A
Questão 5
Uma solução composta por 0, 25mol/L de HF, um ácido fraco com

constante de acidez K a = 3, 5 × 10
−4
, e 0, 10mol/L de N aF , um
sal solúvel, apresenta os seguintes equilíbrios:
+ −
H F (aq) + H 2 O(l) ⇄ H 3 O (aq) + F (aq)
+ −
N aF (s) + H 2 O(l) ⇆ N (aq) + F (aq)
O pH dessa solução é igual a:
A 1
B 2
C 3
D 4
E 5

medium'%3EO%20sal%20sol%C3%BAvel%20apresenta%20o%20equil%C3%ADbrio%20totalmente%20deslocado%20para%
%7D%5Cright%5D%3D0%2C1%20mol%20%2F%20L%5C)%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
medium'%3EConsiderando%20a%20estequiometria%20da%20equa%C3%A7%C3%A3o%20de%20ioniza%C3%A7%C3%A3o
%20start%20--%3E%0A%3C!--%20%3Cdiv%20class%3D'row%20align-
table%20c-table--
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centered%22%3E%20%5C(%20H_%7B3%7DO%5E%7B%2B%7D(aq)%20%5C)%20%3C%2Fth%3E%0A%20%20%20%20%20%
table__theader%20u-centered%22%3E%20%5C(%20F%5E%7B-
%7D(aq)%20%5C)%20%3C%2Fth%3E%0A%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20%3C%2Ftr%3E%0A%20%20%20%20%2
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medium%20c-
table'%3E%24%24%24%0A%20%20K_%7Ba%7D%3D%5Cfrac%7B%5Cleft%5B%5Cmathrm%7BH%7D_%7B3%7D%20%5Cma
%7D%5Cright%5D%7D%7B%5Clceil%20H%20F%5Crceil%7D%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D
table'%3E%24%24%24%0A%20%20K_%7Ba%7D%3D%5Cfrac%7B%5Cxi%20%5Ccdot(0%2C1%2B%5Cxi)%7D%7B0%2C25-
%5Cxi%7D%3D3%2C5%20%5Ctimes%2010%5E%7B-
4%7D%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
table'%3E%24%24%24%0A%20%208%2C75%20%5Ctimes%2010%5E%7B-
5%7D-3%2C5%20%5Ctimes%2010%5E%7B-
4%7D%20%5Cxi%3D0%2C1%20%5Cxi%2B%5Cxi%5E%7B2%7D%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%
table'%3E%20%24%24%24%0A%20%20%5Cxi%5E%7B2%7D%2B0%2C10035%20%5Cxi-
8%2C75%20%5Ctimes%2010%5E%7B-
5%7D%3D0%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
medium'%3ELogo%3A%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
table'%3E%20%24%24%24%0A%20%20%5Cleft%5B%5Cmathrm%7BH%7D_%7B3%7D%20%5Cmathrm%7BO%7D%5E%7B%
4%7D%20%5Cmathrm%7B~mol%7D%20%2F%20%5Cmathrm%7BL%7D%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%
medium'%3EPela%20defini%C3%A7%C3%A3o%20de%20%5C(%20pH%20%5C)%20%3A%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%
table'%3E%20%24%24%24%0A%20%20p%20H%3D-
%5Clog%20%5Cleft%5BH_%7B3%7D%20O%5E%7B%2B%7D%5Cright%5D%3D-
%5Clog%208%2C64%20%5Ctimes%2010%5E%7B-
4%7D%3D3%2C06%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%20--
%3E%0A%20%20%20%20%20%20%20%20%3Cyduqs-video-
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video-player%3E%0A
Questão 6
Considere um sistema coma as seguintes reações em equilíbrio:
2+ − −6
BaF 2 (s) ⇄ Ba (aq) + 2F (aq) K P S = 1, 7 × 10
− − −11
F (aq) + H 2 O(l) ⇄ H F (aq) + OH (aq) K b = 2, 9 × 10
Para esse sistema, o valor do pK b é igual a:
A 5,77
B 10,5
C 13,3
D 24,3
E 27,2

