O Conceito de Hibridizao QUMICA NOVA NA ESCOLA N 28, MAIO 2008

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Recebido em 10/10/06, aceito em 7/3/08
Joanna Maria Ramos, Antnio Orlando Izolani, Claudio Alberto Tllez e Maria Josefa Gomes dos Santos
Discute-se no seguinte artigo as formas de apresentar o conceito de hibridizao em diferentes textos de
qumica geral de uso universitrio. Conclui-se que nenhum dos exemplos satisfatrio, porquanto o enfoque
superficial e no explica as razes conceituais e experimentais que levaram formulao de dito conceito.
No artigo, apresentam-se os argumentos consistentes que conduzem definio mais formal e completa do
conceito de hibridizao.
orbitais atmicos, hibridizao, modelo conceitual
O Conceito de Hibridizao
P
elo fato de o conceito de hi-
bridizao ser apresentado
em diferentes textos de ensino
universitrio com enfoques diferentes,
incompleto e sem a profundidade ne-
cessria para seu total entendimento
e muitas vezes com a aparncia
de mero recurso de memorizao,
usando um modelo atmico esttico
, temos como objetivo na seguinte
discusso sobre o conceito de hibri-
dizao apresent-lo de forma mais
abrangente, indicando os pontos
controvertidos e/ou omissos nos
textos universitrios.
O uso de recursos grficos tais
como usar gaiolas em ordem, tantos
quanto o nmero quntico principal
indica para a camada eletrnica
conduz apresentao de um modelo
esttico de tomo com eltrons orbi-
tais (modelo de N. Bohr), resultando a
hibridizao numa mera acomodao
do eltron numa outra posio dentro
do esquema das gaiolas. A apresenta-
o do conceito dessa forma no est
de acordo com o modelo mecnico-
quntico, cuja caracterstica principal
o dinamismo do sistema atmico.
Os textos escolhidos para a an-
lise do conceito de hibridizao so
de uso comum nas universidades
brasileiras. A escolha de outros textos
de Qumica Geral no foi necessria,
porquanto em todos eles se notou a
mesma metodologia para a apresen-
tao do conceito.
Distribuio eletrnica
A idia do conceito de hibridizao,
que nos foi entregue pelos autores de
grande parte dos textos de qumica
geral, tem, como no caso do conceito
de orbital, um abuso invocando fins
didticos que distorcem o verdadeiro
sentido do conceito. Para ilustrar a
idia da distribuio eletrnica, veja-
mos, por exemplo, os modelos de dia-
gramas, tais como casas separadas
acomodando dois eltrons em cada
uma delas, seguindo os princpios de
Hund e Pauli. No texto Introduo
Qumica Geral de Olhweiler (1978, p.
110), encontra-se o vcio da simplifica-
o para articular o modelo de casas
com eltrons como, por exemplo, para
o oxignio, a configurao eletrnica :
1s
2
2s
2
2p
4
, no qual os quatro eltrons
2p podem distribuir-se aleatoriamente
nos orbitais 2p
x
, 2p
y
e 2p
z
. O modelo
apresentado por Ohlweiler (1978)
apresentado na Figura 1.
Brady e Humiston (1994), no seu
texto de Qumica Geral (p. 165), colo-
ca a estrutura eletrnica da camada
do oxignio conforme a Figura 2.
O mesmo diagrama apresentado
no texto de Qumica Geral Superior de
Masterton e Slowinski (1990, p. 214).
Ao compararmos o mesmo mo-
delo apresentado por diferentes
autores, podemos perguntar: j que
cada orbital aceita dois eltrons com
spins opostos, por que no tomo de
oxignio os eltrons no emparelha-
Figura 1: Diagrama de flechas para
preenchimento de eltrons nos orbitais s
e p de acordo com Ohlweiler (1978).
Figura 2: Diagrama de flechas para
preenchimento de eltrons nos orbitais s e p
de acordo com Brady e Humiston (1994).
O Conceito de Hibridizao QUMICA NOVA NA ESCOLA N 28, MAIO 2008
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dos apresentam a distribuio dos
spins opostos em posies distintas?
E ainda, por que, no modelo apre-
sentado por Olhweiler (1978), o par
de eltrons compartilhado no orbital
2p cai no 2p
x
? Por que no no 2p
y

ou 2p
z
? Esses orbitais no so por
acaso equivalentes
no espao? Existe
alguma razo para
a preferncia pelo
orbital 2p
x
?
Nos modelos de
Brady e Humiston
(1994) e naquel e
de Masterton e Slo-
winski (1990), essa
dificuldade omitida, e podemos
supor que os autores pensaram que
cada um dos orbitais 2p
x
, 2p
y
e 2p
z

