Unidade 2

Funções orgânicas
Carlos Roberto da Silva Júnior
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Sumário

Unidade 2
Funções orgânicas����������������������������������������������������������������������������������������� 5
Seção 1
Compostos aromáticos���������������������������������������������������������������������� 7
Seção 2
Funções oxigenadas��������������������������������������������������������������������������20
Seção 3
Grupos funcionais����������������������������������������������������������������������������34
Unidade 2
Carlos Roberto da Silva Júnior

Funções orgânicas

Convite ao estudo
A química orgânica está presente em vários produtos utilizados em nosso
cotidiano. Compreender a estrutura desses compostos, suas propriedades e
suas características e as principais reações pelas quais eles passam é impor-
tante para entender as transformações que ocorrem na matéria. Compostos
orgânicos, quando estudados, são divididos em grupos, de acordo com uma
característica estrutural que determina as propriedades daqueles. Desse
modo, as moléculas são divididas, de acordo com essas propriedades, em
funções orgânicas.
Qual é a importância das funções orgânicas?
Quais são as principais funções orgânicas existentes?
O que isso representa em uma classe específica de compostos?
Nesta unidade de ensino você vai conhecer algumas funções orgânicas
– como as oxigenadas e as tióis –, suas propriedades, as reações desses
compostos, além de reconhecer a importância deles. Você vai também
aprender um pouco como aplicar os conhecimentos nas ciências farmacêu-
ticas. Ao final desta unidade, você será capaz de identificar as características e
a nomenclatura de moléculas com uma ou mais funções orgânicas e compre-
ender como elas alteram as propriedades físicas e químicas dos compostos.
Para isso, na primeira seção, você vai compreender o conceito de aroma-
ticidade e conhecer as principais propriedades físicas e químicas desses
compostos, assim como os medicamentos que apresentam esse tipo de estru-
tura. Na segunda seção, você vai conhecer um pouco sobre as funções oxige-
nadas, que são aquelas que apresentam um heteroátomo de oxigênio (O) em
sua cadeia (principal ou lateral), compreender quais são as propriedades e
características desses grupos funcionais e tomar conhecimento de alguns
medicamentos em cuja estrutura se apresenta(m) uma ou mais funções
oxigenadas. Na terceira e última seção, você vai compreender um pouco
sobre a função tiol, que apresenta o grupamento -SH em sua estrutura, as
propriedades físicas e químicas dela, além de conhecer alguns medicamentos
com esse grupo funcional. Você também será apresentado, em cada uma das
seções, a fim de começar a compreender os conceitos de reações orgânicas,
às principais reações químicas que os mencionados compostos realizam.
Bons estudos!
Seção 1

Compostos aromáticos

Diálogo aberto
Compostos aromáticos estão presentes no nosso dia a dia. Solventes
orgânicos, como o tolueno, apresentam estrutura aromática, mas o que
isso representa? Quais são as características físicas e químicas atreladas
às moléculas que apresentam estrutura aromática? Compostos com essa
característica estão presentes em várias moléculas, tanto naturais, como é
o caso de aminoácidos, por exemplo, como compostos sintéticos, como os
medicamentos (sildenafil, por exemplo, princípio ativo utilizado no trata-
mento de disfunção erétil). Deste modo, a compreensão do conceito de
aromaticidade é relevante quando se trabalha com síntese e estabilidade de
compostos orgânicos.
Em química orgânica, uma classe importante é a dos compostos hetero-
cíclicos, aqueles que apresentam um heteroátomo (atómos diferentes do C e
H) presente em uma cadeia fechada. Eles estão presentes em várias moléculas
essenciais à vida, como os carboidratos e as proteínas, e em estruturas de
compostos naturais, como a clorofila. Compostos heterocíclicos também
são importantes na produção de medicamentos, visto que muitos princípios
ativos apresentam estrutura heterocíclica, como, por exemplo, as moléculas
escitalopram (antidepressivo), sildenafil (disfunção erétil), dipirona (analgé-
sico) e carprofen (anti-inflamatório).
Coloque-se na posição de um estágio em um laboratório de química
orgânica em uma indústria farmacêutica. Sua função será investigar a estru-
tura de moléculas heterocíclicas e relacionar suas propriedades com diferentes
grupos funcionais. A empresa na qual você está realizando estágio, trabalha
com a produção de princípios ativos utilizados em medicamentos e com a
formulação e comercialização de fármacos. Para compreender a estabilidade
de algumas moléculas, o gestor do laboratório solicitou que você investigue a
presença de aromaticidade em duas moléculas propostas (Figura 2.1).

7
Figura 2.1 | Estruturas de possíveis princípios ativos

Fonte: elaborada pelo autor.

Para conseguir compreender esse assunto, algumas perguntas foram

propostas pelo seu gestor para que você chegue a uma conclusão. O que é
aromaticidade? Quais compostos apresentam essa característica e o que isso
reflete na estabilidade da estrutura? O que é a Regra de Hückel e como ela
pode auxiliar na identificação da aromaticidade em moléculas?
Nesta seção, você será introduzido ao conceito de aromaticidade, conhe-
cerá um pouco sobre as propriedades apresentadas por esses compostos e
quais as principais reações que eles realizam. Com esses conhecimentos, você
conhecerá alguns princípios ativos utilizados em formulações farmacêuticas
que apresentam essa característica de aromaticidade e entenderá o compor-
tamento e a importância desse tipo de estrutura.

Não pode faltar

Aromaticidade
Inicialmente, o odor foi o critério utilizado para caracterizar uma
molécula orgânica como aromática ou não. Assim, a primeira definição de
aromaticidade deve-se a uma característica qualitativa da matéria que está
relacionada ao odor apresentado por alguns compostos químicos. Entretanto,
esse conceito não levava em consideração a estrutura química da molécula,
o que leva a diferentes tipos de estruturas para os compostos aromáticos,
muito diferentes de sua definição atual. Mas então, o que é aromaticidade?
Para compreender esse conceito, inicialmente, precisamos conhecer e
compreender a estrutura da molécula benzeno, que é a base do conceito atual
de aromaticidade.

8
Benzeno
Após a descoberta e o isolamento do composto benzeno, de fórmula
molecular C6 H 6 e que representa o marco da aromaticidade, vários cientistas
tentaram propor sua estrutura química, dando origem a uma série de
isômeros que não representavam a estrutura real da molécula. Foi Friedrich
August Kekulé o primeiro químico a propor duas estruturas para ciclohe-
xatrieno que existiam na forma de equilíbrio (Figura 2.2), revolucionando
o conceito de estrutura química, assim como a estrutura da molécula do
benzeno.
Figura 2.2 | Estruturas do ciclohexatrieno propostas por Kekulé

Fonte: elaborada pel]o autor.

Observação
Nota-se que a seta de equilíbrio (  ) apresentada na Figura 2.2 atual-
mente é considerada incorreta.

Atualmente, a molécula do benzeno é representa como seu híbrido

de ressonância (Figura 2.3). As estruturas de ressonância do benzeno não
existem. Na prática, o que existe é somente um híbrido que possui os elétrons
p deslocados.

Figura 2.3 | Estrutura atual do benzeno

Fonte: elaborada pelo autor.

A partir da estrutura do benzeno, foram propostos alguns critérios para

classificação de um composto um aromático. Esses critérios são:
• Compostos aromáticos precisam seguir a Regra de Hückel. No total,
eles precisam apresentar 4n + 2 elétrons p deslocalizados.

9
 • Compostos aromáticos precisam apresentar estrutura cíclica e planar.
• Em compostos aromáticos, cada átomo de carbono do ciclo precisa
ser capaz de participar na deslocalização dos elétrons por ter um
orbital p ou um par de elétrons não compartilhados.

Regra de Hückel
A Regra de Hückel estabelece que, para uma molécula ser aromática, ela
precisa ser cíclica e planar, precisa que uma nuvem de elétrons conjugados
tenha 4n + 2 elétrons p deslocalizados, sendo n um número inteiro (Figura
2.4). Os elétrons podem ser aqueles que participam de ligações duplas e
triplas, aqueles que não são compartilhados, ou ainda, cargas negativas.
Figura 2.4 | Regra de Hückel

Fonte: elaborada pelo autor.