medium'%3EPor%20defini%C3%A7%C3%A3o%2C%20o%20%5C(p%20K_%7Bb%7D%5C)%20%C3%A9%20determinado%20e
medium'%3EAssim%3A%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
table'%3E%24%24%24%20p%20K_%7Bb%7D%3D-
%5Clog%20K_%7Bb%7D%3D-
%5Clog%202%2C9%20%5Ctimes%2010%5E%7B-
11%7D%3D10%2C5%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A
note_alt_black
Teoria na prática
Determine o pH de uma solução a 25 ∘ C preparada pela mistura de
iguais volumes de uma solução 0, 2mol/L de metilamina (CH 3 N H 2 ),
com constante de basicidade K b = 3, 7 × 10
−4
, e de uma solução
0, 60mol/L de CH 3 N H 3 Cl, um sal solúvel.
(Dado: Produto iônico da água a 25 ∘ C, K W = 1, 0 × 10

−14
)
+ −
CH 3 N H 2 (aq) + H 2 O(l) ⇄ CH 3 N H (aq) + OH (aq)
3
+ −
CH 3 N H 3 Cl(s) + H 2 O(l) ⇄ CH 3 N H 3 (aq) + Cl (aq)
Questão 1
Qual é o pOH de uma solução 7, 0 × 10 −6 mol/L de N aOH , uma

base forte?
+ −
N aOH (aq) + H 2 O(l) ⇄ N a (aq) + OH (aq)
A 5
B 6
C 7
D 8
E 9

medium'%3EO%20equil%C3%ADbrio%20da%20base%20forte%20est%C3%A1%20totalmente%20deslocado%20para%20o%
%7D%5Cright%5D%3D7%2C0%20%5Ctimes%2010%5E%7B-
6%7D%20mol%20%2F%20L%5C)%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D'c-
medium'%3EPela%20defini%C3%A7%C3%A3o%20de%20%5C(p%20O%20H%5C)%3A%3C%2Fp%3E%0A%3Cp%20class%3D
table'%3E%24%24%24%0A%20%20p%20O%20H%3D-
%5Clog%20%5Cleft%5BO%20H%5E%7B-%7D%5Cright%5D%3D-
%5Clog%207%2C0%20%5Ctimes%2010%5E%7B-
6%7D%3D5%2C15%0A%20%20%24%24%24%3C%2Fp%3E%0A
Questão 2
Suponha a sequência reacional genérica, em que B é o produto

desejado e C o produto não desejado.
A razão molar r = n B /n C é denominada:
A rendimento de B.
B seletividade de C em relação a B.
C seletividade de B em relação a C.
D rendimento de C.
E conversão de B.

paragraph'%3EEst%C3%A1%20relacionado%20ao%20conceito%20de%20seletividade.%20A%20seletividade%20%C3%A9%
Considerações finais
Neste conteúdo, você acumulou informações referentes às reações
químicas. Aprendeu sobre coordenada de reação, constantes de
equilíbrio, relações termodinâmicas entre constantes de equilíbrio.
Também aprendeu sobre os princípios de Le Chatelier, acompanhou a
formulação da regra das fases e aprendeu a determinar as condições de
equilíbrio em sistemas reativos homogêneos, heterogêneos e com
múltiplas reações. Parabéns e bons estudos!
headset
Podcast
Para encerrar, ouça o podcast sobre generalidades do equilíbrio químico.
Referências
ATKINS, P.; DE PAULA, J. Físico-Química. Trad. Edilson Clemente da
Silva et al. 8. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008. v. 1. cap. 8 e 9.
ATKINS, P.; JONES, L. Princípios de Química: questionando a vida

moderna e o meio ambiente. Trad. Ignez Caracelli et al. Porto Alegre:
Bookman, 2001. cap. 9 - 11.
BROWN, T. L.; LEMAY, H. E.; BURSTEN, B. E.; BURDGE, J. R. Química: a

ciência central. Tradução da 9ª edição; Robson Mendes Matos. São
Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005. Cap 3 e 4.
CASTELLAN, G. Fundamentos de Físico-Química. Trad. Cristina Maria

Pereira dos Santos e Roberto de Barros Faria. Rio de Janeiro: LTC, 1986.
cap. 11 e 12.
FELDER, R. M.; ROUSSEAU, R. W. Princípios Elementares dos Processos

Químicos. Trad. Martín Aznar. 3. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008. cap 4.
HIMMELBLAU, D. M.; RIGGS, J. B. Engenharia Química: princípios e

cálculos. Trad. Verônica Calado e Evaristo C. Biscaia Jr. 8. ed. Rio de
Janeiro: LTC, 2014. cap 5.
MCMURRY, J.; FAY, R. C. Chemistry. 2. ed. Nova Jersey: Pretince Hall,

