QUÍMICA ANALÍTICA – EXERCÍCIOS ESPECIAIS 0220231

Instruções: Some os valores relativos às questões corretas e coloque a resposta no

final.

EI

Enunciado: No artigo científico: Processamento e estabilidade de uma bebida de caju e

yacon durante o armazenamento sob refrigeração (Braz. J. Food
Technol. vol.21, Campinas 2018 Epub 21-Set-2017) foram utilizadas raízes de yacon in
natura e polpa de caju, adquiridas no mercado local de Fortaleza - CE. A polpa de caju
foi armazenada sob congelamento (-18 °C), até o momento do uso, e as raízes foram
processadas imediatamente, para obtenção do extrato de yacon. Para o
processamento das raízes de yacon, utilizou-se a metodologia reportada por Dionísio et al.
(2013b)
. Para tanto, as raízes foram sanitizadas em água

clorada (200 ppm de cloro ativo), descascadas manualmente e cortadas em cubos de 1

cm3, os quais foram imediatamente imersos em uma solução de ácido cítrico (2,40%,
por oito minutos) e, em seguida, drenados para retirada da água. O yacon foi, então,
triturado em triturador doméstico (Mondial, Brasil), com lâminas tipo faca de aço
inoxidável e peneira (0,5 mm), para separação dos sólidos. O material sólido foi
descartado e a fração líquida foi denominada de “extrato de yacon”, sendo mantida
sob congelamento (-18 °C), até o momento do uso.

Para a formulação da bebida, a polpa de caju foi misturada ao extrato de yacon

(proporção 1:1, v/v) e, então, adicionada de 0,07% de edulcorante Stevia, conforme
descrito por Dionísio et al. (2013a). Após formulação, a bebida foi submetida ao tratamento
térmico (85 °C por 90 segundos), utilizando-se um trocador tubular Armfield FT74X, e
foi efetuado o enchimento a quente em garrafas de vidro de 200 mL, previamente
higienizadas com cloro (200 ppm). As garrafas foram fechadas com tampa plástica
rosqueável, mantidas deitadas por dois minutos e, então, resfriadas em água (20 °C ± 2
°C). A bebida embalada foi armazenada sob refrigeração (5 °C ± 2 °C) até o momento
das análises. A acidez titulável (% de ácido cítrico) foi realizada titulando-se a amostra
com solução de NaOH 0,10M obtendo-se o valor médio de 0,298% pp e o teor de ácido
ascórbico (mg/100 g) médio foi de 59,58.

01 A preparação de 2 L da solução de cloro ativo a partir do produto comercial (13% de

cloro ativo) necessita de 3,1 mL.
02 A concentração do edulcorante em ppm é 700.
04 A acidez total titulável na bebida expressa em H3O+ (mmol∙kg-1) [Dados: ácido cítrico
(tricarboxílico) 192,124 g/mol) é 46,53.
08 A concentração de ácido ascórbico (176,12 g/mol) na bebida expressa em mmol∙kg-1
é 3,34.
16 A solução de NaOH usada na titulação tem pH 13.
32 A solução de cloro ativo é 0,02%.
64 A concentração do ácido na bebida é 2980 ppm.
EII
01 38,91 mL de NaOH 0,3456 M são necessários para neutralizar 25,00 mL de uma
solução de HCN. A concentração do ácido é 0,5379 M.
Enunciado: O fósforo em 4,258 g de um alimento vegetal foi convertido a PO 43- e
precipitado como Ag3PO4 pela adição de 50,00 mL de AgNO 3 0,0820 mol L-1. O excesso
de AgNO3 foi retrotitulado com 4,86 mL de KSCN 0,0625 mol L -1. Expressar o resultado
dessa análise em termos de % de P2O5 (141,945 g/mol).
As reações químicas são
P2O5 + 9H2O ➙ 2PO43- + 6H3O+
2PO43- + 6Ag+ ➙ 2 Ag3PO4(s)
Ag+ + SCN- ➙ AgSCN(s)
02 O número de mmol de Ag+ que reagiu com o fosfato é 3, 7963.
04 o número de mmol de PO43- presente na amostra do alimento é 1,2654.
08 O número de mmol de P2O5 presente na amostra do alimento é 0,6327.
16 A massa de P2O5 presente na amostra do alimento é 89,8098 mg.
32 O resultado dessa análise em termos de % de P2O5 é 2,11%.
64 O resultado da amostra em termos de ppm de P2O5 é 211.
EIII
01 Quando dissolvemos 32,0 mg de NaCl (58,442 g/mol) em água e diluímos à 0,5 mL o
pCl é 0,0395.