Propriedades físicas dos compostos aromáticos

Os hidrocarbonetos aromáticos apresentam algumas propriedades
comuns a seus compostos: apresentam-se geralmente no estado líquido
(temperatura ambiente); são moléculas com característica apolar, desse
modo, apresentam forças intermoleculares fracas, do tipo dipolo-induzido;
apresentam densidade menor que a densidade da água, são insolúveis em
água e seus pontos de ebulição são mais elevados que os hidrocarbonetos
normais e de menor massa molecular.

10
Propriedades químicas dos compostos aromáticos
Os hidrocarbonetos aromáticos são capazes de participar de reações
orgânicas de adição e substituição. As principais reações que realizam são
de substituição eletrofílica aromática. Os hidrocarbonetos aromáticos
apresentam diferentes aplicações como solventes industriais, além disso,
podem ser utilizados como matéria-prima para produção de grande gama
de produtos, como plásticos, fertilizantes, detergentes, borrachas sintéticas e
também na síntese de princípios ativos de medicamentos.

Principais reações dos compostos aromáticos

Compostos aromáticos realizam, principalmente, substituição eletrofílica
aromática (SNAr) (Figura 2.5). Este tipo de reação é um importante mecanismo
de introdução de grupos funcionais em anéis aromáticos. Ela ocorre quando
um eletrófilo substitui outro na estrutura do composto, podendo ser o hidro-
gênio, mas também outros grupos ligados ao anel aromático.

Assimile
Eletrófilo é um composto reativo que é atraído até zonas ricas em
elétrons presentes em estruturas orgânicas. Eles participam em uma
reação química aceitando um par de elétrons formando uma ligação
com um nucleófilo. Os eletrófilos atacam a zona de maior densidade
eletrônica do nucleófilo. Os eletrófilos encontrados frequentemente
nos processos de síntese orgânica podem ser cátions, moléculas
neutras polarizadas, moléculas neutras polarizáveis, agentes oxidantes,
espécies químicas que não satisfazem a regra do octeto, e alguns ácidos
de Lewis (MCMURRY, 2016).

11
Figura 2.5 | Principais reações dos compostos aromáticos

Fonte: elaborada pelo autor.

Halogenação: é uma reação química orgânica na qual um átomo de

hidrogênio do anel aromático é substituído por um halogênio (F, Cl, Br, I),
desse modo, temos a incorporação desse átomo à estrutura do composto
aromático. Para compostos aromáticos de baixa reatividade, é necessária
a utilização de um catalizador com características de um ácido de Lewis (
AlCl3 , FeCl3 , FeBr3 , ZnCl2 ). O fenol é um composto aromático reativo e, neste
caso, não necessita de catalisador.
Nitração: é uma reação irreversível na qual um grupo nitro ( NO2 ) é
adicionado ao anel aromático pela substituição de um de seus componentes
(de modo geral, o hidrogênio). Para que essa reação aconteça, utiliza-se,
comumente, a mistura sulfonítrica (formada pela mistura de ácido sulfúrico
e ácido nítrico).

12
 Sulfonação: é a reação na qual ocorre a substituição de um dos ligantes do
anel aromático, geralmente o hidrogênio, dando origem ao composto benze-
nosulfônico. Essa reação ocorre na presença de ácido sulfúrico.
Alquilação de Friedel-Crafts: é a reação que consiste na adição de radicais
alquila na estrutura do anel aromático, pela substituição de um dos seus
ligantes. Para que essa reação aconteça, o composto eletrofílico a ser adicio-
nado precisa ser reativo, ou seja, um carbocátion. Essa reação ocorre por
meio da catalítico, ao qual é adicionado um ácido de Lewis.
Acilação de Friedel-Crafts: é a reação que ocorre pela adição de um cloreto
de ácido e um ácido de Lewis em um substituinte ao anel aromático, dando
origem a um grupamento acílio.

Exemplificando
As reações dos compostos aromáticos ocorrem, geralmente, em duas
etapas. A primeira etapa consiste no ataque ao eletrófilo originando
um intermediário catiônico; na segunda etapa, ocorre a perda de um
próton e, consequentemente, a restauração da eletrofilicidade.

Alguns compostos aromáticos utilizados em terapias medi-

camentosas
O ácido acetilsalicílico, conhecido comercialmente como aspirina (Figura
2.6), é um princípio ativo que apresenta propriedades analgésicas, antipiré-
ticas e anti-inflamatórias. Possui fórmula molecular C9 H 8O4 e sua nomen-
clatura, de acordo com a União Internacional de Química Pura e Aplicada
(Iupac), é ácido 2-acetoxibenzóico. A aspirina é um dos medicamentos mais
consumidos no mundo, é produzido a partir da reação entre o ácido salicílico
com anidrido acético na presença de ácido sulfúrico. Sua molécula apresenta
aromaticidade decorrente de seu anel benzênico.
Figura 2.6 | Molécula de aspirina

Fonte: http://bit.ly/3007szR. Acesso em: 4 set. 2019.

13
 O metamizou, ou dipirona (nome comercial), é um princípio ativo com
propriedades analgésicas e antipiréticas. Comercialmente, é produzido na
sua forma substituída como dipirona sódica (Figura 2.7). Possui fórmula
molecular C13 H16 N 3O4 SNa , sua nomenclatura oficial, de acordo com a Iupac,
é [(2, 3 - diidro -1, 5 - dim etil - 3 - oxo - 2 - fenil - 1H - pirazol - 4 - il)metiila min o]me tan osulfonato sodico .
Esse medicamento, em alguns países, tem comercialização proibida devido
ao seu risco de agranulocitose.
Figura 2.7 | Molécula de dipirona sódica

Fonte: elaborada pelo autor.

O paracetamol (Figura 2.8) é o princípio ativo que apresenta proprie-

dades analgésicas e antipiréticas. Ele apresenta fórmula molecular C8 H 9 NO2
, sua nomenclatura oficial dada pela Iupac é N-(4-hidroxiphenil)etanamida.
A molécula apresenta aromaticidade em seu anel benzênico. Ele é obtido
através da reação de acetilação do aminofenol com anidrido acético, que
produz o princípio ativo e o ácido acético como subproduto da reação.
Figura 2.8 | Molécula de paracetamol

Fonte: http://bit.ly/2QXAQml. Acesso em: 4 set. 2019.

Reflita
Aromaticidade é um conceito importante em química orgânica,
sua compreensão é fundamental para o estudo de moléculas que
apresentam o anel benzênico em sua estrutura ou algum outro ciclo
aromático. Em um princípio ativo de um fármaco, a aromaticidade da

14
 molécula promove alguma reação adversa sobre o metabolismo da
pessoa que consome esse medicamento?

Nesta seção, você aprendeu sobre o conceito de aromaticidade, uma

definição importante em química orgânica. Moléculas aromáticas podem ter
origem natural e sintética e suas propriedades físicas e químicas promovem
algumas características que estão relacionadas à estabilidade dos compostos,
visto que alcenos, alcinos e cicloalcenos não aromáticos são compostos instá-
veis e muito reativos. Além disso, você conheceu as principais reações das
quais os compostos aromáticos participam. Para finalizar, você conheceu a
estrutura de três medicamentos conhecidos e difundidos no mundo inteiro
e que apresentam estrutura aromática. Todos esses tópicos são importantes
e fundamentais em sua jornada profissional. Caso tenha ficado com alguma
dúvida, retorne ao início da seção, estude e revise novamente o conteúdo.

Sem medo de errar

Você e um estagiário em um laboratório de química orgânica em uma

indústria farmacêutica. Seu gestor apresentou duas moléculas hetero-
cíclicas e lhe pediu para verificar se ambas apresentam ou não aromatici-
dade. Para compreender melhor esse conceito, inicialmente ele pediu para
você responder algumas questões e, em seguida, analisar as estruturas
das moléculas.
O que é aromaticidade? Essa é uma propriedade química apresentada por
certas moléculas orgânicas nas quais seus sistemas são mais estáveis do que
deveriam ser. Elas apresentam estruturas mais simétricas do que se presumia
e apresentam uma característica magnética peculiar.
Quais compostos apresentam essa característica e o que isso reflete na
estabilidade da estrutura? Compostos que apresentam comportamento
semelhante ao do composto benzeno precisam possuir estrutura cíclica,
planar, ligações duplas conjugadas ou pares de elétrons livres, precisam
obedecer a Regra de Hückel.
O que é a Regra de Hückel e como ela pode auxiliar na identificação da
aromaticidade em moléculas? Ela nos diz que, para um composto apresentar
aromaticidade, ele precisa apresentar 4n + 2 elétrons p , sendo n um
número inteiro que representa o número de orbitais ligantes. Através dessa
Regra, é possível verificar se a molécula apresenta ou não o número neces-
sário de elétrons p , que estão deslocados na estrutura cíclica e que são neces-
sários para expressão de aromaticidade em moléculas orgânicas.