tem a mesma probabilidade de se-
rem preenchidos de acordo a regra
de Hund.
Em princpio, podemos aceitar
esse tipo de simplificao, mas de-
vemos alertar o estudante da falha
que eles trazem. Quando essas idias
so apresentadas de forma rgida,
sem discusso, devemos pensar
tambm que, alm de no sabermos
responder por que a diferena no
posicionamento do spin dos eltrons
entre uns e outros autores, no deve-
mos considerar a ocupao no orbital
2p
x
como o stio preferencial para a
ocupao dos eltrons nos orbitais p.
Tambm devemos refletir que existe
uma tendncia no prprio modelo (tal
como no modelo de Lewis) de manter
os eltrons engaiolados, distorcendo
assim a caracterstica fundamental da
sua dinmica.
Hibridizao
O conceito de hibridizao foi
explicado pelo professor Ohlweiler
(1978, p. 110) no texto Introduo
Qumica Geral mostrando que o to-
mo de carbono tetravelente, pois se
encontra excitado, e por esse motivo
deve transferir um dos seus eltrons
para o orbital p vazio. Por sua vez o
professor Pauling (1972, p. 246) intro-
duz o conceito de hibridizao mos-
trando que ele possvel por meio da
combinao linear entre os orbitais
s e p do carbono de forma a obter
ligaes mais fortes que as ligaes
simples entre um orbital s e um orbital
p, sem considerar a hibridizao, e
representa a hibridizao sp3 como
a combinao linear das funes de
ondas dos orbitais (Equao 1).
= a
s
+ b
px
+ c
py
+ d
pz
Eq. 1
A ilustrao de
Masterton e Slowinski
no seu texto de Qu-
mica Geral (1990, p.
186) : orbitais sp
3
.
O fato de o tomo
de carbono formar
quatro ligaes co-
valentes poder ser
explicado considerando que, antes da
reao, um dos eltrons 2s promo-
vido ao subnvel 2p (Figura 3).
Agora que o tomo de carbono
tem quatro eltrons desemparelha-
dos, ele pode formar quatro ligaes
covalentes, compartilhando eltrons
com outros tomos (Figura 4) tais
como os de hidrognio.
A verso de Bueno e colabora-
dores (1981) no texto Qumica Geral
(p. 125) a seguinte: por exemplo,
o tomo de carbono tem a seguinte
estrutura eletrnica: 1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1

2p
z
0
. Esta estrutura admite que o
metileno (CH
2
) deveria ser estvel,
enquanto o metano (CH
4
) teria liga-
es CH com energias diferentes
entre si. Estes fatos no ocorrem
normalmente, mas, se um eltron do
nvel 2s promovido ao nvel 2p vazio,
tem-se uma reorganizao destes
orbitais formando quatro orbitais de
uma mesma energia.
A verso de Coulson (1953) no seu
texto Valence (p. 237) a seguinte:
o estado mais baixo do carbono
1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1
, o qual tem dois
eltrons no compartilhados e des-
crito espectroscpicamente como
um triplete
3
P . Tal tomo de carbono
seria divalente, com ngulo entre
as ligaes, semelhante ao ngulo
encontrado na molcula de gua. A
nica forma de obter a tetravalncia
excitar o tomo, tomando um dos
eltrons 2s e levando-o ao orbital 2pz
totalmente vazio, para dar 1s
2
2s
2
2p
x
1

2p
y
1
2p
z
1
, temos ento quatro eltrons
no compartilhados, isto , um estado
5
S. A energia para tal excitao est ao
redor de 96 Kcal/mol, existindo acordo
entre o clculo e o experimento.
Com esse tipo de excitao, con-
seguimos quatro eltrons desempa-
relhados, mas no obtemos quatro
tipos de orbitais idnticos para cada
eltron. Trs deles so do tipo p e o
outro do tipo s. J que os orbitais p
possuem carter direcional, e no orbi-
tal s essa caracterstica est ausente,
obtemos um ngulo de 90 para as
ligaes p-p, e um ngulo de 125,
14 para as ligaes s-p.
Esse tipo de estrutura geomtrica
incongruente para o caso particular
do CH
4
. Experimentalmente tem-se
demonstrado que, entre as quatro
ligaes do tomo central de carbo-
no, existe um ngulo de 109 28.
Esse tipo de evidncia conduz a
pensar em uma mistura dos orbitais
p e s, criando o conceito de orbitais
hbridos. No caso do metano, essa
mistura inclui um orbital s e trs orbi-
tais p, denominando-se comumente
hibridizao sp
3
.
Wiberg, no seu texto Physical
Organic Chemistry (1964, p. 169),
faz meno aos artigos de Pauling
(1928; 1931) e de Slater (1931) e
proporciona na discusso a mesma
argumentao de Coulson (1953),
acrescentada de um tratamento
matemtico mais rigoroso. Segundo
Pauling e Slater, a natureza da ligao
qumica observada no CH
4
pode
explicar-se supondo que os orbitais
hbridos podem ser formados por
O conceito de hibridizao
apresentado muitas
vezes com enfoques
diferentes, incompleto
e sem a profundidade
necessria para seu total
entendimento.
Figura 3: Um dos eltrons 2s promovido
ao subnvel 2p, de acordo com Masterton
e Slowinsky (1990).
Figura 4: Formao de quatro ligaes
covalentes compartilhando eltrons com
outros tomos, de acordo com Masterton
e Slowinsky (1990). As retas tracejadas
indicam os eltrons fornecidos pelo
hidrognio.
O Conceito de Hibridizao QUMICA NOVA NA ESCOLA N 28, MAIO 2008
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meio de combinaes lineares entre
os orbitais s e p. Esses orbitais po-
dem ser descritos como:

