Autocaustificação e o

Ciclo de Recuperação

Sumário
A autocaustificação baseada no boro é uma tecnologia nova e de
custo competitivo para recuperar químicos no processo de
polpeamento Kraft.
Esta tecnologia pode ser usada para prover parte das necessidades
de hidróxido de sódio no processo Kraft, suplementar ao ciclo de
lama na caustificação – forno.
Em função das reações de descarbonatação ocorrerem diretamente
na caldeira de recuperação, em vez do forno de cal, este processo
reduz o consumo de energia e aumenta a capacidade de geração de
licor branco apesar de não haver alteração nas capacidades da
caustificação e forno de cal. Isto também faz com que a grande
vantagem da tecnologia seja não requerer investimento de capital.
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Ciclo de Recuperação

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No entanto, isto faz a conversão da reação de autocaustificação
sensível a operação da caldeira de recuperação. A adição de borato
no licor aumenta o teor de sólidos queimados na caldeira, diminui o
poder calorífico do licor e, proporcionalmente, diminui a geração de
vapor especialmente e níveis mais altos de autocaustificação.
Contudo, há casos particulares de sobrecarga de geração de vapor
em que a situação de redução da produção pode ser conveniente,
como quando se faz oxidação do licor.
Nenhum efeito negativo tem sido observado nas propriedades da
polpa, corrosão em equipamentos, operação do digestor, lavagem
da polpa, evaporação do licor, recaustificação da cal e operação do
forno. A autocaustificação com borato traz economia e benefícios
ambientais para as fábricas limitadas na caustificação e forno.
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Ciclo de Recuperação
Introdução
Função da caustificação é regenerar a soda cáustica,
Recuperação da Soda:
Formação de carbonato de sódio na caldeira;
Adição de cal na caustificação;
A cal é recuperada no forno de cal por calcinação;
Se a capacidade de produção de cal é menor que a cal
requerida a caustificação torna-se a restrição da fábrica;
Algumas fábricas compram cal para aumentar a
capacidade da caustificação e criam problemas com a
lama gerada e que deve ser processada;
Uma outra alternativa é a compra direta de soda mas é
mais cara e aumenta o inventário de soda na fábrica, o
que requer abertura do ciclo de recuperação;
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Ciclo de Recuperação
Introdução
A autocaustificação pode ser uma alternativa atrativa
para a maioria das fábricas com restrições de produção
de cal e que compram cal e/ou soda cáustica.
A autocaustificação permite uma alta produção de soda
cáustica sem aumento da demanda por cal.
Na autocaustificação, a recuperação da soda acontece
em um único estágio na caldeira de recuperação.
Temperatura da Fornalha: 1000 – 1200 °C
Temperatura da Camada: 800 – 1050 °C
Tempo de Retenção: ~ 20 min
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Autocaustificação com Borato

Reações de Autocaustificação com Borato
Na2CO3 + NaBO2  Na3BO3 + CO2 (Reação 1)
5 Na2CO3 + Na2B4O7  4 Na3BO3 + 5 CO2 (Reação 2)
O borato de tri-sódio (Na3BO3), formado por estas
reações na caldeira de recuperação, se dissolve no
tanque de dissolução e forma soda cáustica e
metaborato de sódio (NaBO2):
Na3BO3 + H2O  NaBO2 + 2 NaOH (Reação 3)
O metaborato de sódio permanece dissolvido no ciclo
de licor para continuar sua função de autocaustificação.
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Ciclo de Recuperação
Autocaustificação com Borato
Reações de Autocaustificação com Borato
Nenhum equipamento adicional é necessário para a
autocaustificação com borato e o maior custo envolvido
é a adição de uma carga inicial, conforme o percentual
de autocaustificação.
Como custo operacional temos o make-up de borato
para compensar a perda no ciclo de recuperação.
O efeito principal é o aumento do teor de inorgânicos no
licor devido a presença do borato de sódio. Isto
complica o uso do borato de sódio em alto grau de
autocaustificação. Por esta razão, o foco do
desenvolvimento é a autocaustificação parcial.
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Mecanismo de Formação do Triborato de Sódio
Durante a Combustão de Licor Negro

Licor Preto
Na
Orgânico

Na Rápido
Inorgânico
Lento
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Autocaustificação Completa com Borato

Madeira
Queima
Cozimento
de Cal
Polpa
Lavagem

Caustificação Evaporação

Queima
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Autocaustificação Parcial com Borato
Madeira
Queima
Cozimento
de Cal
Polpa
Lavagem

Caustificação Evaporação

Queima
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Conceito da Autocaustificação

Caldeira de Tanque de
Recuperação Dissolução

Borato
Licor Negro Digestor
Na/B > 3
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Princípio da Autocaustificação com Borato

+ Calor

Metaborato de Sódio Boratos Cáusticos

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Comparação de Reatividade

R
e
a
ç
ã
o

Tempo (hora)
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Conclusões
• A reação de autocaustificação com borato ocorre
rapidamente durante a combustão do licor preto como
resultado da reação entre NaOH e NaBO2;
• A reação completa deve ser atingida com licor negro
que tenha uma razão molar B/Na abaixo de 0,05 (ao redor
de 35% de autocaustificação);
• A quantidade de soda cáustica produzida aumenta com:
O teor de borato no licor preto;
Aumento da temperatura da fornalha;
Tamanho da partícula de licor preto.
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Conclusões
• O princípio da reação de autocaustificação com borato
é a formação de Na3BO3;
• A manutenção de condições de redução fortes na
fornalha inferior é importante para conversão do
Na2CO3 em NaOH, baixar a concentração de CO2 e,
portanto, atingir um alto grau de eficiência de
autocaustificação em caldeiras de recuperação.
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Impactos na Operação
Em geral, não se tem problemas com a operação da
caldeira de recuperação. Os problemas podem surgir ou
aumentar se a caldeira estiver muito sobrecarregada mas
ainda sujeito a contornos com ajustes operacionais. Cl e
K precisam ser considerados na performance de
entupimento da caldeira. Teremos diminuição do
inchamento devido ao aumento dos inorgânicos, então
redução no volume da gota. Neste caso, teremos redução
no arraste. Por outro lado, com esta diminuição do
diminuição, pode haver alguma dificuldade na queima da
camada. Nesta situação, é comum que a operação
aumente o ar primário e, então, pode haver arraste. É
necessário controle através do ar secundário.
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Ciclo de Recuperação

Impactos na Operação
Teremos menor carbonato na camada de fundido. Com
isto poderemos ter pequeno impacto com redução na
temperatura da camada. Como estamos operando com
altas temperaturas na fornalha e na camada, se houver
redução na temperatura ainda será mantido uma faixa
adequada de operação, mantendo boa eficiência de
redução.
A autocaustificação aumenta a razão Na 2SO4/Na2CO3, o
que favorece a redução da incrustação na evaporação.
Desta forma, podemos considerar que a
autocaustificação favorece o aumento de capacidade da
evaporação com a redução do número de lavagens.
Pouco representativo.
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Impactos na Operação
A reação de autocaustificação 1 é endotérmica. Portanto,
consideramos que há aumento na capacidade de queima
da caldeira de recuperação, adequado para casos com
pressão alta no sistema de vapor. Pouco representativo.
O borato muda as leituras dos refratômetros e, portanto, é
necessário se adotar um fator de correção de
aproximadamente 1%. Este fator é obtido com análises de
sólidos e comparação com as leituras.
Borato na solução altera BPR trazendo uma redução na
força motriz para evaporação. Menor evaporação por
unidade de área. Reduz capacidade da evaporação. Pouco
representativo.
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