02 A concentração de íon cloreto numa solução saturada de cloreto de mercúrio(I)

(Hg22+Cl2, também chamado de cloreto mercuroso) é 1,34 × 10-6 M.

Dados: Hg22+Cl2 ⇌ Hg22+ + 2Cl- Kps = 1,2 × 10-18

04 O pH de uma solução que resulta quando 20,0 mL de ácido fórmico 0,200 M são
diluídos para 45,0 mL com água destilada é 2,40.

Dados: Ka do ácido fórmico: 1,80 x 10-4

08 A concentração de íons hidrogênio em uma solução de Ca(OH) 2 0,020 mol∙L-1 a 25

ºC é 2,52 × 10-13.

16 O pH do item anterior é básico.

32 O pH de uma solução de NaC 2H3O2 1,0 mol∙L-1 a 25 ºC é básico. O K a para o ácido
acético é 1,75 × 10-5.
64 O pH do item anterior é 9,38.
EIV
Enunciado: O óxido nítrico (NO) é uma molécula de sinalização crítica que
desempenha um papel fundamental em muitos processos de crescimento e
desenvolvimento da planta, bem como as respostas das plantas aos estresses
ambientais ( ), ao prolongar a vida útil do vaso de flores cortadas de duas cultivares
de gerbera 'Bayadère' e 'Sunway' de forma comparativa usando várias abordagens
fisiológicas e bioquímicas.
No estudo (Postharvest Biology and Technology (Volume 137 ,março 2018, páginas 1-
8) examinou-se os efeitos dos tratamentos pós-colheita de SNP na vida útil do vaso,
peso fresco e captação relativa de água (RWU), e também nos principais parâmetros
bioquímicos e fisiológicos em hastes de gerbera, incluindo acumulação de
malondialdeído (MDA), conteúdo de prolina, fenóis totais e flavonóides e proteínas
solúveis totais, bem como as atividades de importantes enzimas antioxidantes. A
eficiência do NO foi examinada com o uso de nitroprussiato de sódio,
Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O, (SNP), 150 μM.
01 A preparação de 100 mL da solução de SNP necessita de 4,4692 mg deste produto.
Dados: massa molar do SNP: 297,9482 g/mol.
Enunciado: O armazenamento refrigerado é amplamente utilizado para prolongar
a vida pós-colheita de produtos hortícolas juntamente com manutenção
de propriedades nutracêuticas ( ). O romã com alto valor econômico, endêmica aos
climas subtropicais, é altamente vulnerável a lesões de refrigeração (CI), o que limita o
uso de armazenamento a baixa temperatura ( ). Num estudo recente (PBT, Volume
137 ,março de 2018, páginas 31-37), o tratamento com arginina foi aplicado por spray
pré-colheita em combinação com imersão pós - colheita . Foram selecionadas seis
árvores para cada concentração de arginina e 25 frutos foram rotulados de cada
árvore. Para o tratamento, pulverizaram-se 0, 0,5, 1,0 e 2,0 mM de arginina em fruta
de romã cv. Malase Saveh, do Saveh Pomegranate Research Center usando um
pulverizador manual até que as frutas fossem molhadas por escoamento. As
pulverizações foram aplicadas três vezes ao intervalo de 20 d antes da colheita
comercial.
02 A preparação de 20 L da solução de arginina 2,0 mM necessita de 6,968 g do
aminoácido. Dados: C6H14N4O2 (174,2 g/mol).
04 A preparação de 20 L da solução de arginina 1,0 mM pode ser a partir da solução
anterior utilizando-se 10 L.
08 A preparação de 20 L da solução de arginina 0,5 mM pode ser a partir da solução
1,0 mM utilizando-se 10 L.
16 Do ponto de vista analítico é mais recomendado preparar a solução a partir da
diluição conforme os itens 04 e 08 do que pesar novamente a massa do soluto
necessária.