1998. cap. 13, 15 e 16.
Explore +
Para entender melhor os assuntos tratados neste conteúdo, sugerimos
que leia o artigo Cálculo e preparo de soluções tampão: Guia completo
utilizando o software PeakMaster, de Olívia Brito de Oliveira Moreira,
Larissa dos Anjos Castro, e Marcone Augusto Leal de Oliveira, publicado
pela revista Química Nova, e que destaca a importância dessas
soluções em diversas áreas do conhecimento como, por exemplo,
farmacêutica, alimentícia, biológica, química, médica, clínica e
ambiental.

Equilíbrio Químico e Termodinâmica

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15/03/2023, 06:30 Equilíbrio em Reações Químicas

A construção dos principais conceitos de equilíbrio químico e de suas

Toda reação química avança para um estado de equilíbrio dinâmico em

Coordenada de reação e regra das fases

Reconhecer a coordenada de reação.

Relações entre constantes de equilíbrio e

Interpretar a constante de equilíbrio.

Sistemas com reação química: equilíbrio e

Descrever os equilíbrios químicos.

Equilíbrio envolvendo multiplas reações

1 - Coordenada de reação e regra das fases

Definição de Coordenada de Reação

Em que A i representa a fórmula molecular da substância i e v i o seu

Por convenção, na representação da reação acima, os reagentes ficam

A taxa de reação r é determinada independentemente da condição de

Em que ξ é a extensão de reação, ou grau de avanço de reação, ou

Após um tempo de reação, podemos escrever para os reagentes e

Reescrevendo as equações acima:

Em que v ∗i é o número estequiométrico da substância i, definido por:

Descrição do Equilíbrio em Meios

O sentido de uma transformação espontânea é aquele que leva para os

A temperatura e pressão constantes, à medida que a reação avança:

Em que a variação do número de mols do componente i, dn i decorre

Para uma reação que avança ξ mols, em que ξ é a coordenada de

Portanto, para uma reação a T e p constantes:

Dessa expressão, podemos escrever:

Em que ΔG reação é a energia de Gibbs de reação.

A imagem a seguir demonstra o comportamento da energia de Gibbs

Espontaneidade de uma reação em função dos graus de avanço e de equilíbrio ξ eq .

Conforme a representação da imagem anterior, temos como critério de

ΔG reação < 0 , a reação direta é espontânea;

ΔG reação > 0 , a reação inversa é espontânea;

ΔG reação = 0 , a reação está em equilíbrio.

As reações em que ΔG reação < 0 podem ser denominadas exoérgicas,

A Regra das Fases

Para demonstrar essa relação geral, vamos considerar, inicialmente, o

Diagrama de fase simples.

Para o diagrama de fase simples só existe um componente, portanto o

Número de fases Grau de liberda

Fábio Bicalho Cano

Considerando a imagem do diagrama de fase simples, no ponto 1, o

Logo, a regra das fases para um sistema com apenas um componente

Um sistema com vários componentes, em equilíbrio, segue a

Equilíbrio de fases genérico para um sistema com C componentes e P fases.

Tendo por base a imagem anterior, o número total de variáveis para um

p, T (variáveis naturais do equilíbrio) 2

Fração molar de cada componente em cada fase P ⋅ C

Total de variáveis 2+P ⋅ C

Fábio Bicalho Cano

O número total de equações independentes que podemos escrever para

Fábio Bicalho Cano

Para cada componente, a condição de equilíbrio define que:

Fábio Bicalho Cano

O número de graus de liberdade ou simplesmente, grau de liberdade (F )

Traduzindo a expressão acima em termos matemáticos, temos:

Não existe sentido físico em um número de graus de liberdade negativo,

O composto 1,2 -dicloroetano (C 2 H 4 Cl 2 ) é um dos solventes utilizado

C 2 H 4 (g) + Cl 2 (g) → C 2 H 4 Cl 2 (g)

Sabe-se que para essa reação ΔH o = −218kJ /mol e

Para que a reação seja termodinamicamente viável: ΔG reação < 0 .

Sabemos que para uma temperatura constante: ΔG = ΔH − T ΔS .

Como ΔG reação < 0 , a reação é viável.