15
 Após responder as questões levantadas, você precisa analisar a estrutura
das duas moléculas (Figura 2.9) e verificar se ambas apresentam aromaticidade.
Figura 2.9 | Estruturas de possíveis princípios ativos

Fonte: elaborada pelo autor.

A molécula A apresenta aromaticidade em sua estrutura, ela apresenta

as características necessárias para possuir essa propriedade, apresenta estru-
tura cíclica, planar e na estrutura fechada, os átomos de carbono apresentam
orbitais p puros disponíveis para realizar a deslocalização de elétrons p na
estrutura (Figura 2.10). Além disso, a molécula obedece a Regra de Hückel.
Figura 2.10 | Representação da estrutura de ressonância da molécula A

Fonte: elaborada pelo autor.

A molécula B não se enquadra no conceito de aromaticidade, ou seja, não

é um composto aromático. Embora o composto heterocíclico possua uma
estrutura complexa, ele não apresenta os critérios necessários para possuir
aromaticidade, ou seja, a molécula não apresenta átomos no anel capazes de

16
participar na deslocalização dos elétrons por ter um orbital p ou um par de
elétrons não compartilhados, os ciclos possuem átomos de carbono com
hibridização sp3 , desse modo, apresentam átomos de carbono que realizam
apenas ligações do tipo s , não possuindo um orbital p puro para realização
da ligação p .

Avançando na prática

Reações de compostos aromáticos

O benzeno é um composto orgânico aromático que encontra diferentes

aplicações na química. Devido a sua estrutura que apresenta aromaticidade,
ele pode ser utilizado como solvente, devido a sua estabilidade. Entretanto,
pode reagir e dar origem a outros compostos. Coloque-se na posição de um
farmacêutico que precisa sintetizar um intermediário que será utilizado na
produção de um princípio ativo de um medicamento (Figura 2.11). Para
realizar esse processo, você terá o composto benzeno como material de
partida. Qual reação você realizará? Quais os reagentes usados no processo?
Qual reação química ocorre?
Figura 2.11 | Molécula que deverá ser obtida por reação orgânica

Fonte: elaborada pelo autor.

Resolução da situação-problema
Para síntese do benzaldeído a partir do benzeno, vamos realizar uma
reação de substituição eletrofílica aromática do tipo Acilação de Friedel-
Crafts. Nessa reação, um cloreto de ácido irá reagir com o benzeno na
presença de um ácido de Lewis. Para obtenção de benzaldeído, utilizamos o
reagente cloreto de metanoíla, que reagirá o benzeno na presença do ácido de
Lewis AlCl3 (Figura 2.12). A reação ocorrerá em duas etapas dando origem
ao benzaldeído no final da reação; além desse produto, a reação também
produzirá ácido clorídrico, HCl.

17
Figura 2.12 | Reação de obtenção do benzaldeído

Fonte: elaborada pelo autor.

Faça valer a pena

1. Para que um composto seja considerado aromático, ele precisa possuir

algumas condições estruturais, como, por exemplo, cadeia fechada contendo
ligações duplas conjugadas e elétrons p deslocalizados. Sobre as proprie-
dades de compostos aromáticos, avalie as assertivas a seguir:
I. Apresentam característica polar.
II. São insolúveis em água.
III. São capazes de participar de reações orgânicas de adição e substituição.
É correto o que foi mencionado apenas em:
a. I.
b. II.
c. III.
d. I e II.
e. II e III.

18
2. Compostos aromáticos realizam diferentes tipos de reações químicas,
principalmente, reações de substituição eletrofílica aromática (SNAr), que
consiste em um mecanismo de introdução de grupos funcionais em anéis
aromáticos. Sobre o exposto, avalie a reação química apresentada a seguir:
R
RCl, AlCl3
+ HCl

Fonte: elaborado pelo autor.

Agora assinale a alternativa que denomina corretamente essa reação:

a. Acilação de Friedel Crafts.
b. Sulfonação.
c. Halogenação.
d. Alquilação de Friedel Crafts.
e. Nitração.

3. A halogenão é uma reação química orgânica na qual um átomo de hidro-

gênio do anel aromático é substituído por um halogênio (F, Cl, Br, I), desse
modo, temos a incorporação desse átomo à estrutura do composto aromático.
Sobre a reação de halogenação para o fenol, assinale a alternativa correta:
a. Ele necessita de um catalisador que apresenta como característica
comportamento de base de Lewis.
b. Ele necessita de um catalisador que apresenta como característica
comportamento de ácido de Lewis.
c. Ele necessita de um catalisador com característica metálica.
d. Ele necessita de um catalisador poroso.
e. Ele não necessita de um catalisador.

19
Seção 2

Funções oxigenadas

Diálogo aberto
O etanol é um composto químico muito utilizado para diferentes
aplicações. Você já parou para pensar onde ele pode ser utilizado? Além de
combustível, o etanol também é utilizado como solvente em processos indus-
triais, como aditivo na produção de bebidas, entre várias outras aplicações.
O etanol é álcool que apresenta uma hidroxila (OH) ligada à cadeia lateral
de uma molécula saturada. Esse composto apresenta propriedades químicas
e físicas diferentes dos hidrocarbonetos correspondentes. Mas o que faz
que ele apresente tantas propriedades e usos diferentes? O fato principal
está relacionado à presença do heteroátomo de oxigênio na cadeia lateral
da molécula, que altera todas as suas características e propriedades. Nesta
seção, vamos conhecer um pouco sobre as funções oxigenadas, aquelas que
apresentam o heteroátomo de oxigênio em sua cadeia carbônica. Mas quais
são essas funções?
Para abordar esse conteúdo, vamos trabalhar com os compostos hetero-
cíclicos, que são aqueles que apresentam um heteroátomo presente em
uma cadeia fechada. Eles estão presentes em várias moléculas essenciais à
vida, como os carboidratos e as proteínas, e em estruturas de compostos
naturais, como a clorofila. Compostos heterocíclicos também são impor-
tantes na produção de medicamentos, visto que muitos princípios ativos
apresentam estrutura heterocíclica, como, por exemplo, as moléculas escita-
lopram (antidepressivo), sildenafil (disfunção erétil), dipirona (analgésico),
entre outros.
Retomando nosso contexto de aprendizagem, no qual você se coloca na
posição de um estagiário em um laboratório de Química Orgânica em uma
indústria farmacêutica, desta vez, seu gestor solicitou que você acompanhe
a síntese do princípio ativo de um novo medicamento que será testado. Para
compreender melhor o processo, você precisa conhecer as características da
molécula (Figura 2.13).

20
Figura 2.13 | Novo princípio ativo a ser testado

Fonte: elaborada pelo autor.

Sua tarefa inicial no acompanhamento do desenvolvimento do protó-

tipo farmacêutico é: indicar quais funções oxigenadas estão presentes na
molécula; descrever a fórmula molecular dessa molécula; informar quantos
átomos de oxigênio estão presentes; elencar quais as características de cada
um dos grupos funcionais presentes na molécula.
Nesta seção vamos conhecer um pouco sobre as diferentes funções oxige-
nadas, vamos trabalhar com a nomenclatura das moléculas, conhecer as
principais reações pelas quais elas passam e, por fim, vamos conhecer três
princípios ativos que apresentam átomos de oxigênio em suas cadeias carbô-
nicas. Essas informações serão essenciais para que você consiga compreender
a importância do átomo de oxigênio nas moléculas orgânicas. Bons estudos!

Não pode faltar

Compostos orgânicos oxigenados são aqueles que apresentam um

heteroátomo de oxigênio presente na cadeia carbônica. Na química orgânica,
essas funções são importantes, pois os compostos com essas características
apresentam propriedades particulares que estão relacionadas às proprie-
dades do átomo de oxigênio presente. Mas quais são as funções orgânicas
oxigenadas importantes?

