5° Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel

8º Congresso Brasileiro de Plantas Oleaginosas, Óleos, Gorduras e Biodiesel

Otimização das variáveis operacionais via planejamento fatorial para a reação de

hidrólise de óleos vegetais catalisada por óxido de nióbio
André Rocha de Almeida (DEQ/UFS, andre_rocha04@hotmail.com), Thais Logetto Caetité Gomes (DEQ/UFS,
tayzynha_edi@hotmail.com), Wendel Araujo Maia (DEQ/UFS, wendelaraujomaia@hotmail.com), João Baptista
Severo Junior (DEQ/UFS, jbs_junior@hotmail.com) e André Luis Dantas Ramos (DEQ/UFS, aldramos@ufs.br)

Palavras Chave: Biodiesel, hidrólise, planejamento fatorial

1 - Introdução Foi realizado um planejamento experimental

fatorial com 2 níveis e 3 variáveis (2³), com 3 repetições no
Considerando a demanda energética crescente da ponto central para a determinação da variação experimental.
sociedade, rotas alternativas de suprimento precisam ser A Tabela 1 mostra os níveis experimentais e os respectivos
consideradas e desenvolvidas. A queima do combustível valores das variáveis, enquanto que a Tabela 2 mostra o
fóssil não renovável para geração de energia, além de ser planejamento experimental proposto juntamente com os
acusado como um dos grandes vilões da poluição resultados de conversão em 1 hora de reação.
ambiental, guarda consigo o perigo iminente do fim de suas A faixa de valores escolhida para as variáveis foi
reservas e a necessidade de nos tornarmos menos utilizada devido à pretensão de se empregar condições de
dependentes do mesmo¹. Dentro deste cenário, pode-se operações mais brandas que a hidrólise já utilizada
considerar a produção de biodiesel como uma rota de industrialmente. A porcentagem de catalisador utilizado foi
suprimento que progressivamente viria a substituir o uso do peso por peso em relação à massa de óleo de soja e a razão
diesel. molar sempre foi óleo/água com um excesso molar de água.
Uma variedade de formas de obtenção do biodiesel
encontra-se em desenvolvimento, entre elas a mais Tabela 1. Níveis experimentais para as variáveis usadas no
comumente aplicada é a transesterificação alcalina, que planejamento experimental.
consiste na reação de um triglicerídeo com um álcool.
Embora tenha grande aplicação no mercado industrial
corrente, apresenta problemas operacionais referentes à
reação de saponificação dos ácidos graxos livres presentes
na matéria-prima com o catalisador básico.
Dentre as rotas alternativas de obtenção do
biodiesel, a hidroesterificação mostra-se como uma opção 3 - Resultados e Discussão
promissora. A hidroesterificação consiste do processo de
hidrólise seguido de uma esterificação. Por meio dessa A Tabela 2 mostra a conversão obtida em cada um
sequência de reações, obtêm-se um produto final das 11 condições experimentais analisadas. É possível
considerado mais puro e menos propenso à formação de observar que as maiores conversões foram iguais a 81,36 e
sabão durante seu processo de produção. 85,73%, obtido para os experimentos 7 (250° C, razão
A grande vantagem da hidroesterificação em molar de 1:50 e 1% de catalisador) e 8 (250° C, razão molar
relação à transesterificação é que o ácido graxo livre é 1:50 e 3% de catalisador), respectivamente.
reagente da mesma, não sendo, portanto, uma limitação em
termos de especificação de matéria-prima. Tabela 2. Dados experimentais.
Neste contexto, o presente trabalho busca otimizar
as variáveis operacionais da reação de hidrólise de óleo de
soja (primeira etapa da rota de hidroesterificação) catalisada
por óxido de nióbio.
2 - Material e Métodos
Os experimentos de hidrólise foram realizados em
um reator pressurizado de aço inox, com controle
microprocessado de temperatura e agitação (1000 rpm),
contando-se o tempo reacional quando a temperatura de
reação era atingida. O catalisador utilizado foi o óxido de
nióbio (CBMM, HY 340), previamente calcinado a 300°C.
Alíquotas foram retiradas do reator nos tempos de 0, 5, 10, Baseado nos resultados do planejamento
20, 30, 45, 60, 90 e 120 minutos. Estas foram filtradas por experimental e usando a Equação (1), é possível analisar o
meio de filtração à vácuo com o uso de uma bomba de efeito de cada variável na conversão, bem como verificar a
vácuo (Sl 61 Bolab), e as amostras resultantes analisadas significância desses efeitos:
através de titulação ácido-base, obtendo-se a conversão da
reação através do aumento da acidez pela produção de
ácidos graxos. (1)

