IOF - 212 - Fundamentos de Oceanografia Química

Responsável: Prof.ª Dr.ª Rosalinda Carmela Montone

DETERMINAÇÃO DE SALINIDADE EM ÁGUA DO MAR

PELO MÉTODO MOHR-KNUDSEN

1. Introdução

É um método indireto para a determinação de salinidade baseado na titulação dos íons haletos (Cl-, Br-, I-)
na água do mar, com uma solução padrão de nitrato de prata, usando solução de cromato de potássio
como indicador. Os haletos são precipitados como:

Cl- + Ag+ Î AgCl ↓ (branco) Kps = 1,55x10-10

Br- + Ag+ Î AgBr ↓ (amarelo) Kps = 7,76x10-13
I- + Ag+ Î AgI ↓ (laranja) Kps = 1,51x10-16

O ponto final da titulação é indicado pela formação do cromato de prata

CrO4-2 + Ag+ Î Ag2CrO4 ↓ (marrom avermelhado) Kps = 8,91x10-12

Se a concentração de íon cromato for mantida em, aproximadamente 5,0 x10-3 mol.l-1 durante a titulação,
não ocorrerá a precipitação de Ag2CrO4 até que a concentração do íon prata seja igual a 4,2 x 10-5 mol.l-1.

2. Amostragem

As amostras devem ser coletadas em frascos de vidro de 250 ml com tampas para evitar contaminação e
evaporação. Antes da amostragem, lavar o frasco com a própria amostra três vezes e após a coleta, secar
a borda do frasco com papel absorvente para evitar o acúmulo de sal. Armazenar as amostras e a água
do mar padrão no laboratório onde as determinações serão realizadas, para que alcancem a temperatura
ambiente.

3. Materiais

3.1. equipamentos
bureta de pistão Metrohm, com capacidade de 20,00 ml
agitador e bastão magnético
3.2. vidraria
frasco âmbar de 1000 ml
frasco conta-gotas
béqueres de 150 ml
pisseta
balões volumétricos de 100 e 1000 ml
frasco de boca larga
proveta de 250 ml
tubos de polietileno
pinça e tubos de polietileno
pipeta de Knudsen de 10 ml
3.3 Reagentes
solução de cromato de potássio 8 %
- dissolver 8 g de K2CrO4 em 100 ml de água destilada. Guardar em frasco conta-gotas
solução de nitrato de prata
- dissolver 60 g de AgNO3 em 1000 ml de água destilada. Conservar em frasco de vidro âmbar
com tampa de borracha ou vidro
água do mar padrão fornecida pela IAPSO (International Association for the Physical Sciences
of the Ocean) e selada em ampolas

4. Procedimento

4.1. Padronização do nitrato de prata

• Agitar a solução de AgNO3 vigorosamente por 5 minutos, antes de usar.
• pipetar 10 ml de água do mar padrão com pipeta de Knudsen em um bequer de 150 ml. Antes de
coletar o volume definitivo, esta pipeta deve ser cuidadosamente lavada com água a ser titulada.

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• Adicionar 25 ml de água destilada e 6 gotas da solução de cromato de potássio

• colocar o bastão magnético no bequer e ligar o agitador. A velocidade do agitador deve ser regulada
de modo a proporcionar uma boa agitação sem espirrar a amostra
• Adicionar a solução de nitrato de prata até que haja um primeiro sinal de mudança de cor. O bico da
bureta deve apenas tocar a superfície da solução.
• Interromper a titulação até que a cor volte ao amarelo
• Retirar a pipeta de Knudsen do suporte e expelir a última gota.
• Lavar as gotas da parede do bequer com água destilada
• recomeçar a adição de solução de nitrato de prata gota a gota, cautelosamente, até que a solução se
torne marrom-avermelhada. Essa cor deverá persistir por 30 segundos, sob agitação.
• anotar o volume de solução de AgNO3 consumido “c” e repetir a padronização mais duas vezes. Os
resultados não podem diferir mais que 0,01 ml. A média aritmética é usada neste cálculo.
• Transferir o conteúdo do bequer para um depósito apropriado e lavá-lo juntamente com o bastão
magnético.

4.2. Titulação das amostras

• Agitar a amostra antes de abrir e proceder da mesma maneira que a padronização do AgNO3,
tomando-se os mesmos cuidados e precauções.
• Anotar o volume de solução de AgNO3 consumido “V” e repetir a titulação mais uma vez.

4.3.Cálculos

4.3.1. Cálculo do Fator de calibração F

onde: N = clorinidade nominal da água do mar padrão (19,375)

F = N/cm cm = c1 + c2 + c3 é a média da padronização do AgNO3
3

4.3.2. Cálculo da clorinidade

onde: V = Vm.F
Clx103 = V + k Vm = é a média dos volumes da titulação com AgNO3
k = valor de correção (tabela)

4.3.3. Cálculo da salinidade

Sx103 =1,80655.Clx103

5. Intervalo de determinação e precisão

O método descrito atende praticamente todo o intervalo de clorinidade em águas marinhas

naturais, ou seja, de 0 a 22 x 10-3 . O desvio padrão é igual a + 0,01 x 10-3.

Referência Bibliográfica
Grasshoff, K., Ehrhardt, M. & Kreamling, K. 1983. Methods of seawater analysis. Weihein, Verlag Chemie.
419 p.

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Valores de k para a correção no cálculo de clorinidade

V V k

23,18
-0,11
22,89
-0,10
22,59
-0,09
22,29
-0,08
21,98
-0,07
21,66
-0,06
21,35
-0,05
21,01
-0,04
20,67
-0,03
20,31
-0,02
19,94
-0,01
0,00 19,57
0,00
0,18 19,17
+0,01
0,58 18,77
+0,02
0,99 18,34
+0,03
1,42 17,89
+0,04
1,88 17,41
+0,05
2,36 16,91
+0,06
2,88 16,37
+0,07
3,45 15,78
+0,08
4,08 15,13
+0,09
4,79 14,40
+0,10
5,64 13,32
+0,11
6,74 12,39
+0,12
8,82 10,29
+0,13
10,29 8,82

Texto adaptado por Rosalinda Carmela Montone

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