Assimile
Em compostos orgânicos, podemos definir um heteroátomo como
qualquer átomo diferente do carbono e/ou hidrogênio em uma

21
 molécula orgânica. Os principais heteroátomos são o oxigênio (O),
o nitrogênio (N), o enxofre (S), o fósforo (P) e o boro (B). Podemos
definir ainda o heteroátomo como um átomo que integra a cadeia
carbônica, ou seja, está presente entre dois ou mais átomos de
carbono. A Figura 2.14 apresenta exemplos de heteroátomos de
oxigênio em cadeias carbônicas.

Figura 2.14 | Heteroátomo de oxigênio

Fonte: elaborado pelo autor.

Nesta seção, vamos trabalhar com as principais funções oxigenadas,

os álcoois, aldeídos, cetonas, éteres, ácidos carboxílicos e seus derivados.
Compostos orgânicos oxigenados estão presentes na estrutura de
organismos vivos, como a celulose, o DNA, o RNA etc. Eles também são
importantes na indústria química, vários princípios ativos de medicamentos
apresentam átomos de oxigênio em sua estrutura. Além disso, podem ser
utilizados também na produção de aromatizantes, flavorizantes, cosméticos,
indústria química etc. A Figura 2.15 apresenta a estrutura das principais
funções oxigenadas.

22
Figura 2.15 | Funções oxigenadas

Fonte: elaborada pelo autor.

Funções oxigenadas e suas características físicas

Álcool: apresenta uma hidroxila (OH) ligada a um radical saturado.
Apresenta fórmula geral R - OH . Os álcoois podem ser primários, quando a
hidroxila está ligada a um átomo de carbono primário, secundário, quando a
hidroxila está ligada a um átomo de carbono secundário e terciário, quando
a hidroxila está ligada a um átomo de carbono terciário. Suas principais
formas de obtenção são através de reações de fermentação e por hidratação
de alcenos (reação de alceno e água). Suas moléculas realizam ligação de
hidrogênio, este fato é importante para explicar as características de polari-
dade, solubilidade, ponto de fusão e ponto de ebulição. De um modo geral,
eles apresentam ponto de fusão e ebulição superiores aos seus hidrocarbo-
netos equivalentes. Álcoois de cadeia curta são polares e sua solubilidade
está relacionada a esta característica. Sua nomenclatura é realizada utilizan-
do-se o sufixo “OL”, sendo que a posição da hidroxila precisa ser indicada na
nomenclatura da molécula quando ela apresenta mais de uma opção.
Aldeído e cetonas: apresentam um grupamento carbonila na cadeia
carbônica, sendo que nos aldeídos ele está presente em uma ou mais extre-
midades da molécula e, no caso das cetonas, está presente entre átomos de
carbono. Aldeídos possuem fórmula geral R - COH e as cetonas R - CO - R ’ .
Esses compostos são obtidos, principalmente, por reações de hidratação de

23
alcinos, ozonólise de alcenos e por oxidação parcial de álcoois. São compostos
encontrados na natureza e essenciais para várias funções biológicas. Na área
industrial, podem ser utilizados como solventes industriais e como composto
de partida para síntese de uma grande gama de outros compostos orgânicos
sintéticos. Para nomenclatura dos aldeídos, é adicionado o prefixo “AL” e para
as cetonas é adicionado o prefixo “ONA”, sendo, neste último caso, necessário
indicar a posição da carbonila.
Éter: são moléculas que possuem um heteroátomo de oxigênio entre
dois átomos de carbono. Apresentam fórmula geral R - O - R ’ e, devido a
sua baixa reatividade e alta estabilidade, são usados principalmente como
solventes industriais. Podem ser obtidos através da desidratação de álcoois.
Para sua nomenclatura, é adicionado inicialmente o prefixo do radical menos
mais “óxi” seguida da nomenclatura do hidrocarboneto correspondente da
cadeia maior.

Exemplificando
A Figura 2.16 apresenta uma molécula de éter para que seja feita sua
nomenclatura oficial.

Figura 2.16 | Molécula orgânica pertencente a função éter

Fonte: elaborada pelo autor.

Inicialmente, precisamos identificar o radical menor e o radical maior

presente na molécula. Em seguida, identificamos os prefixos dos
radicais. Deste modo, temos que o radical menor apresenta dois átomos
de carbono, recebendo o prefixo “ET” e o radical maior apresenta três
átomos de carbono, recebendo o prefixo “PROP”. A nomenclatura é
realizada com o prefixo do radical menor + “óxi” seguido da nomen-
clatura do hidrocarboneto do radical maior. Assim, a nomenclatura da
molécula é:
" ET " + " OXI " (espaco) " PROP " + " AN " + " O "
ETOXI PROPANO

Epóxi: são éteres formados por um anel de três membros no qual temos
um átomo de oxigênio e dois átomos de carbono presentes. Por apresentar
tensão nesse anel, esses compostos apresentam alta reatividade, o que os
diferencia dos demais éteres (de cadeia aberta e fechada).

24
 Ácido carboxílico: apresentam o grupamento carboxila ( -COOH ) em
sua molécula. Sua fórmula geral é R-COOH . Podem ser obtidos através de
reações de oxidação e hidrólise de ésteres. São considerados ácidos fracos
em relação aos ácidos inorgânicos. São moléculas polares com comporta-
mento semelhante aos dos álcoois em relação a sua solubilidade e apresentam
maiores pontos de fusão e ebulição quando comparados aos álcoois com
o mesmo número de átomos de carbono, por realizarem mais ligações
de hidrogênio.
A nomenclatura do ácido é realizada da seguinte maneira:
" acido prefixo + inf ixo + oico "

no qual o prefixo indica a quantidade de átomos de carbono presentes na

estrutura, o infixo indica o caráter da ligação e o sufixo “óico” indica a função
ácido carboxílico.
Haleto de ácido: são compostos derivados de ácidos carboxílicos nos
quais a hidroxila é substituída por um halogênio. Apresentam fórmula geral
R - COX , na qual X pode ser um átomo de flúor (F), cloro (Cl), bromo (Br)
ou iodo (I).
Ésteres: são compostos derivados de ácidos carboxílicos que apresentam
fórmula geral R - COOR ’ . Podem ser obtidos através da reação entre um
ácido carboxílico e um álcool na presença de um catalisador. São compostos
importantes, utilizados como flavorizantes na indústria de alimentos.
Anidrido de ácido: são moléculas derivadas de ácidos carboxílicos que
apresentam fórmula geral R - CO - O - CO - R ’ .
Amida: são derivadas de ácidos carboxílicos nos quais a hidroxila é substi-
tuída por um grupamento ( -NH 2 ). Apresentam fórmula geral R - CONH 2 .

Propriedades químicas dos compostos oxigenados

Compostos oxigenados apresentam diferentes reatividades, de acordo com
o grupo funcional da molécula. Álcoois realizam diferentes tipos de reações,
entre essas temos a oxidação e a desidratação (Figura 2.17). Na primeira é
obtido um alceno e, na segunda, é obtido um aldeído ou uma cetona.

25
Figura 2.17 | Reação de desidratação e oxidação de álcoois

Fonte: elaborada pelo autor.

Aldeídos e cetonas são compostos utilizados como solventes indus-

triais ou como matéria-prima para obtenção de outros compostos. Éteres
apresentam alta estabilidade e baixa reatividade, sendo utilizados principal-
mente como solventes de laboratório e indústrias. Eles podem realizar reação
de oxidação.
Ácidos carboxílicos apresentam diferentes tipos de reação devido a sua
reatividade. Uma das reações que podem ocorrer com esses compostos é
a redução de ácidos com a obtenção de álcoois como produto. Além dessa
reação, temos a esterificação (Figura 2.18), na qual é obtido um éster quando
um ácido carboxílico reage com um álcool na presença de um catalisador e
a reação de salificação, que consiste na reação entre o ácido com uma base
dando origem a um sal orgânico e água.
Figura 2.18 | Reação de esterificação

Fonte: elaborada pelo autor.

Ésteres podem realizar reação de hidrólise básica e redução de ésteres.

Além dessas, temos uma importante reação que é a transesterificação, na
qual um éster reage com um álcool na presença de um catalisador dando
origem a outro éster.

