Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

Determinao condutimtrica da concentrao micelar crtica e do grau de ionizao micelar de um tensioativo inico; Efeito da adio de electrlito

Trabalho prtico 1

Henrique Silva Fernandes Joo Manuel Rodrigues Ricardo Jorge Almeida 16 de maro de 2013

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ndice

RESULTADOS E TRATAMENTO DE RESULTADOS ............................................. 3 CLCULO DA CONCENTRAO.................................................................................. 4 REPRESENTAES GRFICAS DOS VALORES DA TABELA 3 ......................................... 5 Clculo da cmc e grau de ionizao .................................................................. 6 Clculo da micelarG0 ........................................................................................... 8 DISCUSSO DOS RESULTADOS E CONCLUSO .............................................. 10 BIBLIOGRAFIA ...................................................................................................... 12

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Resultados e Tratamento de Resultados

T /C kcalibrao /mS cm-1 |KCl| /mol dm-3 Constante da Clula /cm-1 25,0 12,88 0,1 0,994 Tabela 1: Resultados referentes calibrao do condutmetro utilizado no trabalho.
Electrlito Sem NaCl Com NaCl
1

Vsoluo/cm3

Valquotas /cm3

|SDS|stock /mol dm-3

|NaCl| /mol dm-3

50,00 0,400 0,06501 0,00000 50,00 0,300 0,06501 0,01007 Tabela 2: Dados referentes s concentraes e volumes usados. 1O volume refere-se adio inicial de gua (sem a adio de electrlito) e de soluo aquosa de NaCl (com a adio de electrlito).
SDS na ausncia de electrlito Ensaio |SDS| /mol dm-3 k /S cm-1 SDS na presena de electrlito (NaCl) Ensaio |SDS| /mol dm-3 k /S cm-1

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

0,000000 0,000516 0,00102 0,00152 0,00202 0,00250 0,00298 0,00345 0,00391 0,00437 0,00482 0,00526 0,005694 0,006124 0,006548 0,006965 0,007377 0,007783 0,008183 0,008578 0,008967 0,009351 0,009729 0,010103 0,010471 0,010835 0,011194 0,011548

4,69 40,7 76,5 111,6 145,8 178,9 211,7 243,2 274,6 305,3 335,7 367 397 426 455 482 508 531 550 566 580 591 602 612 622 631 640 649

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

0,000000 0,000388 0,000771 0,001149 0,001524 0,001893 0,002259 0,002620 0,002978 0,003331 0,003680 0,004025 0,004366 0,004704 0,005038 0,005368 0,005694 0,006017 0,006337 0,006653 0,006965 0,007275 0,007581 0,007883 0,008183 0,008480 0,008773 0,009063

1176 1199 1221 1081 1107 1101 1121 1143 1163 1183 1206 1228 1249 1268 1279 1293 1297 1301 1309 1314 1320 1325 1332 1339 1345 1353 1355 1363

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 29 0,009351 1368 30 0,009635 1375 31 0,009917 1383 32 0,010195 1386 33 0,010471 1390 34 0,010745 1395 35 0,011015 1403 36 0,011283 1407 37 0,011548 1411 38 0,011810 1418 39 0,012070 1422 40 0,012328 1430 41 0,012583 1434 42 0,012835 1438 43 0,013085 1444 44 0,013333 1449 45 0,013578 1455 46 0,013821 1458 47 0,014062 1463 48 0,014300 1469 49 0,014536 1473 50 0,014770 1477 Tabela 3: Resultados obtidos referente condutividade das solues para diferentes quantidades de SDS adicionado. Os valores das concentraes apresentados consideram o efeito de diluio por adio de cada uma da alquotas. 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 0,011897 0,012242 0,012583 0,012919 0,013250 0,013578 0,013902 0,014221 0,014536 0,014848 0,015156 0,015460 658 667 676 684 693 701 709 717 724 732 740 748

Clculo da concentrao
| Exemplo: | | | | | | |

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Representaes grficas dos valores da Tabela 3

Grfico 1: Condutividade da soluo com o aumento da concentrao de SDS
800

700

600

500

k /S cm-1

k = 6,81E+04 |SDS| + 8 R = 0,99984

k = 2,55E+04 |SDS| + 362 R = 0,99918

400

300

200

100

0 0.000000

0.002000

0.004000

0.006000

0.008000

0.010000

0.012000

0.014000

0.016000

|SDS| /mol

dm-3

Grfico 2: Condutividade da soluo com o aumento da concentrao de SDS na presena de um electrlito (NaCl)
1530

1480

1430

k = 2,003E+04 |SDS| + 1181,5 R = 0,99943

1380

k /S/cm-1

1330

1280

1230

1180

k = 5,9E+04 |SDS| + 989 R = 0,99809

1130

1080 0.001700

0.003700

0.005700

0.007700

0.009700

0.011700

0.013700

|SDS| /mol

dm-3

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 Clculo da cmc e grau de ionizao

Na ausncia de electrlito
Antes da cmc: Depois da cmc: cmc Igualar as expresses... | | | | | | | | |

Grau de ionizao micelar

( (

) ) ( )

Os valores de b e b identificam a ordenada na origem das retas antes de depois da cmc respetivamente. O mesmo vlido para m e m que identificam o declive das retas antes de depois da cmc, respetivamente.

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

Na presena de electrlito
Antes da cmc: Depois da cmc: | | | |

cmc Igualar as expresses... | | | | | |

Grau de Ionizao micelar

( (

) ) ( )

Os valores de b e b identificam a ordenada na origem das retas antes de depois da cmc respetivamente. O mesmo vlido para m e m que identificam o declive das retas antes de depois da cmc, respetivamente.