Enunciado: O teor de fenol total de frutos de abacaxi foi determinado através do
método de Folin-Ciocalteu (PBT, Volume 137 ,março de 2018, páginas 56-
65). Aproximadamente 150 μL de suco de abacaxi foram misturados com 2400 μL de
água deionizada e 150 μL de reagente Folin-Ciocalteu 0,17 mol L -1 . A mistura foi
incubada durante 3 min antes de serem adicionados 300 μL de Na2CO3 0,5 mol L-1 e
armazenada sob condições escuras durante 2 h. A absorvância a 725 nm foi registrada
usando o espectrofotômetro UV-vis GENESYS 10S (Thermo Spectronic, Rochester,
EUA). Uma curva padrão foi preparada usando 1-10 g kg -1 de equivalentes de ácido
gálico (GAE), expressos em peso fresco.
32 A preparação de 50 mL da solução de carbonato de sódio necessita de 2,6497 g do
soluto. Dados: Na2CO3 (105,9884 g/mol).
Enunciado: Pitaya ( Hylocereus undatus ) é um fruto tropical de grande valor comercial
devido aos seus componentes nutricionais e funcionais especiais. Durante o
processamento, o tecido é inevitavelmente submetido a estresse causando
ferimentos, o que induz respostas de defesa para produzir mais metabólitos
secundários como forma de defesa do próprio tecido. Num experimento recente (PBT,
Volume 137 , março 2018, Páginas 106-112) trabalhou-se com várias substâncias
conforme descrição abaixo:
O conteúdo total de fenol (TP) foi medido referente a Swain e Hillis (1959) . Dois
gramas de amostras congeladas foram extraídos com 5 mL de metanol durante 12 h na
escuridão a 4 ° C. Após centrifugação, 0,1 mL de extrato do sobrenadante foi
misturado com 0,1 mL de água destilada, 0,8 mL de 7,5% (w / v) de Na 2CO3 e 1 mL de
reagente de Folin-Ciocalteu. O sistema foi incubado a 30 ° C, no escuro por 2 h. A
absorbância a 765 nm foi medida. O conteúdo de TP foi expresso em g kg -1 de ácido
gálico (GAE) com base em peso fresco. O teor de ácido ascórbico (AsA) foi analisado de
acordo com o procedimento de Arakawa et al. (1981). As amostras congeladas (2 g)
foram extraídas com 5 mL de ácido tricloroacético a 5% (w/v). Extraiu-se o
sobrenadante (1 mL) e o sistema consistiu em 0,5 mL de ácido tricloroacético a 5%
(p / v), 1 mL de etanol, 0,5 mL de ácido fosfórico a 0,4% (w/v), 1 mL de 1, 10-
fenantrolina 0,5% (w/v) e 0,5 mL de FeCl 3 0,03% (w / v). O sistema foi incubado a 30 °
C durante 1 h e mediu-se a absorbância a 534 nm. Os resultados foram expressos em g
kg -1 com base em peso fresco.
64 A concentração do FeCl3 em ppm é 300.
EV
01 O pH de uma solução de NaCN 1,0 mol∙L-1 a 25 ºC é 11,61. Ka do HCN = 6,2 ×10-10
02 O pH de uma solução de ácido sulfúrico (H2SO4) 0,1 M é 1,0.
04 O pH de uma solução aquosa de NaOH 0,1 M 1,0.

08 O pH de uma solução aquosa de HCl 0,1 M é 13.

16 A constante de dissociação, Ka, para o ácido acético é 1,75 × 10 -5. Assim, o pH de

uma solução de CH3COOH 0,1 M é 1,0.

32 O pH de uma solução aquosa de NH3 0,1 M (Kb = 1,76 × 10-5) é 13.

64 O PH de uma solução-tampão que contém acetato de sódio, CH 3COONa, 0,05 M, e

ácido acético, CH3COOH, 0,01 M é acima de 7. Ka para o CH3COOH = 1,75 × 10-5.

EVI

01 O pH de uma solução-tampão que contém acetato de sódio, CH 3COONa, 0,05 M e

ácido acético, CH3COOH, 0,01 M é 5,46. Ka para o CH3COOH = 1,75 × 10-5.

02 O pH de uma solução-tampão de NH4OH (0,05 M)/NH4Cl (0,05 M) é 9,24. Kb do

NH4OH é 1,76 × 10-5.