Reflita
Quando trabalhamos com moléculas que apresentam mais de uma
função orgânica em uma cadeia carbônica, quais as reações necessá-
rias para a obtenção do produto final? Quais são as nomenclaturas de

26
 moléculas que apresentam duas ou mais funções oxigenadas? Existe,
nestes casos, uma sequência para construção da nomenclatura?

Importância farmacêutica dos compostos oxigenados

Vários princípios ativos de medicamentos, das mais variadas classes,
apresentam átomos de oxigênio em sua estrutura. A neomicina (Figura
2.19) é um antibiótico usado para tratar algumas infecções de pele, hepáticas
ou intestinais e em profilaxia pré-cirúrgica. Possui fórmula molecular
C23 H 46 N 6O13 , possuindo 13 átomos de oxigênio em sua estrutura (na forma
de álcool, 7 hidroxilas, e éter, 6 grupamentos éter).
Figura 2.19 | Estrutura da neomicina

Fonte: http://bit.ly/35ul6wk. Acesso em: 16 set. 2019.

A Cefalexina (Figura 2.20) é um antibiótico utilizado para tratar uma

série de infecções bacterianas, como, por exemplo, ósseas e articulares, pele e
do trato urinário. Possui fórmula molecular C16 H17 N 3O4 S . Em sua estrutura,
temos um grupamento ácido carboxílico e dois derivados de ácido carboxí-
lico (dois grupamentos amida).

27
Figura 2.20 | Estrutura da cefalexina

Fonte: http://bit.ly/2sUpYxr. Acesso em: 16 set. 2019.

Amoxicilina (Figura 2.21) é antibiótico semissintético utilizado no trata-

mento de infeções bacterianas causadas por microrganismos susceptíveis.
Sua melhor forma de absorção é por via oral. Possui fórmula molecular
C16 H19 N 3O5S . Em sua estrutura estão presentes 5 átomos de oxigênio,
temos um grupamento carboxila ( R - COOH ), dois grupamentos amida (
1 grupamento R1 - CONHR 2 e 1 grupamento R1 - CONR 2 R 3 ) e um grupamento
fenol. Entre suas características, podemos destacar sua leve solubilidade em
água, em metanol e em etanol.

Figura 2.21 | Estrutura da amoxicilina

Fonte: http://bit.ly/39NNpZW. Acesso em: 16 set. 2019.

Nesta seção você conheceu um pouco sobre as funções oxigenadas. Entre

essas funções, temos os álcoois, os aldeídos, as cetonas, os éteres, os ácidos
carboxílicos e seus derivados. Foi apresentado um pouco sobre as princi-
pais reações desses compostos. Por fim, foram apresentadas a estrutura de
medicamentos que possuem em sua estrutura átomos de oxigênio.

28
Sem medo de errar

Você está atuando como estagiário em um laboratório de Química

Orgânica em uma indústria farmacêutica. Seu gestor solicitou que você
acompanhe a síntese do princípio ativo de um novo medicamento que será
testado. Esse medicamento apresenta uma estrutura heterocíclica, pois
apresenta heteroátomos de oxigênio entre átomos de carbono presentes na
cadeia fechada. Para compreender melhor o processo de obtenção dessa
molécula, inicialmente você precisa conhecer as suas características. Com
essas informações, é mais fácil compreender as reações de obtenção do
produto final.
Para começarmos a compreender a molécula, inicialmente selecionamos
os átomos de oxigênio presentes na cadeia para que seja feita a identificação
dos grupos funcionais (Figura 2.22).
Figura 2.22 | Estrutura do princípio ativo em estudo

Fonte: elaborada pelo autor.

No total, a molécula em estudo apresenta 9 átomos de oxigênio. Sua

fórmula molecular é C22 H 28O9 . Para determinação da fórmula molecular, é
feita a contagem dos átomos de carbono, hidrogênio e oxigênio presentes
na estrutura bidimensional. Os átomos de oxigênio I, II e VIII corres-
pondem à função éter, pois apresentam fórmula geral R - O - R ’ . Os átomos
de oxigênio III e V correspondem à função cetona, pois apresentam fórmula
geral R - CO - R ’ . O átomo de oxigênio IV corresponde à função aldeído, pois

29
apresenta fórmula geral R - COH . Os dois átomos de oxigênio marcados com
o número VII correspondem à função éster, pois apresentam fórmula geral
R - COO - R ’ . Por fim, o átomo de carbono marcado com o número VI corres-
ponde à função álcool, pois apresenta fórmula geral R - OH .
A função álcool apresenta como característica a ligação de hidrogênio,
que altera as características de polaridade, pontos de fusão e ebulição
e solubilidade do composto. A função éster apresenta como caracterís-
tica sua insolubilidade em água. A função éter apresenta como caracterís-
tica sua alta volatilidade. As moléculas pertencentes às funções aldeído e
cetona podem ser utilizadas como matéria-prima para obtenção de outros
compostos orgânicos.
Com essas informações, fica mais fácil compreender o processo de
obtenção da molécula a ser testada como princípio ativo farmacêutico.

Avançando na prática

Obtenção de biodiesel a partir de óleos e gorduras

Biodiesel é um combustível orgânico que substitui total ou parcialmente

o óleo diesel em motores Ciclo Diesel. Embora apresente poder calorífico
semelhante ao do diesel, sua molécula corresponde a um éster (função oxige-
nada derivada de um ácido carboxílico), ao invés de um hidrocarboneto.
Você trabalha em uma empresa de transporte público e realiza a análise de
combustíveis que são utilizados na frota veicular. O gerente geral, pensando
na sustentabilidade do transporte, solicitou que você verifique a possibilidade
de uso de Biodiesel nos veículos, mas, para isso, seu gestor questionou-lhe
sobre alguns pontos, visando testar seus conhecimentos e habilidades para
desenvolver a tarefa. Dessa forma ele lhe pediu que apresentasse um pequeno
relatório que contemplasse: o conceito de biodiesel; como ele é produzido;
quais as principais matérias-primas utilizadas na produção; o que precisa ser
levado em consideração na utilização do biodiesel.

Resolução da situação-problema
Assim, antes de verificar a possibilidade de utilização do biodiesel nos
veículos da empresa e seguir com a possível implementação, você deveria
responder aos questionamentos levantados pelo seu gestor. Dessa forma,
pode-se dizer que o biodiesel é um éster produzido pela transesterificação de
óleo e gorduras (triacilgliceróis). Ele é um combustível que substitui total ou

30
parcialmente o óleo diesel em motores pesados, entretanto alguns cuidados
devem ser tomados, pois as características físico-químicas do combustível
não são iguais às do óleo diesel. A obtenção do combustível é feita por
transesterificação de óleos e gorduras (Figura 2.23) que consiste na reação
entre um éster e um álcool, dando origem a outro éster e outro álcool como
produto da reação.
Figura 2.23 | Reação de transesterificação

Fonte: http://bit.ly/39LhTvz. Acesso em: 16 set. 2019.

As principais matérias-primas utilizadas na produção do Biodiesel são

óleos vegetais, principalmente óleo de soja, que representa mais de 90% da
produção nacional de biodiesel. Além disso, também pode ser utilizado
óleo de mamona, dendê, óleo de frituras (com alguns cuidados) e gorduras
animais (RAMOS et al.; 2003).
Para correta utilização do biodiesel, devem ser levadas em consideração
algumas propriedades, pois as características físico-químicas do combustível
são diferentes, como a viscosidade. O biodiesel é mais viscoso que o óleo
diesel, desse modo ele adere mais fortemente ao bloco do motor, deixando
resíduos que podem danificá-lo. Além disso, o ponto de congelamento do
biodiesel é superior ao do óleo diesel, sendo que em baixas temperaturas
(próximas a 0o C ), o combustível pode se solidificar no tanque, alterando o
funcionamento do motor.

Faça valer a pena

1. Funções oxigenadas apresentam um heteroátomo de oxigênio em uma

cadeia carbônica, podendo ser cadeia principal ou cadeia lateral. Sobre as
funções oxigenadas, avalie as estruturas apresentadas a seguir:

Fonte: elaborada pelo autor.