1
= a
1
s + b
1
px + c
1
py + d
1
pz Eq. 2a

2
= a
2
s + b
2
px + c
2
py + d
2
pz Eq. 2b

3
= a
3
s + b
3
px + c
3
py + d
3
pz Eq. 2c

4
= a
4
s + b
4
px + c
4
py + d
4
pz Eq. 2d
As contribuies dos caracteres
s e p ao orbital hbrido so de e
respectivamente.
Temos uma relao geomtrica
entre esses orbitais hbridos. A parte s
no tem efeito sobre
a geometria por ser
totalmente esfrica
a direcionalidade
invocada por Coul-
son, (1953) e
1
contm a soma de
trs orbitais p. Qual-
quer ponto sobre o eixo do orbital
descrito por
1
ser eqidistante dos
eixos +x, +y e +z. Similarmente, para

2
, um ponto sobre o eixo do orbital
ser eqidistante de +x, -y, e z etc.
Isso pode ser visualizado consideran-
do que, no centro de um cubo, est
a origem dos eixos coordenados.
Direcionando os orbitais, obtemos,
ento, uma distribuio tetradrica
para os orbitais hbridos sp
3
, ilustrada
na Figura 5.
Vejamos se j podemos tirar al-
guma concluso do que foi visto at
agora. De Ohlweiler (1978), podemos
concluir que existe certo grau de
concordncia com os outros autores,
quando manifesta a noo de orbital
hbrido introduzido por L. Pauling.
Notamos, porm, alguns pontos
obscuros e discutveis: a) os eltrons
s no so transferidos para orbitais p;
b) a funo de onda = a
s
+ b
px

+ c
py
+ d
pz
implica s uma das
componentes para o orbital hbrido;
c) no temos condies ou restries
aos coeficientes a, b, c e d.
Masterton e Slowinski (1990), ao
explicarem a hibridizao, pem em
manifesto a idia de uma reao
qumica como meio de ter o tomo
de carbono em um estado excitado.
Aqui, o conceito de tomo excitado
est mais bem colocado que no
caso de Ohlweiler (1978). Os pontos
discutveis so: a) os eltrons no
so promovidos ao nvel 2p; b) o es-
quema dos eltrons
em gaiolas ou celas
no ilustra o orbital
hbrido e no explica
a hibridizao.
Por seu lado, Bue-
no e colaboradores
(1981) manifestam
idias de razo estrutural e ener-
gtica; promove eltrons como os
outros autores; e novamente no
distinguimos o porqu de os orbitais
2p
x
e 2p
y
predominarem perante o
orbital 2p
z
para serem preenchidos
com eltrons.
De Coulson (1953), conclumos
que as razes energtica, espectros-
cpica e geomtrica impossibilita aos
orbitais hbridos do carbono terem
uma estrutura diferente que a de
uma orientao espacial tetradrica.
Como no caso dos outros autores, d
preferncia aos orbitais 2p
x
e

