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Universidade Federal do Par Instituto de Cincias Exatas e Naturais Faculdade de Qumica Licenciatura em Qumica Laboratrio de Qumica Orgnica Experimental I

Extrao de leos Essenciais da Casca de Laranja

Relatrio apresentado como avaliao parcial da disciplina Qumica Orgnica Experimental I, sob orientao da professora Eloisa Andrade.

Belm, Novembro de 2011

Sidney Colho n 09055002201 Turma 05510 Experimento: Extrao de leos essenciais da casca da laranja.

Objetivo: O objetivo deste experimento a extrao do leo essencial e anlise de sua composio.

Fonte de pesquisa da imagem: http://www.docelimao.com.br

Introduo: A hidrodestilao consiste em se levar ebulio com gua um material para extrao. As substncias mais volteis (PV de no mnimo 5-10 mmHg) destilam com o vapor e podem ser separadas da gua no destilador desde que sejam imiscveis. A destilao tem lugar uma temperatura abaixo do ponto de ebulio da gua (e abaixo do ponto de ebulio de muitas substncias orgnicas). Isso torna possvel a separao de substancias que decompem nas proximidades de seus pontos de ebulio. Neste experimento ser utilizado um aparelho de Clevenger modificado na obteno de leo essencial da casca da laranja.
Caractersticas: a laranjeira nativa da China e da ndia e foi levada para a

Europa no sculo XVII. Hoje, encontrada em grande nmero na regio do Mediterrneo, em Israel e nas Amricas. A laranjeira nos oferece trs diferentes leos essenciais: o estimulante leo de laranja produzido da casca, o

neroli obtido das delicadas flores brancas e o intrigante petitgrain produzido das folhas. Neste relatrio trataremos apenas do leo essencial obtido a partir das cascas da laranja-doce. O primeiro registro de extrao do leo essencial de laranja-doce (Citrus sinensis) ocorreu em 1930, em So Paulo, por imigrantes italianos. Mas esta indstria s mostrou sua fora durante a Segunda Guerra Mundial, quando passou a atender a demanda norte-americana por este tipo de leo. Isto porque os norte-americanos, com a guerra, foram obrigados a buscar alternativas para o crescente consumo de solventes que eram utilizados pelas indstrias plsticas, de tintas e de vernizes daquela poca. E como o leo de laranja rico em limoneno, um solvente biodegradvel, eles passaram a obtlo como uma opo frente escassez dos tradicionais. Mais adiante, j na dcada de 60, nosso pas passou a abrigar algumas fbricas de sucos concentrados o que alavancou, definitivamente, as exportaes brasileiras do leo essencial de laranja. Afinal, o leo passou a ser obtido em conjunto com a produo de suco e como a indstria citrcola cresceu, a oferta de leo aumentou e os grandes negcios se multiplicaram. O leo essencial de laranja traz uma nota frutal, doce, aldedica, semelhante ao odor proveniente da fruta quando riscada com a unha. No entanto, o leo essencial puro tende a se deteriorar muito rapidamente, provocando rano ou a formao de perxidos, a partir dos monoterpenos presentes traduzindo em notas ruins quando misturados a formulaes lquidas. Uma alternativa a adio de antioxidantes, mas, em vez disso, comum o uso de leo concentrado (ou desterpenado), obtido por meio das sucessivas re-destilaes a vcuo do leo puro, eliminando-se o problema.
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Propriedades: antidepressivo, anti-sptico, antiespasmdico, carminativo, digestivo, febrfugo, sedativo e tnico geral. Outra indicao do limoneno na preveno e auxlio ao tratamento de alguns tipos de cncer, especialmente nas fases iniciais do desenvolvimento da doena. Os tipos de cncer observados onde mostrou melhores resultados foram os de prstata, estmago, fgado, intestinos, pncreas, mama, pulmo e nas leucemias. Estudos do Hospital Universitrio de Saint Radbound, Holanda, o limoneno age aumentando a atividade de uma enzima desintoxicante, o que acaba por contribuir na eficincia do corpo de eliminar substncias causadoras de cncer. Estudos com ratos na Universidade de Purdue, EUA, demonstraram que a quimioterapia com o uso de monoterpenos como o limoneno resulta numa rediferenciao dos tumores malignos em um fentipo mais benigno. Portanto,

monoterpenos so agentes antitumor efetivos, no txicos para ingesto (cuidadosa e acompanhada), que fazem parte da composio de um amplo nmero de remdios naturais para o tratamento do cncer. Fonte de pesquisa: http://www.docelimao.com.br

Materiais e Reagentes utilizados: 200g de casca de laranja in natura Aparelho Clevenger; Manta aquecedora; gua destilada; Balo de destilao de1000ml.