31
Assinale a alternativa que denomina corretamente as funções das moléculas
apresentadas:
a. I-Álcool; II-Fenol; III-Ácido carboxílico.
b. I-Éter; II-Álcool; III-Cloreto de ácido.
c. I-Éster; II-Fenol; III-Haleto de ácido.
d. I-Cetona; II-Álcool; III-Anidrido de ácido.
e. I-Aldeído; II-Fenol; III-Éster.

2. Compostos oxigenados podem ter origens naturais, como o açúcar, a

glicerina, o colesterol e o amido. Eles podem também ser sintéticos, como os
produtos utilizados em nosso cotidiano, como perfumes, plásticos, combus-
tíveis, essências, entre outros. Esses compostos apresentam grande impor-
tância econômica, pois participam de muitas reações realizadas em indús-
trias para a produção de diversos materiais.
Sobre os compostos oxigenados, analise as assertivas a seguir:
I. Os álcoois possuem uma parte da molécula polar e outra apolar.
II. O éter etílico possui como propriedade característica sua extrema
volatilidade.
III. Os ácidos carboxílicos apresentam fórmula geral R-CHO.
É correto o que se afirma apenas em:
a. I.
b. II.
c. III.
d. I e II.
e. II e III.

32
3. A obtenção de um éster pode ser feita a partir da reação entre um ácido
carboxílico e um álcool na presença de um catalisador (um ácido). Esses
compostos apresentam grande importância na indústria de essências, como
também na indústria de combustíveis, pois o biodiesel é um éster. A reação
química de obtenção de um éster a partir de um ácido carboxílico é apresen-
tada a seguir:

Fonte: elaborada pelo autor.

Assinale a alternativa que denomina corretamente a reação apresentada na figura:

a. Desidratação.
b. Alquilação.
c. Esterificação.
d. Hidrólise.
e. Carbonatação.

33
Seção 3

Grupos funcionais

Diálogo aberto
O gás liquefeito de petróleo (GLP), também conhecido como gás de
cozinha, é uma mistura de propano e butano. Esses gases são incolores e
inodoros. Como o gás de cozinha é tóxico, inflamável e explosivo, é adicio-
nado à mistura um composto com odor característico que facilita sua identi-
ficação e diminui os riscos de explosão. Mas qual composto é esse? Qual a
característica desse grupo funcional?
Tiocompostos apresentam um heteroátomo de enxofre que substitui o
heteroátomo de oxigênio nas principais funções oxigenadas. Deste modo,
apresentam semelhanças estruturais, porém diferentes propriedades físicas e
químicas devido aos diferentes tipos de interação intermolecular.
Para trabalhar com essa classe de compostos, vamos contextualizar sua
presença em compostos heterocíclicos, que são aqueles que apresentam
um heteroátomo em uma cadeia fechada. Já ouviu falar dessa classe de
compostos? Eles estão presentes em várias moléculas essenciais a vida, como
os carboidratos e as proteínas, e em estruturas de compostos naturais, como
a clorofila. Compostos heterocíclicos também são importantes na produção
de medicamentos, visto que muitos princípios ativos apresentam estrutura
heterocíclica.
Coloque-se na posição de um estagiário em um laboratório de química
orgânica em uma indústria farmacêutica. Sua função será investigar a
estrutura de moléculas heterocíclicas e relacionar suas propriedades com
diferentes grupos funcionais. Seu gestor solicitou que você avalie a estru-
tura de uma molécula (Figura 2.24) que será testada para verificação de
sua possível atividade biológica. Quais os grupos funcionais presentes na
molécula? Existem tiocompostos na estrutura? Quais as características físicas
e químicas desses tiocompostos?

34
Figura 2.24 | Estrutura do princípio ativo a ser avaliado

Fonte: elaborada pelo autor.

Para conseguir responder a esses questionamentos, você precisa conhecer

a estrutura e as principais características dos tiocompostos. Nesta seção, serão
apresentadas as características de moléculas que possuem um heteroátomo
de enxofre em sua estrutura. Além disso, vamos conhecer a importância dos
grupos funcionais e alguns testes que podem ser utilizados na identificação
de grupos funcionais orgânicos.
Bons estudos!

Não pode faltar

Tiocompostos
Quando substituímos o heteroátomo de oxigênio presente nas funções
oxigenadas pelo heteroátomo de enxofre, temos as funções dos tiocompostos.
O átomo de enxofre localiza-se abaixo do átomo de oxigênio na tabela perió-
dica, deste modo os tiocompostos formados apresentam semelhanças estru-
turais com as funções oxigenadas. A Figura 2.25 apresenta a estrutura e os
grupos funcionais dos tióis, dos tioéteres e das tiocetonas.
Ao substituir o heteroátomo de oxigênio pelo enxofre presente na hidro-
xila dos álcoois, temos os tióis, que são os compostos que apresentam fórmula
geral R - SH . Os tioéteres são semelhantes aos éteres ( R - O - R ’ ), onde o
átomo de enxofre está ligado a dois outros átomos de carbono, apresen-
tando fórmula geral R - S - R ’ . As tiocetonas são compostos que apresentam

35
semelhanças estruturais com as cetonas ( R -(C = O)- R ’ ) e apresentam
fórmula geral R -(C = S)- R ’ ou R - CS - R ’ .
Figura 2.25 | Estrutura de tiocompostos

Fonte: elaborada pelo autor.

Os tiocompostos podem formar outros grupos funcionais, como os tio

ésteres, que são compostos derivados dos ácidos carboxílicos e os dissulfetos
(Figura 2.26).
Figura 2.26 | Tioéster e dissulfeto

Fonte: elaborada pelo autor.

Esses compostos são essenciais à vida e participam de diferentes etapas

do metabolismo, entretanto apresentam algumas propriedades e caracterís-
ticas diferentes das funções oxigenadas, como, por exemplo, não realizam
ligação de hidrogênio, pois o átomo de enxofre não é eletronegativo o
suficiente para formação desse tipo de ligação intermolecular. Entretanto,
ligações entre átomos de enxofre nos dissulfetos ( S - S ) são consideradas
intermediárias em força entre as ligações covalentes típicas e interações mais
fracas como as ligações de hidrogênio. Deste modo, essas ligações fornecem
mais estabilidade estrutural do que uma ligação de hidrogênio, mas podem
ser quebradas deixando a estrutura covalente intacta (CAREY, 2011). Assim,
podemos verificar que “todas as células de mamíferos contêm um tiol
chamado glutationa. A glutationa protege a célula removendo os oxidantes
prejudiciais. Ela reage com esses oxidantes, formando um dissulfeto, o qual

36
eventualmente é convertido de volta a glutationa” (CAREY, 2011, p. 674). Os
tiocompostos também estão presentes em diferentes tipos de moléculas com
as mais variadas aplicações industriais, incluindo a produção de princípios
ativos usados na produção de medicamentos.

Exemplificando
O medicamento Captopril (
acido (2S) - 1 - (2S) - 2 - metil - 3 - sulfanilpropanoil  pirrolidino - 2 - carboxilico

), representado na Figura 2.27, é indicado para o tratamento de hiper-

tensão arterial e para alguns casos de insuficiência cardíaca. Possui

fórmula molecular C9 H15 NO3S e em sua estrutura temos a presença

dos heteroátomos de enxofre, oxigênio e nitrogênio. A molécula é
classificada como um composto heterocíclico possuindo em sua estru-
tura o grupamento ácido carboxílico, o grupamento amida e o grupa-
mento tiol.

Figura 2.27 | Estrutura do princípio ativo captopril

Fonte: http://bit.ly/35AdIiS. Acesso em: 28 ago. 2019.

Nomenclatura dos tiocompostos

A nomenclatura de tióis segue a mesma lógica da nomenclatura dos
álcoois com a substituição do sufixo “OL” pelo sufixo “TIOL”. Assim, a
molécula de CH 3CH 2SH é denominada ETANOTIOL. Em moléculas em que
a posição do grupo -SH pode apresentar mais de uma posição, esta deve ser
indicada, como é o caso do bu tan o - 1 - tiol e o bu tan o - 2 - tiol .
No caso dos tioéteres, inicialmente verificamos o nome do radical menor
e o radical maior. A nomenclatura dos tioéteres é realizada com o “nome do
radical menor + tio + prefixo do radical maior + infixo (indica o caráter
da ligação) + “o”. A Figura 2.28 exemplifica a nomenclatura de um tioéter.

