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CARACTERIZAÇÃO DA

GASOLINA
EQO089 – Controle e Monitoramento da Qualidade de Derivados de
Petróleo
Professor: Luiz Antonio d'Avila
Aluna: Dayanne Firmo
INTRODUÇÃO
• A qualidade dos combustíveis tem sido objeto de preocupação,
devido a adulteração por adição ilícita de solventes orgânicos. Os
solventes usados na prática de adulteração são normalmente
hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos que, em sua maioria são
constituintes da gasolina.
• As gasolinas seguem um rígido processo de controle de qualidade,
monitorado no Brasil pela ANP, que determina as características que a
gasolina deve apresentar para ser comercializada, além de limites
máximos e mínimos de seus componentes.
Especificação da Gasolina

Especificação da gasolina de acordo com a portaria ANP n° 309/2001.


Relação Aromáticos/Olefinas
Avaliação da qualidade das gasolinas brasileiras através da relação
aromáticos/olefinas – UNESP - 2004
• Objetivo
Verificar a relação entre a composição da gasolina, as não
conformidades apresentadas e a presença de marcadores de solventes.
• Método
Analisar a relação aromáticos/olefinas obtida através de analisador
portátil por infravermelho.
• Vantagens
Consome no máximo 10 mL de amostra, e pode ser realizada nos
próprios locais de revenda, em no máximo 5 minutos.
Procedimento Experimental

• 1595 amostras de gasolina, entre comuns e aditivadas.


• Todas as amostras foram analisadas pelo aparelho de análise por
infravermelho portátil IROX 2000.
• Escolheu-se a relação Ar/O >= 2,6 pelo fato de que aproximadamente
90% das amostras que tinham tal relação apresentavam pelo menos
uma não-conformidade.
Espectro de infravermelho obtido a partir do IROX 2000
Relação entre aromáticos e olefinas das gasolinas
Histograma das gasolinas com relação Ar/O > 2,6
Teste do Marcador

• Observou-se que 21 das


23 amostras mostraram a
presença de marcador.

• Além disso, entre as 23, 9


gasolinas se mostraram
dentro das especificações
da ANP, mas continham
marcador.
Previsão de Adulteração por Solventes
Método de previsão de gasolinas potencialmente adulteradas por solventes
UFRJ – 2008
• Objetivo
O trabalho propõe um método capaz de selecionar amostras de gasolinas potencialmente adulteradas por
solventes.
• Método
A seleção de amostras a serem submetidas ao ensaio de marcador pode ser direcionada/otimizada, uma vez
que a gasolina enquadra-se em no mínimo 4 dos 7 critérios de seleção estabelecidos pelo método, a saber:
MON ≤ 81,0 Aromático ≤ 12,5
RON ≤ 92,5 Sat/Aro ≥ 3,8
IAD ≤ 87,0 SAT/(OLE + ARO) ≥ 2,0
Saturado ≥ 54,0
Percentual de eficiência do método de previsão em todas as gasolinas com diferentes faixas de
concentração de marcador.
Resultado da eficiência do método de previsão
Ressonância Magnética Nuclear
Quality control of gasoline by 1H NMR: Aromatics, olefinics, paraffinics,
and oxygenated and benzene contents – UFRJ - 2009
• Objetivo
• Identificar a adulteração em baixos níveis de solvente adicionado
• Método
• Ressonância Magnética Nuclear
• Vantagens
• Nenhum pré-tratamento da amostra é necessária.
• O resultado pode ser obtido em apenas uma medição com até 6 minutos.
• O presente método avalia teor de etanol, mas pode ser facilmente adaptado a
qualquer composto oxigenado (ex. MTBE).
• Alto índice de confiança
Espectro típico de RMN de uma gasolina comercial
Índice de confiança = 100%
Espectroscopia de Emissão de Chama e Métodos
Quimiométricos
A study of adulteration in gasoline samples using flame emission spectroscopy and
chemometrics tools – UFMG – 2012.
• Objetivo
Prever adulterações de gasolina com diferentes solventes

• Método
Espectroscopia de emissão de chama em conjunto com ferramentas quimiométricas –
PLS/PLS-DA (Mínimos Quadrados)

• Vantagens
Determinação de adulterantes na gasolina, com baixo erro de calibração e
previsão, economicamente rápido, simples, utilizando pequenos volumes de amostras.
Querosene Aguarrás

Leves Etanol Solvente de


Borracha
Considerações Finais
• Procedimentos cada vez mais simples, rápidos, que permitam a
análise em campo, e que determinem com maior precisão uma
possível adulteração.
Referências Bibliográficas
• Avaliação da qualidade das gasolinas brasileiras através da relação
aromáticos/olefinas - UNESP
José Eduardo de Oliveira, Fabrício de Oliveira Ferreira, Danilo Luiz Flumignan,
Guilherme Tsuguio Tanaka
• Método de previsão de gasolinas potencialmente adulteradas por solventes
Luiz Antonio d' Avila, Amanda P. F. dos Santos
• Quality control of gasoline by 1H NMR: Aromatics, olefinics, paraffinics, and
oxygenated and benzene contents
Carlos R. Kaiser, Joana L. Borges, Anderson R. dos Santos, Debora A. Azevedo, Luiz
A. D’Avila
• A study of adulteration in gasoline samples using flame emission spectroscopy
and chemometrics tools - UFMG
Jaqueline M. de Paulo, Gisele Mendes, Jose E. M. Barros and Paulo J. S. Barbeira

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