A teoria do orbital molecular surge para explicar dados
experimentais falhos na teoria de ligações de valência.
Para resolver uma molécula simples de H2+ hidrogênio consiste em achar uma função de onda que minimize a energia total do sistema calculado pela equação de Schrodinger. A função de onda tem a mesma propriedade que os orbitais atômicos. qualquer rotação desta função também e uma solução da equação de Schrodinger. Essa função contem toda a informação necessária para se obter a propriedade observáveis da molécula, como por exemplo momento de dipolo, energia cinética potencial de ionização. Ou seja a probabilidade de se encontrar o elétron e invariante com relação a rotação da função de onda no espaço. Em termos da física moderna, dissemos que a função de onda tem de ser antissimétrica com relação a troca das coordenadas de dois elétron. No caso da moleca de hidrogênio, o principio da antissimétrica e garantido se lembramos que cada orbital molecular pode ser ocupado com no máximo dois elétron com espins oposto. O método comum e a combinação linear de orbitais atômicos, ou seja , para o exemplo da molécula de H2 onde o subscrito A e B se referem ao dois átomos de hidrogênio, 1s e o respectivo orbital e os coeficientes c1 e c2 dever ser determinado de modos a minimiza a energia, ou seja, permitir a melhor combinação entre os orbitais atômicos. O orbital 1s dos átomos hidrogênio A e B se combinam para forma dois orbitais moleculares, um mais estável, chamado antiligantes. Observa-se que os orbitais moleculares de mais baixa energia são ocupados primeiramente. Temos assim outra forma de explicar a formação da ligação química. Cada orbital atômico contribuiria com dois elétron consequentemente com a formação da molécula ; os orbitais moleculares ligante e antiligante estariam ocupado, no caso do exemplo da molécula hipotética He2+. A estabilização devido a formação do orbital ligante seria completamente perdida com a ocupação do orbital antiligante que desestabiliza o sistema. Dizemos que ouve a formação de uma ligação química covalente, onde dois elétron são igualmente compartilhado c1=c2. A TOM e largamente usada qualitativamente para racionalizar a reação química seja na química orgânica, e na orgânica, bioquímica. Atualmente, calculo preciso são possível de seres feito devido ao grande desenvolvimento dos computadores e de metodologia dos calculo teórico. A grande vantagem da TOM e que nenhum conhecimento prévio da molécula e necessário, apenas as quatros constante básica da física, a saber: velocidade da luz, constante de Planck, carga do elétron e o numero atômico (Z) são necessária.