Desenvolvimento Experimental de Hidrodestilao:

Acomodou-se este balo em uma manta aquecedora, adaptou-se ao mesmo, uma alonga e esta ao extrator tipo Clevenger. Ajustou-se o condensador a sada superior do extrator, nivelou-se o sistema e deu-se incio ao aquecimento, bem como a refrigerao. Adicionou-se o material cortado e pesando (200g casca da laranja in natura), no balo de destilao at a metade de sua capacidade. Adicionou-se 500ml de gua destilada cobrindo o material botnico. Sendo que as pedras de porcelanas j haviam sido adicionadas pela Prof. Montou-se devidamente a aparelhagem e acoplou-se a um sistema refrigerado com uma variao de temperatura de 10 a 15 C para a no perda de constituintes volteis. Ao estabilizar-se a destilao, manteve-se o aquecimento por uma hora. Aps esse tempo de destilao, deu-se incio a contagem do tempo de extrao, que durou em torno de uma hora, momento em que foi

desligado o aquecimento. Produziu-se um leo incolor com densidade menor que a da gua. Retirou-se o excesso de gua da torneira e fez-se a leitura do volume de leo extrado (7mL) bruto. O extrato foi armazenado em recipiente apropriado, etiquetado e mantido em ambiente refrigerado. A partir do seguinte clculo: 200g_________100% 2,2ml__________X X= 220 / 200 X=1,1% Foi realizada a hidrodestilao do leo essencial da casca da laranja (Citrus sinensis).E o rendimento deste processo (v/m) foi de 1,1 %, aproximadamente. Posteriormente, analisou-se a composio deste leo por cromatografia gasosa acoplada ao detector de massas. O espectro obtido foi comparado com o da biblioteca do equipamento bem como outros existentes na literatura para identificao dos trs principais constituintes deste material: O leo essencial no um produto simples de um nico componente, um produto composto podendo a ultrapassar 300 componentes qumicos diferentes, mas neste relatrio trataremos apenas do limoneno que obteve maior rendimento. Os componentes qumicos dos leos essenciais apresentam estruturas diversas como terpenos, sesquiterpenos, fenlicos, fenil propanicos, alifticos no-terpnicos, heterocclicos, lcoois, cetonas, aldedos, cidos carboxlicos, steres, acetatos, cada qual com sua caracterstica aromtica e ao bioqumica. O limoneno o maior constituinte do leo essencial da laranja, atingindo concentraes de 96,2 %. produzido em mais de 300 espcies de plantas ctricas, na laranja est presente em cerca de 95 % do leo encontrado na casca.. O limoneno faz parte da famlia dos terpenos e na temperatura ambiente se apresenta como um lquido lmpido, incolor e oloso. Alm do limoneno, tambm so encontradas em quantidade considerveis outras duas substncias no leo essencial da laranja; o mirceno e o linalol, ambas constituem cerca de 2,5% leo.

Estrutura molecular do Limoneno. Fonte de pesquisa: http://www.docelimao.com.br

A avaliao quantitativa e qualitativa de leos essenciais envolve a utilizao de diversas tcnicas analticas que sofreram algumas alteraes nos ltimos anos essencialmente devidas ao avano da informtica (programas de computadores, nveis de integrao, forma de integrao dos dados obtidos) e da sofisticao dos experimentos que podem ser realizados, resultando na deduo de uma estrutura qumica pertinente. Dentre estas podemos citar a cromatografia gasosa (C.G.). (MOUCHREK FILHO, 2000; CHAAR, 2000). A anlise de misturas complexas como leos essenciais requer utilizao de mtodos analticos modernos e instrumentao adequada. Diferentes tcnicas cromatogrficas so predominantes na anlise de volteis; em particular, mtodos de cromatografia gasosa que resultam na separao da mistura em componentes individuais. (SCHEREIER,1984 ; LANAS,1993). Assim, a cromatografia permite determinar qualitativamente quantitativamente as fraes individuais observadas no cromatograma. e