2p
z
para
serem preenchidos com eltrons.
A verso de Wi-
berg (1964) a mais
rigorosa. Alm das
razes energtica,
espectroscpica e
geomtrica, apon-
ta a argumentao
matemtica de Pau-
l i ng e Sl ater. Usa
lamentavelmente o
termo promovido ao
se referir a um rearranjo de eltrons
diferente ao do estado de equilbrio.
Admitimos nesta discusso como
lgicos os argumentos energticos,
espectroscpicos, geomtricos e
matemticos dados por Coulson
(1953) e Wiberg (1964) adotados
parcialmente pelos outros autores
citados e que traduzem as idias
de Pauling e Slater. Faltaria explicar
o caso no qual o tomo de carbono
assume a sua potencialidade tetra-
valente, quando est frente a algum
tipo de excitao de tipo externo. Por
exemplo, frente presena de um
campo que perturbe o seu sistema
de equilbrio fundamental. Essa idia
foi descrita por Masterton e Slowinski
(1990) quando falaram de reao
qumica (entre outros autores) no seu
texto de Qumica Geral. Pensamos,
ento, que a presena do fator per-
turbao induz ao tomo de carbono
a possuir um estado energtico, cuja
descrio no mbito da teoria feita
por meio de uma funo de onda or-
bital hbrido. Para diferentes graus de
excitao, teremos diferentes formas
de distribuir essa tetravalncia. E a
cada uma dessas formas correspon-
dero orbitais hbridos diferentes, que
so: sp
3
, sp
2
e sp.
Finalmente, quando criticamos
o fato da promoo de eltrons,
o fazemos no sentido de alertar que
a imagem projetada a de eltrons
pulantes, e que est em contradio
com a caracterstica de movimentos
oscilatrios do eltron, em que, em
um movimento ondulatrio com maior
comprimento de onda, se pode atingir
estados de energia mais elevados. E
tambm ao fato de que a densidade
da probabilidade, na qual os eltrons
podem tomar outros limites, est fora
da densidade de probabilidade de
equilbrio. A idia de salto de eltron
traduz uma trajet-
ria retilnea, o que
proibido na mecni-
ca quntica. Como
um todo, o tomo
pode adquirir qual-
quer um dos seus
estados energticos
possveis. O eltron
pulante d a idia
de corte (ou ampu-
tao) de uma parte do conjunto,
sendo que todo o sistema aquele
que sofre a perturbao e no s
uma parte dele. Demos tambm outro
sentido a essa ltima frase dizendo
que os estados energticos que se
O motivo energtico,
espectroscpico e
geomtrico impossibilita
aos orbitais hbridos
do carbono terem uma
estrutura diferente que a
de uma orientao espacial
tetradrica.
Existe certo grau de
concordncia de alguns
autores quando manifestam
a noo de orbital hbrido
introduzido por Pauling.
Figura 5: Relao entre as diferentes
funes de onda sp
3
.
O Conceito de Hibridizao QUMICA NOVA NA ESCOLA N 28, MAIO 2008
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conhecem comumente nos tomos
denominam-se orbitais, e os trnsitos
eletrnicos devidos perturbao do
sistema conduzem ao posicionamen-
to eletrnico diferente ao da situao
de equilbrio. Existem tambm no to-
mo os estados energticos hbridos
de elevada instabilidade e que so
espectroscopicamente observados.
Esses estados se estabilizam na
formao da ligao qumica com a
participao de outros tomos.
Como comentrio final, queremos
indicar que no transcurso da discus-
so usamos a palavra orbital no
sentido de que o leitor est familiariza-
do com ela e com o significado desse
conceito. Os orbitais, no sentido
matemtico, so as representaes
grficas das funes de onda. O
leitor pode encontrar as equaes
matemticas que representam tais
funes nos texto de fsico-qumica
de Atkins e de Paula (2004, p. 415) ou
no de mecnica-quntica de Hanna
(1966, p. 182).
Agradecimentos
J. M. Ramos e C. Tllez agradecem
ao CNPq pelas bolsas recebidas.
Abstract: The Hybridization Concept. In the present paper we discuss the different ways to introduce the hybridization concept which are given in several universitary texts of general chemistry.
We conclude that there is not an appropriate position to introduce this concept which appears to be superfluous, and the authors of the general chemistry texts do not explain which ideas and/
or experimental and theoretical results constitute the conceptual basis to introduce the concepts of hybridization. In this paper we present a consistent argument necessary to carry out a more
complete and formal conceptualization of hybridization.
Keywords: atomic orbital, hybridization, conceptual models
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Para saber mais
PESSOA JR.,O. A Representao
Pi ctri ca de Enti dades Qunti cas
da Qumica. Cadernos Temticos de
Qumica Nova na Escola, v. 7, p. 25-33,
2007.
Joanna Maria Ramos (joannamaria@uol.com.br),
mestre em Qumica pela UFF, doutoranda em
Qumica Inorgnica pela PUC-Rio. Pontifcia Uni-
versidade Catlica do Rio de Janeiro PUC-Rio.
Antnio Orlando Izolani (antonio.izolani@uss.br),
mestre em Qumica pela PUC-Rio, doutor em Geo-
qumica pela UFF, professor da Universidade Sev-
erino Sombra, Vassouras-RJ. Maria Josefa Gomes
dos Santos (claudiogiron@bol.com.br), doutora em
Qumica, professora da Universidade Estadual de
Londrina UEL. Claudio Alberto Tllez (tellez@
vm.uff.br), mestre em Filosofia com meno em
Qumica pela Universidade de Chile (UCh), dou-
tor em Cincias Naturais pela Universidade de
Dortmund, Alemanha, professor de Qumica
Inorgnica na UFF.
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Luciana Caixeta Barboza
Gerente editorial de QNEsc