SALVADOR - BAHIA
16 a 19 DE ABRIL DE 2012
 5° Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel
8º Congresso Brasileiro de Plantas Oleaginosas, Óleos, Gorduras e Biodiesel
De acordo com a teoria de planejamento fatorial, confiança estabelecidos com um determinado nível de
essa equação significa que os efeitos podem ser confiança, tal como descrito pela bem conhecida
2
representados por uma soma de contribuições lineares. Os distribuição-F . A Tabela 3 mostra que o valor da Fcalculated
parâmetros do modelo e incertezas paramétricas podem ser está dentro dos limites de confiança, mostrando que os erros
obtidas com o auxílio de processos de estimação de máxima de previsão do modelo são semelhantes aos erros
2 experimentais, e, assim, que o modelo pode ser considerado
probabilidade, tal como descrito na literatura .As regiões de 2
confiança das estimativas dos parâmetros podem ser escrita como um bom modelo . De acordo com a Figura 1, a
na forma: maioria dos valores previstos ficam entre os limites
impostos pelos erros experimentais.

Onde representa o valor do parâmetro Tabela 3. Teste F entre os pontos centrais e os desvios do
modelo (Equação 4).
estimado; representa o "verdadeiro" (e desconhecido)
valor do parâmetro e representa a incerteza do parâmetro,
obtida com a ajuda do padrão distribuição t, sob a forma:

Onde t depende do grau de liberdade e do nível de

confiança desejado, especificado pelo usuário. σ i é o
desvio padrão da estimativa do parâmetro. Assim, para uma
estimativa do parâmetro ser significativa, é necessário que
seja menor que ai 2.
est
εi
Quando a Equação (1) é utilizada para ajustar os
dados apresentados na Tabela 2, a seguinte equação pode
ser obtida com a ajuda do programa Statistica 6,03.

A Equação (4) mostra que, com 95% de confiança,

todos os parâmetros do modelo são significativos. A Tabela
3 mostra a análise estatística do desempenho do modelo, em
que:
Figura 1. Valores preditos e observados para o modelo
empírico representado pela Equação 4.
A equação (4) mostra que a temperatura é a
variável que mais influencia na conversão. Particularmente,
a conversão tende a aumentar com a temperatura, razão
molar e % de catalisador na gama de condições analisadas.
No entanto, as variáveis razão molar e % de catalisador tem
pouca influência sobre a conversão, como mostrado na
Equação (4), porque os valores dos parâmetros relacionados
com estas variáveis são pequenos em comparação com o
parâmetro da temperatura. Também é importante observar
que há um efeito sinérgico entre a temperatura e a razão
molar.
4 - Agradecimentos
calc. exp. Os autores agradecem ao CNPq pelo apoio
onde yi e yi são os valores previstos pelo modelo e financeiro e bolsas concedidas.
calc.
os obtidos experimentalmente, respectivamente, yi e 5 - Bibliografia
exp.
yi são os dados médios previsto pelo modelo e os 1
Howarth, R. W.; Bringezu, S.; Martinelli, L. A.; Santoro,
obtidos experimentalmente, respectivamente; NE e NP são R.; Messem, D.; Sala, O. E.; Biofuels: Environmental
os números de experiências e dos parâmetros do modelo, Consequences & Implications of Changing Land Use,
2 2 Gummersbach, Germany, 2009.
respectivamente, e σ experimental e σ model são as variâncias 2
Schwaab M, Pinto JC (2007) Análise de Dados
de medições experimentais e previsões do modelo, Experimentais I – Fundamentos de Estatística e Estimação
respectivamente; R é o coeficiente de correlação, e de Parâmetros. vol. 1. E-papers, Brazil.
3
Fcalculated é o valor da variável de F-(em conformidade com StatSoft, Inc. (2001). STATISTICA (data analysis
a distribuição F) calculado após o procedimento de software system), version 6. www.statsoft.com.
estimação.
Quando as variações são estatisticamente
equivalentes, Fxy* deve situar-se entre os limites de
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