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Aula 5 Coulometria PDF
Aula 5 Coulometria PDF
Dissoluo de um metal
Oxidao ou reduo de uma espcie solvel
Condio imprescindvel:
A ocorrncia de apenas uma reao
Que a eficincia da corrente nesta reao seja 100%
Obs.: A eficincia de corrente pode ser obtida sem que o analito participe
diretamente do processo de transferncia de eltrons junto ao eletrodo.
Caractersticas da coulometria:
Preciso
Exatido
Quantidade de eletricidade:
A carga Q que resulta de uma corrente constante I ampre operada por t segundos
:
Q = It
t
Q = idt
0
Q
nA =
nF
EXEMPLO
Uma corrente constante de 0,800 A foi empregada para depositar cobre no ctodo e
oxignio no nodo de uma clula eletroltica. Calcule a massa de cada produto
formada aps 15,2 minutos, considerando a inexistncia de outra reao redox.
As 2 semi-reaes:
Cu2+ + 2e- Cu(s)
2H2O 4e- + O2(g) + 4H+
EXEMPLO
Uma corrente constante de 0,800 A foi empregada para depositar cobre no ctodo e
oxignio no nodo de uma clula eletroltica. Calcule a massa de cada produto
formada aps 15,2 minutos, considerando a inexistncia de outra reao redox.
As 2 semi-reaes:
Cu2+ + 2e- Cu(s)
2H2O 4e- + O2(g) + 4H+
EXEMPLO
Uma corrente constante de 0,800 A foi empregada para depositar cobre no ctodo e
oxignio no nodo de uma clula eletroltica. Calcule a massa de cada produto
formada aps 15,2 minutos, considerando a inexistncia de outra reao redox.
As 2 semi-reaes:
Cu2+ + 2e- Cu(s)
2H2O 4e- + O2(g) + 4H+
Q
730(C )
3
=
=
3
,
78
x
10
mol
noxignio =
Q
730(C )
3
=
=
1
,
89
x
10
mol
EXEMPLO
Uma corrente constante de 0,800 A foi empregada para depositar cobre no ctodo e
oxignio no nodo de uma clula eletroltica. Calcule a massa de cada produto
formada aps 15,2 minutos, considerando a inexistncia de outra reao redox.
As 2 semi-reaes:
Cu2+ + 2e- Cu(s)
2H2O 4e- + O2(g) + 4H+
Q
730(C )
3
=
=
3
,
78
x
10
mol
m = n x 63,5 = 0,240 g
Q
730(C )
3
=
=
1
,
89
x
10
mol
noxignio =
MTODOS COULOMTRICOS
- coulometria a potencial controlado (potenciosttica)
O potencial do eletrodo de trabalho mantido constante ao longo de toda a eletrlise,
ocorrendo conseqentemente um decrscimo da corrente conforme o analito removido
da soluo. Evita-se assim reaes paralelas, indesejveis.
A carga (em coulombs) obtida pela integrao da curva corrente/tempo:
Q = idt
0
Q = It
REDE DE PLATINA
POO DE MERCRIO
Essa ponte necessria para prevenir que os produtos de reao formados no contraeletrodo difundam para a soluo contendo o analito, interferindo no processo.
APLICAO
-Os mtodos coulomtricos a potencial controlado tm sido empregados na
determinao de mais de 55 elementos em compostos inorgnicos.
So condies indispensveis:
que a reao se d com 100% de eficincia
que o potencial de eletrodo seja controlado
que haja uma forma de indicar o fim da reao
PRINCPIO
O reagente titulante gerado eletroquimicamente mediante a aplicao de um
controle adequado da corrente que flui no sistema.
Em ambos os casos a eficincia de corrente tem que ser muito prxima de 100%. Ou
seja, a quantidade de mol de eltrons gerados deve estar diretamente relacionada com
a quantidade de mol de reagente gerado.
DIAGRAMA REPRESENTATIVO
CLULA
Reagente ser
produzido
Completar o
circuito
Retngulo de Pt,
folha, fio enrolado,
rede cilndrica
rea superficial alta
para evitar efeito
de polarizao
TITULAO CIDO-BASE
cidos fracos e fortes podem ser titulados com alto grau de preciso, usando ons
hidrxidos gerados em um ctodo pela reao.
J a titulao coulomtrica de bases fortes e fracas pode ser realizada com ons
hidrognio gerados em um nodo de platina.
A concentrao e tipo de analito que vo indicar qual o melhor mtodo a ser escolhido
EXERCCIO
Uma soluo de arsenito de concentrao exatamente conhecida 5,00 mmol L-1 foi
titulada com I2 gerado eletroquimicamente em um experimento coulomtrico a corrente
constante. Pergunta-se:
a) Quais so as reaes que acontecem nos eletrodos?
EXERCCIO
Uma soluo de arsenito de concentrao exatamente conhecida 5,00 mmol L-1 foi
titulada com I2 gerado eletroquimicamente em um experimento coulomtrico a corrente
constante. Pergunta-se:
a) Quais so as reaes que acontecem nos eletrodos?