A amostra vaporizada e introduzida (2) em um fluxo de um gs adequado denominado de fase mvel ou gs de arraste (1). Este fluxo de gs com a amostra vaporizada passa por um tubo (3) contendo a fase estacionria (coluna cromatogrfica), onde ocorre a separao da mistura. A fase estacionria pode ser um slido adsorvente (Cromatografia de Adsoro GsSlido) ou, mais comumente, um filme de um lquido pouco voltil, suportado sobre um slido inerte (Cromatografia de Partio Gs-Lquido com Coluna Empacotada ou Recheada) ou sobre a prpria parede do tubo (Cromatografia gasosa Gasosa de Alta Resoluo). As substncias separadas saem da coluna, dissolvidas no gs de arraste (He) e passam por um detector (4), que um dispositivo que gera um sinal eltrico proporcional quantidade de material eluido. O registro (5) deste sinal em funo do tempo o cromatograma (6) (figura 5), sendo que as substncias aparecem nele como picos com rea proporcional sua massa, o que possibilita a anlise quantitativa. A figura abaixo mostra o esquema descrito acima.

Esquema de um cromatgrafo a gs Fonte de pesquisa: http://www.docelimao.com.br

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Exemplo de um cromatograma. As reas dos picos se relacionam com a quantidade presente dos constituintes.

Tabela de Constituintes Qumicos do leo essencial da casca da laranja Constituintes 1 2 3 4 5 6 7 8 9 RT 5,88 7,0 7,36 8,01 8,85 10,2 10,78 11,31 12,79 OELar -Pipeno -pipeno Mirceno -terpineol Limoneno Octanol Terpinoleno Linalol xido de translimoneno % 0,26 0,15 0,46 0,42 96,2 0,10 0,11 1,49 0,23

Estrutura Molecular do Limoneno

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Cromatografia Gasosa Acoplada ao Espectrmetro de massas (CG-EM): A identificao dos leos essenciais foi feita por cromatografia gasosa. Transferiu-se o leo essencial para um tubo de centrfuga. Em seguida, adicionou-se o agente dessecante sulfato de sdio (Na 2SO4) e procedeu-se a centrifugao. Aps a separao das fases, transferiu-se o leo para uma ampola plstica de cor ambar at o momento em que se realizou a cromatografia. Com o auxlio de micropipeta, coletou-se 1 L de solvente (hexano) e 2 L da amostra, transferindo-se estes volumes para um pequeno frasco de vidro que foi tampado, etiquetado e lacrado. A quantidade restante de extrato foi transferida, com auxlio de pipeta Pasteur, para uma ampola mbar, que foi lacrada, etiquetada e armazenada em geladeira. O frasco contendo a amostra para anlise foi acomodado no cromatgrafo acoplado com espectrmetro de massas, equipado com coluna capilar apolar (30m, 0,25m). A programao de temperatura foi de 60 C 240 C (4 C/ mim). O gs de arraste o hlio. O volume da injeo padro 0,1 L. Deu-se incio a leitura, que durou 30 minutos. Ao trmino, o resultado foi comparado

com outros espectros de massas da biblioteca do prprio equipamento, utilizando seus tempos de reteno. Resultados e Discusses: Hidrodestilao: O fato de se ter escolhido laranjas para extrao do leo essencial deu-se em conta devido ao bom rendimento do experimento em comparao com outros materiais botnicos. Como j foi mencionado, existem diversos tipos de extrao. Cada uma mais adequada ao objetivo desejado. Para o procedimento descrito, optou-se pela hidrodestilao em aparelho tipo Clevenger modificado por apresentar rendimento mais satisfatrio, contribuindo para um melhor resultado reduo do tamanho das cascas (FERNANDES, CARDOSO e HOFFMANN, 2006). Alm disso, o equipamento fcil de manipular e o processo de baixo custo, muito empregado para extrao de leos de plantas frescas. Aps a coleta do leo extrado, este deve ser muito bem armazenado, pois os componentes instveis que o constituem podem facilmente ser perdidos, principalmente por volatilizao. Alm disso, evita-se com o armazenamento adequado, a contaminao deste material.