37
Figura 2.28 | Nomenclatura de tioéteres

Fonte: elaborada pelo autor.

No caso das tiocetonas, a nomenclatura segue as mesmas regras das

cetonas com a substituição do sufixo “ONA” pelo sufixo “TIONA”. Em casos
em que o grupamento C = S possui mais de uma possível localização na
cadeia da molécula, esta deve ser indicada. Para a molécula CH 3 (C = S)CH 3 ,
temos que sua nomenclatura oficial é propanotiona.

Propriedades físicas e químicas de tióis

Tióis, como visto anteriormente, apresentam fórmula geral R - SH .
Esses compostos também são chamados mercaptanas. O butan-1-tiol é uma
mercaptana adicionada ao gás de cozinha, molécula que apresenta um odor
característico e de fácil identificação, que sinaliza pequenos vazamentos de
gás, evitando, assim, acidentes pelo acúmulo de gás no ambiente. O propa-
no-1-tiol é uma molécula de ocorrência natural que está presente no alho e
na cebola quando cortados, oferecendo-lhes um odor característico. Tióis
de baixo peso molecular apresentam odor característico (desagradável), essa
propriedade é menos intensificada com o aumento da cadeia de átomos de
carbono. Entretanto, não são todos os tióis que apresentam odor desagra-
dável, a molécula furano - 2 - ilme tan otiol , por exemplo, é responsável pelo
aroma agradável do café torrado.
Além do odor característico, tióis são compostos que não apresentam
ligação de hidrogênio, deste modo, quando comparamos um tiol a um álcool
de estrutura equivalente, os tióis apresentam ponto de fusão e ebulição
menores e são menos solúveis em água e em solventes polares.
Em relação a sua reatividade, os tióis apresentam comportamento similar
aos de álcoois, dando origem a tioéteres, tioacetais e tioésteres. Essa função
orgânica é facilmente oxidada e dá origem a tiolatos que são nucleófilos
altamente potentes.

38
Importância da identificação de grupos funcionais
Grupos funcionais correspondem a um átomo ou um grupo de átomos
em uma molécula orgânica que são responsáveis pela reatividade química do
composto. A identificação dos grupos funcionais das moléculas é de extrema
importância para se conhecer os tipos de reações químicas que realizam.
Conhecendo-se os grupos funcionais dos compostos orgânicos, é possível
prever as condições de reações de sínteses orgânicas e os possíveis produtos
formados pelas condições estipuladas. Além disso, podemos identificar a
presença de heteroátomos em moléculas orgânicas através destes testes quali-
tativos e saber as propriedades físicas e químicas que estão relacionadas aos
grupos presentes.
Testes qualitativos são baseados em propriedades químicas da matéria
que podem ser observadas através das alterações das características das
moléculas, como, por exemplo, a precipitação de sólidos, a mudança de
coloração de uma solução, o desprendimento de gás etc.

Assimile
Os grupos funcionais podem ser divididos em hidrocarbonetos, quando
as moléculas apresentam apenas átomos de carbono e hidrogênio.
Quando uma molécula apresenta um heteroátomo de oxigênio, temos
as funções oxigenadas. Quando as estruturas orgânicas apresentam
um heteroátomo de enxofre, temos as funções sulfonadas. Já quando
as moléculas apresentam um heteroátomo de nitrogênio, temos as
funções nitrogenadas.

Métodos de identificação de compostos orgânicos

Alguns testes químicos podem ser utilizados para identificação de
compostos orgânicos como também para verificar algumas características
estruturais das moléculas. A seguir, serão apresentados os Testes de Lucas,
Tollens e o iodofórmio, que são testes de identificação utilizados para
diferenciar funções oxigenadas, sendo que cada teste possui uma caracterís-
tica específica.

Teste de Lucas
O teste de Lucas é baseado na reação que ocorre entre o reagente de
Lucas (solução preparada com cloreto de zinco em ácido clorídrico concen-
trado) e um composto orgânico oxigenado. Este teste possui a finalidade
de diferenciação de álcoois primários, secundários e terciários, levando

39
em consideração a velocidade de reação (Figura 2.29). Através deste teste,
verificamos que a reação entre um álcool terciário e o reagente de Lucas dá
origem a um precipitado de forma instantânea. Quando temos um álcool
secundário, a reação dá origem a um precipitado após um tempo de reação
(aproximadamente 5 minutos). Já no caso dos álcoois primários, a reação
não ocorre. Nesta reação, o cloreto de zinco age como catalisador, acelerando
a reação de substituição em álcoois orgânicos.
Figura 2.29 | Teste de Lucas

Fonte: elaborada pelo autor.

Teste de Tollens
O teste de Tollens (Figura 2.30) é utilizado para diferenciar aldeídos e
cetonas. Neste teste, os aldeídos reagem com o reagente de Tollens dando
origem à prata elementar. Esta reação não ocorre com as cetonas, pois estas
não apresentam a capacidade de reação.
Figura 2.30 | Teste de Tollens

Fonte: elaborada pelo autor.

Teste do iodofórmio
Este teste é utilizado quando a amostra apresenta o grupamento CH 3CO -
(grupo acetila) ou CH 3CH 2OH (álcool). Esses compostos reagem com a
solução contendo iodo em meio fortemente básico, dando origem à formação
de um precipitado característico (Figura 2.31).

40
Figura 2.31 | Teste do iodofórmio

Fonte: elaborada pelo autor.

Além destes testes, podemos utilizar os testes de Bayer (KMnO4 / H 2O)

e o teste do bromo ( Br2 / CCl4 ) para identificação de alcenos e alcinos. Os
testes com nitrato de prata em etanol e o teste do iodeto de sódio em acetona
são utilizados na identificação de haletos orgânicos. Para identificação
de fenóis, podem ser utilizados os testes com hidróxido de sódio e cloreto
férrico. Álcoois podem ser identificados também através do teste de Jones.
Para identificação de aldeídos e cetonas, além do teste de Tollens e o teste do
iodofórmio, podem ser utilizados os testes com a 2, 4 - dinitrofenilhidrazina e o
teste de Fehling ou Benedict. Os testes de pH e hidroxamato podem ser utili-
zados na identificação de ácidos carboxílicos. Além destes, temos também
testes para identificação de compostos nitrogenados (teste de pH, com ácido
nitroso e com p - N , N - dim etila min o - benzaldeido ) e teste para identificação
de aminoácidos (teste com a nihidrina).

Reflita
A identificação de compostos orgânicos é de extrema importância
nas ciências farmacêuticas. Moléculas podem apresentar estruturas
similares e propriedades físicas e químicas totalmente diferentes. Deste
modo, a identificação estrutural dos compostos é de extrema impor-
tância. Quais técnicas podem ser empregadas na identificação estru-
tural de compostos orgânicos? Essas técnicas são de fácil aplicação e
fácil compreensão? As tecnologias utilizadas são de fácil aplicação e
implementação e são de fácil acesso?

Nesta seção, conhecemos um pouco sobre os tiocompostos, que são

funções orgânicas que apresentam um heteroátomo de enxofre em sua estru-
tura. Dentre essas funções, vimos os tióis, os tioéteres e as tiocetonas e como
é feita a sua nomenclatura. Vimos um pouco sobre as propriedades físicas e
químicas dos tióis. Por fim, vimos a importância dos grupos funcionais e os
testes que podem ser utilizados em sua identificação.

41
Sem medo de errar

Você está trabalhando como estagiário em um laboratório de química

orgânica em uma indústria farmacêutica. Em seu trabalho, você já verificou
a aromaticidade de moléculas orgânicas, as características das funções oxige-
nadas e, neste momento, seu gestor quer uma avaliação da estrutura de uma
molécula que será testada para verificação de sua atividade biológica.
A molécula apresenta fórmula molecular C19 H 26 N 2O5S7 e massa molecular
de 586, 85 g / mol . Sua estrutura é complexa e apresenta grupos oxigenados,
nitrogenados e sulfonados. Para conhecer melhor sua estrutura, seu gestor
solicitou uma avaliação da estrutura. Inicialmente, você verificou a presença
dos sulfonados na molécula. A Figura 2.32 apresenta a identificação dos
grupos sulfonados na molécula em estudo.
Figura 2.32 | Identificação de funções sulfonadas

Fonte: elaborada pelo autor.