04 O pH de 1 dm3 da solução-tampão de NH4OH (0,05 M)/NH4Cl (0,05 M) após a adição

de 10 cm3 de uma solução aquosa de HCl 0,2 M é 9,21.

08 O pH de uma solução-tampão de acetato de sódio, CH3COONa, 0,07 M e ácido

acético, CH3COOH 0,02 M é 5,30. O Ka para o CH3COOH = 1,75 × 10-5.

16 O PH de uma solução-tampão de NH4OH 0,01 M e NH4Cl 0,05 M é 8,57. Considere Kb

do NH4OH como 1,88 × 10-5.

32 O PH de 100 cm3 da solução-tampão de NH4OH 0,01 M e NH4Cl 0,05 M após a adição

de 15 cm3 de uma solução de HCl 0,02 M é 8,55.

64 O pH de uma solução que contém cálcio é ajustado pela adição de KOH 2 M e

titulado com EDTA 0,01 M. Se uma alíquota de 10 cm 3 da solução que contém Ca2+
requer 15,4 cm3 de EDTA para atingir o ponto de equivalência, a concentração de Ca 2+
(g∙L-1) na amostra desconhecida é 0,62. (As soluções de EDTA são particularmente
úteis como titulantes porque o reagente combina com íons metálicos na proporção de
1:1 não importa a carga do cátion). Massa molar do Cálcio: 40,078 g/mol.

EVII

01 Um total de 10,5 cm3 de uma solução de AgNO3 0,0012 M é necessário para a

titulação de uma alíquota de 20 cm 3 de uma amostra de água que contém Cl -. A
concentração do cloreto na amostra (g∙L-1) é 0,0223. Massa molar do Cloro: 35,453
g/mol.
02 o pH de uma solução preparada pela dissolução de 12,43 g tris (abreviação de tris
(hidroximetil(aminometano) mais 4,67 g de tris cloridrato em 1000 cm 3 de água é 8,61.
Massa molar do tris (121,136 g/mol) e massa molar do triscloridrato (157,597 g/mol).
Para facilitar represente o tris por B (base) e o triscloridrato por BH +(ácido). PKa para o
ácido conjugado do tris é igual a 8,075.

04 Se adicionarmos 12,0 mL de HCl 1,00 M à solução utilizada no item anterior o pH

reduz para 8,41.

Enunciado: Uma amostra de água de 50 cm3 é analisada para seu conteúdo de cálcio.
Após a precipitação de oxalato de cálcio (CaC 2O4), esse composto é coletado. O
precipitado CaC2O4 é lentamente aquecido a 900 ºC. Com o aquecimento, o oxalato
inicialmente perde água e forma oxalato de cálcio anidro. À medida que a temperatura
continua subindo, o oxalato de cálcio de decompõe e forma carbonato de cálcio
(CaCO3) e monóxido de carbono (CO). Conforme a temperatura vai subindo ainda mais,
o carbonato de cálcio se decompõe e finalmente libera o óxido de cálcio (CaO) e
dióxido de carbono (CO2). (Um mol de CaC2O4 produz um mol de CaO). Massa molar do
CaO = 40,08 + 16,00 = 56,08 g/mol.

08 Considerando que a massa do filtro antes da coleta do precipitado era de 25,7932 g,

e depois da precipitação, aquecimento e resfriamento, 25,8216 g, a massa de CaO na
amostra aquosa é 0,0284 g.

16 A massa de Ca em 1 dm3 da água analisada é 0,4059 g.

32 Uma amostra de 100 mL de água salobra foi alcalinizada com amoníaco, e o sulfeto
nela contido foi titulado com 16,47 mL de AgNO3 0,02310 mol L-1. A reação analítica é

2Ag+ + S2- ➙ Ag2S(s)