Concluso: As substncias encontradas caracterizam os principais constituintes do leo essencial da casca da laranja (C. sinensis.) Percebe-se, pela rea do pico do grfico, que o limoneno a substncia majoritria, correspondendo a 96,2 % de toda a composio do leo. Esta substncia abundantemente encontrada em frutas ctricas. Tambm se identificou a presena do mirceno e linalol em composies muito pequenas. As substncias encontradas caracterizam os principais constituintes do leo essencial. A variao dos tempos de reteno citados deve-se a diversos motivos. Um dos principais envolve a interao entre as fases. Variaes do mtodo no tocante a colunas utilizadas, gs de arraste ou at mesmo solventes empregados implicam em diferenas no tempo de reteno. A pureza dos reagentes e de todo o material utilizado tambm responsvel por essas variaes. Ao todo, foram encontradas (9) substncias diferentes (nmero de picos detectados) na amostra de leo essencial. Destas, 3 foram mais significativas que as demais: limoneno (96,2%), mirceno, (0,46%) e linalol (1,49% ). Os compostos citados possuem ismeros. No entanto, o equipamento utilizado para deteco neste experimento no capaz de informar qual o ismero presente. Para isso, seria necessria a utilizao de uma coluna quiral
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Questionrio Proposto no Roteiro de Aula: Qual a diferena entre a hidrodestilao e a destilao por arraste de vapor? Na hidrodestilao, o material botnico posto em contato com a gua dentro de um balo de fundo redondo que ser aquecido para ebulio. O aparelho usado o Clevenger modificado, ligado ao balo e a um condensador. Diferentemente de outro mtodo tambm muito utilizado, o 'arraste de vapor', onde o material botnico no fica em contato direto com a gua. Na tcnica por arraste de vapor, o balo aquecido para a gua entrar em ebulio. Fazendo com que o vapor arraste o leo at o condensador. Quando condensam caem em um reservatrio j com gua de modo que esta caia para o balo cedendo espao ao leo e a gua condensada. Por serem muito imiscveis, o leo e a gua no se misturam por completo, e quando se misturam a soluo chamada de 'hidrolato'. Embora seja o mais antigo mtodo de destilao, o mais verstil, comercialmente o mais usado e, normalmente, empregado como um processo artesanal por no necessitar de elevados investimentos, o arraste de vapor apresenta, porm alguns efeitos pejorativos a qualidade do leo essencial como a hidrodifuso, hidrlise e decomposio pelo calor.
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BIBLIOGRAFIA:
1. Vogel, A. I. Qumica Orgnica, Vol. 1-3, 3 Ed, Ao Livro Tcnico S. A.: Rio de Janeiro, 1971. 2. Soares, B. G.; Souza, N. A.; Pires, D. X. Qumica Orgnica Teoria e Tcnicas de Preparao, Purificao e Identificao de Compostos Orgnicos, 1 Ed., Editora Guanabara: Rio de Janeiro, 1988. 3. Becker, H. G. O. et al. Organikum Qumica Orgnica Experimental, 2 Ed., Fundao Caluste Gulbenkian: Lisboa, Portugal, 1997. 4. Braibante, H. T. S. Manual de Laboratrio de Qumica Orgnica, UFSM: Santa Maria. 5. Mano, E. B.; Seabra, A. P. Prtica de Qumica Orgnica, 3 Ed., Editora Edgard Blucher LTDA: So Paulo, 2002. 7. Allinger, N.L.; Cava, M.P.; Jongh, D.G.; Lebel, N.A.; Stevens, Qumica Orgnica, 2 ed., Guanabara Dois: Rio de Janeiro, 1978. 8. Solomons, G.; Fryle, C. Qumica Orgnica, Vol. 1-2, 7Ed., LTC: So Paulo, 2000. 9. Organic Chemistry Portal. Disponvel na internet. http:// www.organicchemistry.org/ Acessada em fevereiro de 2007. 10. Grill, J. M.; Ogle, J. W.; Miller, S. A. J. Org. Chem. 2006, 71, 9291. 11. Apostila de Qumica Orgnica Experimental I (UFPA) 12. http://www.docelimao.com.br