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 Clculo da micelarG0 | |

Na ausncia de electrlito
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Na presena de eletrlito
( | | | ( | | | | | | | | ) | | | |

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 ( ( ) )

Seja,

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Discusso dos Resultados e Concluso

O tensioativo usado neste trabalho, o Dodecilsulfato de Sdio (SDS), apresenta um comportamento idntico generalidade de compostos com propriedades tensioativas. Um tensioativo no mais do que um composto capaz de diminuir a tenso superficial da gua, isto acontece porque esta classe de compostos so anfipticos, ou seja, tm uma cauda apolar e uma cabea polar. Para concentraes baixas do SDS, a molcula tende a alinhar-se de forma a minimizar o contato das cadeias apolares com a gua, assim estas vo distribuir-se superfcie da gua com as cadeias apolares voltadas para a atmosfera envolvente. A cabea polar interage intermolecularmente com as molculas de gua, predominantemente por pontes de Hidrognio entre os Hidrognios da gua e os Oxignios do grupo SO4- do SDS. No entanto, com o aumento da concentrao de SDS, as molculas tendem cada vez mais dificuldade em ocupar os espaos superfcie do lquido, pois no existe espao para tantas molculas e comeam a surgir fortes repulses entre as cabeas polares carregadas negativamente. Isto leva formao de micelas. As micelas so compostos esfricos em que as caudas apolares esto voltadas para o centro onde ocorre uma estabilizao por aumento do carcter hidrofbico do ncleo das micelas. As cabeas polares e negativas, ficam voltadas para fora e so estabilizadas por interao com a gua, como j foi referido. Este fenmeno espontneo do ponto de vista termodinmico, apesar de no parecer favorvel do ponto de vista entrpico, dado que leva ao agrupar e ordenar das molculas de SDS. Porm, acaba por haver um aumento da entropia pela libertao das molculas de gua que esto rigorosamente ordenadas quando as caudas apolares do SDS se encontra no seio da soluo aquosa. Verificou-se que o electrlito usado, Cloreto de Sdio (NaCl) tem a capacidade de aumentar significativamente a condutividade da soluo, dada a mobilidade dos ies Na+ e Cl-. De salientar que a condutividade da soluo aumenta de forma mais acentuada com o aumento da concentrao de SDS antes de se atingir a cmc. Isto acontece porque a formao de micelas diminui a carga efetiva das espcies, condicionando assim a condutividade. A formao das micelas faz com que se distribuam cargas positivas em torno da micela, dado que as cabeas polares do SDS esto carregadas negativamente e voltadas para a soluo, isto aprisiona, de certa forma, a mobilidade dos ies Na+ que passam a estar menos disponveis para conduzir a eletricidade na soluo, assim como uma ligeira diminuio da carga efetiva das molculas de SDS, que passa a ser inferior, em mdulo, a 1 por molcula de SDS. Aps a adio do electrlito (NaCl) verifica-se uma diminuio da SDS e uma diminuio do grau de ionizao micelar, isto porque o NaCl favorece a formao de micelas, dado que aumenta a concentrao de ies Na + que conseguem estabilizar altamente negativa dos agregados micelares de SDS. Como consequncia, temos tambm que a energia de micelizao maior na presena de NaCl do que na sua ausncia, pois a micela passa a ser uma estrutura mais estvel para uma concentrao de SDS mais baixa. No que diz respeito aos valores determinados para a cmc e grau de ionizao micelar do SDS na ausncia de electrlito, os valores so

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 corroborados pela literatura, dado que a cmc citada de 8,0X10 -3 mol dm-3 que se encontra dentro do intervalo de valores obtidos (0,0080,001 mol dm3 ), temperatura de 25,0C.[2] No que diz respeito ao valor da cmc para o ensaio com adio de electrlito com concentrao aproximada de 0,01 mol dm-3, o valor obtido compreende o descrito na literatura, dado que a literatura prev 0,0057 mol dm-3 que tambm est compreendido nos valores obtidos experimentais de 0,0050,002 mol dm-3, temperatura de 25,0C.[3] Contudo o valor para o grau de ionizao micelar na ausncia de electrlito foi superior ao descrito na literatura, dado que se obteve foi de 0,3740,004 que ligeiramente superior (0,35 valor da literatura) ao publicado no artigo que serve de base para a comparao do valor da cmc nas mesmas condies e que foi supracitado.[2] No que diz respeito, aos ensaios com electrlito (NaCl), o valor obtido prximo do descrito na bibliografia, sendo que obteve-se 0,3390,006 que em larga aproximao engloba o valor de 0,35 citado bibliograficamente.[3] No que diz respeito s energias de Gibbs de micelizao molares no foram encontrados valores na literatura para as condies usadas. No entanto, os valores obtidos podem ser comparados entre si, para as duas situaes; verificando-se que uma micelarGm0 maior em mdulo para a situao em que existe um electrlito em soluo, como seria de esperar. Isto porque torna-se mais estvel, do ponto de vista termodinmico, a micelizao na presena de um electrlito capaz de estabilizar as cargas das micelas, como j foi referido anteriormente.

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Bibliografia
[1] B. Jnsson, B. Lindman, K. Holmberg, B. Kronberg, Surfactants and Polymers in Aqueous Solution, John Wiley & Sons, Chichester, 1998, Caps. 1-3. [2] A. Dominguez, A. Fernandez, E. Iglesias, L. Montenegro, J. Chem. Ed., 74, 1227, 1997 [3] Robert J. Stokes,D. Fennell Evans, Fundamentals of Interfacial Engineering, Wiley-VCH, Minneapolis EUA, 1997, 222. [4] Microsoft Office Excel Mac 2011, 14.3.2, Microsoft Corporation, 2010. [5] StatPlus Mac LE 2009, 5.8.2.0; AnalystSoft, Inc., 2009.