Pela avaliação da estrutura, verificou-se que os grupamentos 1 e 7 corres-

pondem a tiocetonas, pois apresentam fórmula geral R - CS - R ’ . Os grupa-
mentos 2 e 6 correspondem a tióis, pois apresentam fórmula geral R - SH . Os
grupamentos 3 e 4 correspondem a tioéteres, pois apresentam fórmula geral
R - S - R ’ . Por fim, o grupamento 5 corresponde a um tioéster, pois possui
fórmula geral R - COS - R ’ .
Tiós são grupos funcionais que apresentam odor característico em
moléculas de baixo peso molecular, entretanto essa propriedade não se
aplica a essa molécula, pois ela apresenta cadeia complexa e alto peso
molecular. Uma propriedade que pode ser verificada com os grupos tióis é

42
que moléculas sulfonadas apresentam ponto de fusão e ebulição menores que
os álcoois com peso molecular equivalente; da mesma forma, tióis são menos
solúveis em água e em solventes polares. Essa propriedade deve interferir
nas propriedades totais da molécula, porém deve ser observado que a estru-
tura apresenta funções oxigenadas, que realizarão ligações de hidrogênio. Ao
continuar a análise da molécula, temos a identificação das funções oxige-
nadas e das funções nitrogenadas. A Figura 2.33 apresenta a identificação
desses grupos funcionais na molécula em estudo.
Figura 2.33 | Funções oxigenadas e nitrogenadas

Fonte: elaborada pelo autor.

Pela avaliação da estrutura, é observado que os grupos sinalizados com

os números 1, 2 e 5 correspondem à função álcool, pois apresentam fórmula
geral R - OH . As funções indicadas pelos números 3 e 4 correspondem
a aminas terciárias, pois apresentam fórmula geral R1R2 R3 - N . A função
indicada pelo número 6 corresponde à função éter, pois apresenta fórmula
geral R - O - R ’ .
Através da avaliação da estrutura, é possível verificar os grupos funcio-
nais presentes, assim como compreender um pouco sobre as propriedades
apresentadas pelos compostos.

43
Avançando na prática

Identificação de grupos funcionais

Reações orgânicas são comuns em processos industriais. Em uma deter-

minada empresa que trabalha com a produção de princípios ativos utili-
zados na produção de defensivos agrícolas, a síntese de um determinado
produto apresentou baixo rendimento. Imagine-se atuando em uma indús-
tria química, na área de síntese orgânica da empresa, seu gestor solicitou que
você realize testes rápidos para identificação de dois possíveis subprodutos da
reação. Para isso, uma amostra foi retirada do reator e enviada ao laboratório
para testes. Segundo seu gestor, a presença de álcool terc-butílico indica que
a reação ocorreu em temperatura abaixo do esperado. Entretanto, a presença
de butanal no meio reacional indica que o tempo de reação não foi suficiente
para completar o processo. Quais reações podem ser utilizadas para verificar
a presença desses compostos? Quais as reações envolvidas nestes testes?
Para solução deste problema, você precisará utilizar testes qualitativos
rápidos, de fácil execução em laboratório.

Resolução da situação-problema
A amostra enviada ao laboratório era formada por uma mistura hetero-
gênea contendo sólidos e líquidos. Como os compostos que precisam ser
verificados encontram-se em estado líquido, inicialmente é necessária a
realização uma filtração da amostra para retirada dos compostos sólidos.
Em seguida, através do teste de Lucas é possível identificar a presença do
álcool terc-butílico se ocorrer a formação imediata de um precipitado ao
adicionar o reagente de Lucas. Para verificação da presença de butanal, pode
ser utilizado o teste de Tollens, sendo que a formação de prata elementar
indica a presença de aldeído no meio reacional. Essa reação não ocorre com
a presença de cetonas, pois ela apresenta reatividade diferente.
Ao adicionar o reagente de Lucas à amostra filtrada, não será observada a
formação de precipitado imediatamente nem após 15 minutos de reação, deste
modo é possível concluir que a temperatura não é a causa do baixo rendimento
da reação, pois não é verificada a presença do álcool terc-butílico no meio.
Pelo teste de Tollens, ao adicionar o reagente de Tollens à amostra filtrada, é

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verificada a formação de um espelho de prata, indicando a formação da prata
elementar. Assim, você pode concluir a presença do butanal no meio reacional
e que o baixo rendimento da reação está relacionado ao tempo de reação, não
sendo suficiente para obtenção do produto de interesse.

Faça valer a pena

1. Ao substituir o heteroátomo de oxigênio presente nas principais funções

oxigenadas por um heteroátomo de enxofre, temos o grupo dos tiocom-
postos ou funções sulfonadas.
Sobre os tiocompostos, analise as moléculas apresentadas a seguir:

HS
S

I. II.

Fonte: elaborada pelo autor.

Assinale a alternativa que denomina corretamente os tiocompostos presentes

nas moléculas I e II:
a. I-tioéter; II-tiol.
b. I-tioéster; II-tiocetona.
c. I-tiocetona; II-dissulfeto.
d. I-tiol; II-tioéster.
e. I-tioéter; II-tiofenol.

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2. Entre as funções orgânicas, podemos definir os tioéteres como compostos
orgânicos sulfurados que apresentam duas ramificações alquila ligadas direta-
mente a um átomo de enxofre. Apresentam fórmula geral R - S - R ’ e recebem
esse nome em razão da grande semelhança estrutural que apresentam com a
função oxigenada dos éteres. Sobre os tioéteres, avalie a estrutura da molécula
apresentada a seguir:

Fonte: elaborada pelo autor.

Assinale a seguir a alternativa que denomina corretamente a molécula

apresentada, segundo a Iupac:
a. Tioetil-propano.
b. Propril-Isobutanotiol.
c. Etil-tioisopropano.
d. Etanotiolisopropan-tiol.
e. Etanotiol-isopropila.

3. Em um laboratório de química orgânica, três frascos não identificados

possuem os compostos álcool 1-butílico (álcool primário), álcool 2-butílico
(álcool secundário) e álcool terc-butílico (álcool terciário). Você precisa
realizar a identificação desses três compostos mediante testes qualitativos
rápidos e de fácil execução.
Sobre o exposto, assinale a alternativa que apresenta o nome do teste qualita-
tivo que pode ser utilizado na identificação desses compostos:
a. Teste de Tollens.
b. Teste com 2, 4 - dinitrofenilhidrazina .
c. Teste do iodofórmio.
d. Teste de Lucas.
e. Teste de Fehling.

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Referências
AMORIN, S. R.; KLEIR, A. H.; ANGELIS, L. H. Controle de qualidade na indústria farmacêu-
tica: identificação de substâncias por espectroscopia no infravermelho. Revista Brasileira de
Farmácia, v. 94, n. 3, p. 234-242, 2013.

ATKINS, P.; JONES, L.; LAVERMAN, L. Princípios de química: questionando a vida moderna
e o meio ambiente. 7. ed. Porto Alegre: Bookman, 2018.

CARAMORI, G. F.; OLIVEIRA, K. T. Aromaticidade – Evolução histórica do conceito e crité-

rios quantitativos. Química Nova, v. 32, n. 7, p. 1871-1884, 2009. Disponível em: https://bit.
ly/2lvr3rs. Acesso em: 2 set. 2019.

CHANG, R. Química geral: conceitos essenciais. 4. ed. Porto Alegre: AMGH, 2010.

ENGEL, R. G.; KRIZ, G. S.; LAMPMAN, G. M.; PAVIA, D. L. Química orgânica experimental.
3. ed. São Paulo: Cengage Learning, 2012.

GARCIA, C. F. Química orgânica: estruturas e propriedades. Porto Alegre: Bookman, 2015.

MCMURRY, J. Química orgânica. 3. ed. São Paulo: Cengage Learning, 2016.

RAMOS, L. P. et al. Biodiesel: um projeto de sustentabilidade econômica e socioambiental para

o Brasil. Revista Biotecnologia Ciência & Desenvolvimento, n. 31, p. 28-37. 2003. Disponível
em: https://bit.ly/2lRw6mk. Acesso em: 16 set. 2019.

SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.; SNYDER, S. A. Química orgânica. 12. ed. Rio de
Janeiro: LTC, 2018.

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