O número de mmol de Ag+ necessário para titular a amostra de água salobra foi
0,1902.
64 A concentração de H2S na água em partes por milhão do item anterior é 6,48.
EVIII
Enunciado: O arsênio em 1,010 g de amostra de pesticida foi convertido a H 3AsO4 por
tratamento adequado. O ácido foi então neutralizado, e exatamente 40,00 mL de
AgNO3 0,06222 mol L-1 foram adicionados para precipitar quantitativamente o arsênio
como Ag3AsO4. O excesso de Ag+ no filtrado e nas lavagens do precipitado foi titulado
com 10,76 mL de KSCN 0,1000 mol L-1; a reação foi Ag+ + SCN- ➙ AgSCN(s).
01 O número de mmol de Ag+ necessário para precipitar o arsênio na amostra de
inseticida é 1,4128.
02 A massa de As2O3 na amostra do inseticida é 0,0466 g.
04 A percentagem de As2O3 no inseticida é 4,61%.
08 O pAg após a adição de 26 mL de nitrato de prata para a titulação de 50,00 mL de
NaCl 0,0500 mol L-1 com AgNO3 0,1000 mol L-1 é 3,88. KPS do AgCl = 1,82 × 10-10.
16 O pAg no ponto de equivalência na titulação do item anterior é 4,87.
32 O volume de nitrato de prata no ponto de equivalência da reação de titulação do
item 08 é 50 mL.
64 49,99 mL pode ser considerado o ponto de pré-equivalência da reação de titulação
do item 08.
EIX
01 A variação de pH quando 20,0 mL de NaOH 0,100 M forem adicionados à 80,0 mL
de solução-tampão consistindo de NH3 0,169 M e de NH4Cl 0,183 M é 0,0099.
Considere Kb do NH4OH como 1,88 × 10-5.

02 o PH do item anterior é elevado para 9,2452.

04 o pH antes da adição da base NaOH é 9,2353.

08 Uma amostra com 0,1752 g de AgNO 3 padrão primário foi dissolvida em 502,3
gramas de água destilada. Esta solução foi usada para titular 25,171 g de amostra de
uma solução de KSCN. O ponto final foi obtido após a adição de 23,765 g de solução de
AgNO3. A concentração molar da solução de KSCN é 0,0022 M.
Enunciado: O formaldeído em 5,00 g de uma amostra de um desinfetante de sementes
foi destilado por arraste com vapor, e o destilado aquoso foi coletado em um balão
volumétrico de 500,00 mL. Após a diluição, uma alíquota de 25,0 mL foi tratada com
30,0 mL de solução de KSCN 0,121 mol L-1 para converter o formaldeído em
cianohidrino de potássio.

K+ CH2O + CN- ➙ KOCH2CN

O excesso de Ag+ no filtrado e nas lavagens requereu uma titulação com 16,1 mL de
NH4SCN 0,134 mol L-1.
16 o número de mmol de aldeído na alíquota é 1,473.
32 o número de mmol de aldeído na amostra é 29,452.
64 A percentagem de CH2O na amostra é 17,69%.
EX
01 A análise gravimétrica de 2,6270 g de uma pedra calcária apresenta os seguintes resultados:
Fe2O3 = 0,02350 g; CaSO4 = 1,3025 g; Mg2P2O7 = 0,6230 g. A percentagem de óxido de cálcio na amostra
é 20,42%.

02 A percentagem de Fe na amostra do item anterior é 0,63%.

04 A percentagem de magnésio na amostra do item 01 é 12,43%.

08 Analise a Tabela abaixo:

Tabela 1. Teor de proteína (% DS) de grânulos de amido.

Amido de milho Amido de batata Amido de mandioca Amido de Trigo

comum
0,35 0,10 0,10 0,40

O amido de trigo apresenta a maior quantidade de N em mmol 100 g-1.

Enunciado: A ação de uma solução alcalina de I 2 sobre o raticida warfarine, C19H16O4 (308,34 g/mol),
resulta na formação de 1 mol de iodofórmio, CHI 3 (393,73 g/mol), para cada mol do composto precursor
reagido. A análise do warfarine pode então ser baseada na reação entre o CHI3 e Ag+.

CHI3 + 3Ag+ + H2O ➙ 3AgI(s) + 3H+ + CO(g)

O CHI3 produzido a partir de 13,96 g da amostra foi tratado com 25,00 mL de AgNO 3 0,02979 mol L-1 e o
excesso de Ag+ foi então titulado com 2,85 mL de KSCN 0,05411 mol L-1.

16 O número de mmol de Ag+ que reagiu com o iodofórmio é 0,7448.

32 O número de mmol de KSCN que reage com a prata em excesso é 154,21.

64 A percentagem de warfarine na amostra é desprezível analiticamente.