H3AsO3 + I2 + H2O
I2 + 2eH3AsO3 + H2O
2I-
EXERCCIO
Uma soluo de arsenito de concentrao exatamente conhecida 5,00 mmol L-1 foi
titulada com I2 gerado eletroquimicamente em um experimento coulomtrico a corrente
constante. Pergunta-se:
a) Quais so as reaes que acontecem nos eletrodos?
H3AsO3 + I2 + H2O
I2 + 2eH3AsO3 + H2O
2I-
EXERCCIO
Uma soluo de arsenito de concentrao exatamente conhecida 5,00 mmol L-1 foi
titulada com I2 gerado eletroquimicamente em um experimento coulomtrico a corrente
constante. Pergunta-se:
a) Quais so as reaes que acontecem nos eletrodos?
H3AsO3 + I2 + H2O
I2 + 2eH3AsO3 + H2O
2I-
n=
Q
Q
Q
CV =
5,0 x10 3 x0,1000 =
Q = 96,485C
nF
nF
2 x96485
EXERCCIO
Uma soluo de arsenito de concentrao exatamente conhecida 5,00 mmol L-1 foi
titulada com I2 gerado eletroquimicamente em um experimento coulomtrico a corrente
constante. Pergunta-se:
a) Quais so as reaes que acontecem nos eletrodos?
H3AsO3 + I2 + H2O
I2 + 2eH3AsO3 + H2O
2I-
n=
Q
Q
Q
CV =
5,00 x10 3 x 0,1000 =
Q = 96,5C
nF
nF
2 x96485
EXERCCIO
I2 gerado eletroliticamente para determinao de H2S em 100,0 mL de gua salobra.
Usando excesso de KI, a titulao a corrente constante de 36,32 mA foi realizada por
10,12 minutos atingindo o ponto final.
H2S + I2 S(s) + 2H+ + 2IQual a concentrao de H2S?
RN = base (imidazol)
Karl Fischer props um reagente preparado pela ao de dixido de enxofre sobre uma
soluo de iodo numa mistura de imidazol e metanol anidros. A gua reage com este
reagente num processo de duas etapas, no qual uma molcula de iodo desaparece para
cada molcula de gua presente.
A determinao do ponto final da reao pode ser visual, isto , quando for percebido
um pequeno excesso de titulante. A viragem ocorre de amarelo para uma colorao
parda.
Deve-se tomar bastante cuidado quando utilizamos Karl Fischer para evitar contaminao
do reagente e da amostra pela umidade atmosfrica, todo material deve ser
devidamente seco antes do uso.
EXERCCIO
Para a anlise da quantidade de H2O em uma amostra de NaClO4.xH2O, inicialmente a
gua contida em metanol foi consumida com a adio de reagente de Karl Fischer. A
seguir, a padronizao do reagente foi feita por titulao, com adio de 0,0533 g de
gua, levando ao consumo de 8,00 mL do reagente. Finalmente, uma amostra de 0,3528
g de NaClO4.xH2O consumiu 6,80 mL do reagente de Karl Fischer. Calcule o nmero de
gua(s) de hidratao deste sal.
EXERCCIO
Para a anlise da quantidade de H2O em uma amostra de NaClO4.xH2O, inicialmente a
gua contida em metanol foi consumida com a adio de reagente de Karl Fischer. A
seguir, a padronizao do reagente foi feita por titulao, com adio de 0,0533 g de
gua, levando ao consumo de 8,00 mL do reagente. Finalmente, uma amostra de 0,3528
g de NaClO4.xH2O consumiu 6,80 mL do reagente de Karl Fischer. Calcule o nmero de
gua(s) de hidratao deste sal.
0,0533
= Creagente x0,00800 Creagente = 0,370molL1
18
EXERCCIO
Para a anlise da quantidade de H2O em uma amostra de NaClO4.xH2O, inicialmente a
gua contida em metanol foi consumida com a adio de reagente de Karl Fischer. A
seguir, a padronizao do reagente foi feita por titulao, com adio de 0,0533 g de
gua, levando ao consumo de 8,00 mL do reagente. Finalmente, uma amostra de 0,3528
g de NaClO4.xH2O consumiu 6,80 mL do reagente de Karl Fischer. Calcule o nmero de
gua(s) de hidratao deste sal.
0,0533
= Creagente x0,00800 Creagente = 0,370molL1
18
mH 2 O
18
EXERCCIO
Para a anlise da quantidade de H2O em uma amostra de NaClO4.xH2O, inicialmente a
gua contida em metanol foi consumida com a adio de reagente de Karl Fischer. A
seguir, a padronizao do reagente foi feita por titulao, com adio de 0,0533 g de
gua, levando ao consumo de 8,00 mL do reagente. Finalmente, uma amostra de 0,3528
g de NaClO4.xH2O consumiu 6,80 mL do reagente de Karl Fischer. Calcule o nmero de
gua(s) de hidratao deste sal.
0,0533
= Creagente x0,00800 Creagente = 0,370molL1
18
mH 2 O
18
18x (H2O)
0,3528
0,0452
x=1